JP5448305B2 - 少なくとも2つの相異なる水素化脱硫工程を包含するオレフィンガソリンを脱硫する方法 - Google Patents
少なくとも2つの相異なる水素化脱硫工程を包含するオレフィンガソリンを脱硫する方法 Download PDFInfo
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Description
・100℃未満の沸点を有するガソリンフラクションに対応する軽質フラクション;
・180℃超の沸点を有するガソリンフラクションに対応する重質フラクションフラクション;および
・軽質フラクションと重質フラクションとの間の中間フラクションに対応するコアフラクション
に蒸留され、水素化脱留工程HDS2における水素流量は、水素流量(標準m3/hで表示される)と処理されるべき供給材料の流量(標準条件下でのm3/hで表示される)との比が水素化脱硫工程HDS1での脱硫のために利用される流量の比の80%未満であるようにされる、方法である。
・ジオレフィンをモノオレフィンに選択的に水素化する;および
・モノオレフィンとの反応によって飽和軽質硫黄含有化合物をより重質のスルフィドまたはチオールに変換する
ように予備処理されることが好ましい。
・ジオレフィンをモノオレフィンに選択的に水素化すること;および
・モノオレフィンとの反応によって軽質飽和硫黄含有化合物、主としてチオールを、より重質のスルフィドまたはチオールに変換すること
にある。
ライン(1)中を移動するコアのガソリン(ガソリンA)は、再循環コンプレッサP1からライン(20)を介して来る水素と混合される。このように形成された混合物は、反応セクションR1に注入される。ライン(4)を介して移動する流出物は、炭化水素を凝結させるために交換器セクションE1中で冷却され、次いで、混合物は、ライン(6)を介して分離セクションS1に注入される。分離セクションS1は、ライン(8)を介して抜き出される気体フラクションとライン(9)を介して抜き出される液体フラクションを生じさせる。気体フラクションは、本質的に、水素、H2Sおよび軽質炭化水素によって構成される。液体フラクションは、次いで、安定化セクションC2に注入される。安定化セクションC2は、炭化水素中に溶解させられたH2Sを、オーバーヘッドライン(15)を介して抜き出す。塔C2の底部からライン(16)を介して回収されたガソリンは、直接的にガソリンプールに送られ得る。
この図において用いられた参照符号は、図1において用いられた参照符号に対応する。
図3は、ジオレフィンの水素化、軽質硫黄含有化合物のより重質な化合物への変換および選択的水素化脱硫工程から主としてなる予備処理工程の連結を例示する。
(供給材料の調製)
沸点が6〜236℃であり、接触分解装置に由来するガソリンaが、バッチ式蒸留塔において蒸留され、次の4つの留分を生じさせた:
6〜188℃フラクションに対応する留分a1;
188〜236℃フラクションに対応する留分a2;
6〜209℃フラクションに対応する留分a3;
209〜236℃フラクションに対応する留分a4。
Axensによって市販されている触媒HR806S(コバルトおよびモリブデンをベースとする硫黄含有触媒)の容積100mlが、パイロット装置の反応器に配置された。当該触媒は、現場外で予備硫化および予備活性化される能力を有していた。それ故に、補完的硫化工程の必要がなかった。
340ml/hのガソリンa1が98標準l/hの水素と混合され、HR806S触媒の容積85mlに注入された。水素流量は、水素(標準リットル)/供給材料(リットル)での比H2/HCが300Nl/lであるようにされた。反応器の温度は260℃に調節され、圧力は2MPaに調節された。生じたガソリン(b1と称される)は、チオール形態の8ppmを含む19ppmの硫黄を含んでいた。
ガソリンb1は、実施例2に記載された調製法を用いて得られた。
368ml/hのガソリンa3が108.2標準リットル/hの水素と混合され、HR806S触媒の容積92ml上に注入された。水素流量は、水素(標準リットル)/供給材料(リットル)での比H2/HCが294Nl/lであるようにされた。反応器の温度は260℃に調節された。生じたガソリン(b3で表される)は、チオール形態の7ppmを含む20ppmの硫黄を含んでいた。
340ml/hのガソリンa1が98.6標準リットル/hの水素と混合され、HR806S触媒の容積85ml上に注入された。水素流量は、水素(標準リットル)/供給材料(リットル)での比H2/HCが290Nl/lであるようにされた。反応器の温度は260℃に調節され、圧力は2MPaに調節された。生じたガソリン(b6で表される)は、チオール形態の9ppmを含む22ppmの硫黄を含んでいた。
2 ライン
3 ライン
4 ライン
5 ライン
6 ライン
7 ライン
8 ライン
9 ライン
10 ライン
11 ライン
12 ライン
13 ライン
15 オーバーヘッドライン
16 ライン
17 オーバーヘッドライン
18 ライン
19 ライン
20 ライン
A ガソリン
B ガソリン
H ガソリン
J ガソリン
R1 反応セクション
R2 反応セクション
E1 交換器セクション
E2 交換器セクション
P1 再循環コンプレッサ
S1 分離セクション
S2 分離セクション
C1 精製セクション
C2 安定化セクション
C3 安定化セクション
Claims (8)
- 硫黄およびチオール含有量が少ないガソリンを製造する方法であって、供給材料を構成するガソリンの2つの相異なる留分について並行して操作される少なくとも2つの水素化脱硫工程HDS1およびHDS2を包含し、該供給材料は、接触分解装置からのガソリンに対応し、3つのフラクション:
・100℃未満の沸点を有するガソリンフラクションに対応する軽質フラクション;
・180℃超の沸点を有するガソリンフラクションに対応する重質フラクションフラクション;および
・軽質フラクションと重質フラクションとの間の中間フラクションに対応するコアフラクション
に蒸留され、水素化脱硫工程HDS2における水素流量は、水素流量(標準m3/hで表示される)と処理されるべき供給材料の流量(標準条件下でのm3/hで表示される)との比が水素化脱硫工程HDS1での脱硫のために利用される流量の比の80%未満であるようにされ、
水素化脱硫工程HDS1が行われる装置における水素流量は、水素流量(標準m 3 /hで表示される)と処理されるべき供給材料の流量(標準条件下でのm 3 /hで表示される)との間の比が50〜1000Nm 3 /m 3 であるようにされ、水素化脱硫工程HDS2が行われる装置における水素流量は、水素流量(標準m 3 /hで表示される)と処理されるべき供給材料の流量(標準条件下でのm 3 /hで表示される)との間の比が30〜800Nm 3 /m 3 であるようにされ、
軽質ガソリンフラクションおよび中間フラクションによって構成される混合物または中間フラクション単独は水素化脱硫工程HDS1において処理され、該処理は、60%未満のモノオレフィン水素化度で選択的水素化脱硫を行うのに適した1種以上の触媒を含む直列の1以上の水素化脱硫反応器において、処理されるべきガソリンを水素と接触させることからなり、
ガソリンの重質フラクションは水素化脱硫工程HDS2において処理され、該処理は、水素化脱硫を行うのに適した1種以上の触媒を含む直列の1以上の水素化脱硫反応器において、処理されるべきガソリンを水素と接触させることからなり、水素化脱硫は、選択的にまたは非選択的に行われ、モノオレフィンの水素化度は、選択的水素化脱硫の場合には90%未満である、方法。 - 水素化脱硫工程HDS1およびHDS2からの過剰の水素を精製しかつこれを再循環させるための単一のセクションを含む、請求項1に記載の方法。
- 2つの水素化脱硫工程において起こる反応のために必要な水素の少なくとも全部が水素化脱硫工程の一方にのみ投入され、該水素化脱硫工程からパージされたガスは精製処理に送られ、該精製処理からの精製されたガス状産物は、他方の水素化脱硫装置にのみ再循環させられる、請求項1または2に記載の方法。
- 2つの水素化脱硫工程において起こる反応のために必要な水素の少なくとも全部が、水素化脱硫工程HDS2に投入される、請求項3に記載の方法。
- 供給材料は、
・ジオレフィンをモノオレフィンに選択的に水素化する;および
・モノオレフィンとの反応によって飽和軽質硫黄含有化合物をより重質のスルフィドまたはチオールに変換する
ように予備処理される、請求項1〜4のいずれか1つに記載の方法。 - 水素化脱硫工程HDS1およびHDS2において用いられる触媒は、少なくとも1種の第VI族金属および/または少なくとも1種の第VIII族金属を担体上に含有し、22nm超の平均細孔径を有する1種の触媒または触媒の連結である、請求項1〜5のいずれか1つに記載の方法。
- 水素化脱硫工程HDS1およびHDS2において用いられる触媒は、無定型多孔質鉱物担体、少なくとも1種の第VI族金属および/または少なくとも1種の第VIII族金属を含み、硫化前の触媒の多孔度は、20nm超の平均細孔径を有するようにされ、第VI族金属の表面密度は、担体面積(m2)当たり該金属の酸化物2×10−4〜4.0×10−3グラムである、請求項1〜6のいずれか1つに記載の方法。
- 第VI族金属はモリブデンまたはタングステンであり、第VIII族金属はニッケルまたはコバルトである、請求項6または7に記載の方法。
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