CN108195982A - 一种水产品中持久性有机污染物的检测方法 - Google Patents

一种水产品中持久性有机污染物的检测方法 Download PDF

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郝青
金衍健
孙秀梅
胡红美
郭远明
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    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
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Abstract

本发明涉及检测分析技术领域。一种水产品中持久性有机污染物的检测方法，包括以下步骤，首先将匀浆后的水产品肌肉样品用浓硫酸进行消解，加入15~17重量份的萃取剂，涡旋振荡1~5min后，离心后将上清液上层有机溶剂转移至另一离心管；再向经过上述处理后的样品中加入15~17重量份的萃取剂，涡旋震荡1~5min，离心后取上层有机溶剂，将两次的有机溶剂合并并混匀，得到萃取液，然后对其进行基质分散固相萃取，得到的产物重新加入1~2重量份正己烷，重新溶解，然后进行气相色谱‑串联质谱检测，制作标准曲线后进行数据处理。本发明具有分离效率高，检测成本低的优点。

Description

一种水产品中持久性有机污染物的检测方法
技术领域
本发明涉及检测分析技术领域，具体而言涉及一种水产品中持久性有机污染物的检测方法。
背景技术
持久性有机污染物是人类合成的，在环境中难以降解、脂溶性高且能够在食物链中富集放大的一类化合物。这些物质具有半挥发性，可以通过不同途径在全球范围内进行迁移转化，通常会给环境及人类健康带来较大危害。自20世纪以来，POPs对环境的危害及其削减控制等问题继常规的大气和水污染治理以及重金属污染控制后，也逐步成为人们关注的热点。典型的POPs如有机氯农药，多氯联苯和多环芳烃等的生产历史久，使用范围广，在环境中存留时间长。土壤中多氯联苯的半衰期在10～20年，且分子量越大的多氯联苯，其持久性越强，PCB153在鳗鱼和人体中的半衰期都在10年以上。因此，即使已经禁用的POPs仍然能在环境中检出，并对环境造成持久性破坏。
而POPs多具有较强的毒性(致癌性、致畸性和致突变性)，其大量生产和排放也对生态环境及人体健康产生了威胁。POPs的毒性可对生物体的生殖、免疫、神经及内分泌系统等造成干扰和破坏并引起生物体的畸变和癌变等。POPs能对生物体的生殖能力造成不良影响，扰乱生物体内激素、酶、生长因素的正常功能，损伤遗传物质DNA以及引起神经系统紊乱等。而且POPs在生物体内长期存留，可影响新生儿的体质指数及智力发育等。另外许多研究发现了POPs在一些动物卵和人类母乳中有残留，可能使新生动物和胎儿、新生儿等处于较高POPs负荷量，并影响其生产、生长和发育。
人体内POPs的来源众多，通过受污染水产品的摄入是其中一个主要来源，因此对水产品体内POPs的监测，对生态环境和人体健康都十分重要。
任何污染物的研究均离不开精确的检测方法，对POPs的研究一直伴随着相关前处理技术和仪器分析方法的优化。目前对于POPs的提取主要采用索氏提取、液液萃取、固相萃取、超声波/微波辅助萃取、加速溶剂萃取等方式，净化方式主要有凝胶渗透色谱(GPC)净化、固相层析柱净化、硫酸磺化等。这些方法多需要耗费大量的有机溶剂和大量时间进行样品的前处理工作(如索氏抽提和GPC净化等)，或需要较高级的仪器设备(如加速溶剂萃取等)。另外，目前多种POPs主要采用单独处理和分析的方法，大大增加了前处理和仪器分析的时间。
因此为了满足检测水产品中的持久性有机物，目前需要一种效率高，成本低的水产品中持久性有机污染物的检测方法。
发明内容
一种水产品中持久性有机污染物的检测方法，包括以下步骤：
(1)浓硫酸消解：称取10～15重量份匀浆后的水产品肌肉样品加入离心管中，加入15～17重量份的浓硫酸，轻微振荡并反应30～40min；
(2)涡旋溶剂萃取：向经过浓硫酸消解后的样品中加入15～17重量份的萃取剂，涡旋振荡1～5min后，离心后将上清液上层有机溶剂转移至另一离心管；再向经过上述处理后的样品中加入15～17重量份的萃取剂，涡旋震荡1～5min，离心后取上层有机溶剂，将两次的有机溶剂合并并混匀，得到萃取液；
(3)基质分散固相萃取：向萃取液中加入吸附剂，涡旋振荡2～4min后，离心后将上清液转移至旋蒸瓶中，40～50℃水浴旋转蒸发至近干，重新加入1～2重量份正己烷，重新溶解；
(4)气相色谱-串联质谱检测：将正己烷复溶后的样品经孔径为0.18～0.22μm的有机滤膜过滤到进样瓶中，进行气相色谱-串联质谱检测；
(5)制作标准曲线：用正己烷配制标准工作溶液，根据标准溶液中各组分的浓度和对应的峰面积绘制标准曲线；
(6)数据处理：按照步骤(1)-(4)进行样品的前处理和仪器分析，根据步骤(5)的标准曲线，对水产品中不同POPs组分的浓度进行定量和换算。
首先，本发明采用浓硫酸消解样品有效缩短了消解所需的时间，同时由于水产品中的POPs如有机氯农药，多氯联苯和多环芳烃等在本发明的消解过程中不受浓硫酸脱水作用的影响，因此采用浓硫酸不会对本发明分离效果产生影响，而且本发明涡旋萃取水产品中的POPs，具有耗时较短，萃取效果好，操作简单的优点。
其次，本发明采用了气相色谱-串联质谱检测的方式，可以精确地检测出结果，提高了检测的精度。
作为优选，所述的萃取剂为正己烷和二氯甲烷混合溶剂，其混合的体积比为1：1～1：1.5。
本发明采用了正己烷和二氯甲烷混合溶剂作为萃取剂，同时对水产品中的不同持久性有机污染物具有良好的萃取效果，提高了萃取的效率，也提高了对于持久性有机物的分离率。
作为优选，所述的吸附剂包括以下重量份的组分：硅胶2～3份和聚砜酰胺0.2～0.3份。
本发明通过使用硅胶和聚砜酰胺配合使用的方案，可以提高对于萃取剂中杂质的吸附效率，提高了分离的纯度，有利于检测结果的准确。
作为优选，所述的离心操作中，离心转速为5000～6000r/min，离心时间为5～10min。
本发明采用该离心时间可以提高分离的效率，有助于快速分离体系中的固体和液体，减少分离的时间成本。
作为优选，所述的硅胶经过以下步骤制备：
a、生成凝胶：将硫酸和硅酸钠分别泵入计量罐中，用压缩空气加压后，经稳压罐通过酸管道、硅酸钠管道进入喷嘴中，快速混合均匀后，喷入空气中，在运行中固化成型，成为水凝胶；
b、浸泡工序：将成型后的水凝胶用硫酸浸泡；
c、水洗工序：浸泡后的水凝胶送入水洗池进行水洗；
d、烘工工序：对水洗后水凝胶在进行烘干；
e、粉碎工序：粉碎得到最终产品。
本发明通过采用上述步骤制备的硅胶为微粉状态，具有更好的吸附能力，有助于提高分离效率。
作为优选，在所述的步骤b浸泡工序中浸泡时间为14～18小时，浸泡时液体的温度65℃～95℃。
本发明采用该温度和浸泡时间有助于水凝胶的上微孔的形成，从而增大了硅胶颗粒的比表面积，有助于提高制备出的硅胶微粉的吸附能力，有助于提高本发明的作用效果。
作为优选，所述的步骤c水洗工序中水洗的温度为40℃～100℃，水洗工序持续到至水凝胶pH值在6以上。
采用40～100℃的水洗温度有助于除去在水凝胶中的酸和可能存在的硫酸钠杂质，而且采用水洗池可以保证水流冲洗水凝胶的表面而水凝胶保持在较为稳定的位置，避免了水凝胶在水洗过程中相互碰撞而发生破裂，从而影响到制备出硅胶的比表面积，不利于加强硅胶的分离效率。
作为优选，所述的烘干工序包括第一次烘干和第二次烘干所述的第一次烘干温度为80～120℃，烘干时间为15～20min，除去破损的水凝胶后进行第二次烘干，所述的第二次烘干温度为140℃～700℃，所述的烘干时间为30～50min。
本发明采用了两次烘干的操作，第一次烘干，降低了水凝胶中的含水量有助于除去破损的水凝胶，防止在进行除去破损的水凝胶的过程中破坏其他水凝胶，而且有助于作为优选，所述的步骤e粉碎工序中采用超微粉碎技术。
本发明采用超微粉碎技术可以进一步提高硅胶的吸附能力，提高分离效率。
作为优选，在所述的步骤(4)气相色谱-串联质谱检测过程中色谱柱采用规格为30m×0.25mm×0.25μm的HP-5MS气相色谱柱，进样口温度采用260℃，采用不分流进样的进样方式进行进样，进样体积为1μL，柱流量为3.2mL/min；进样的质谱条件为，离子源采用电子轰击离子源，所述的离子源温度为230℃；四级杆温度为150℃。
本发明的有益效果在于,本发明具有操作简单,分离效率高,检测准确性高的优势。
具体实施方式
下面结合具体实施案例对本发明作进一步解释：
实施例1
一种水产品中持久性有机污染物的检测方法，包括以下步骤：
(1)浓硫酸消解：称取15重量份匀浆后的水产品肌肉样品加入离心管中，加入15重量份的浓硫酸，轻微振荡并反应40min；
(2)涡旋溶剂萃取：向经过浓硫酸消解后的样品中加入17重量份的萃取剂，涡旋振荡1min后，离心后将上清液上层有机溶剂转移至另一离心管；再向经过上述处理后的样品中加入17重量份的萃取剂，涡旋震荡1min，离心后取上层有机溶剂，将两次的有机溶剂合并并混匀，得到萃取液；
(3)基质分散固相萃取：向萃取液中加入吸附剂，涡旋振荡2min后，离心后将上清液转移至旋蒸瓶中，40℃水浴旋转蒸发至近干，重新加入1重量份正己烷，重新溶解；
(4)气相色谱-串联质谱检测：将正己烷复溶后的样品经孔径为0.18μm的有机滤膜过滤到进样瓶中，进行气相色谱-串联质谱检测；
(5)制作标准曲线：用正己烷配制标准工作溶液，根据标准溶液中各组分的浓度和对应的峰面积绘制标准曲线；
(6)数据处理：按照步骤(1)-(4)进行样品的前处理和仪器分析，根据步骤(5)的标准曲线，对水产品中不同POPs组分的浓度进行定量和换算。
其中，所述的萃取剂为正己烷和二氯甲烷混合溶剂，其混合的体积比1：1.5。
其中，所述的吸附剂包括以下重量份的组分：硅胶3份和聚砜酰胺0.3份。
其中，所述的离心操作中，离心转速为6000r/min，离心时间为10min。
其中，所述的硅胶经过以下步骤制备：
a、生成凝胶：将硫酸和硅酸钠分别泵入计量罐中，用压缩空气加压后，经稳压罐通过酸管道、硅酸钠管道进入喷嘴中，快速混合均匀后，喷入空气中，在运行中固化成型，成为水凝胶；
b、浸泡工序：将成型后的水凝胶用硫酸浸泡；
c、水洗工序：浸泡后的水凝胶送入水洗池进行水洗；
d、烘工工序：对水洗后水凝胶在进行烘干；
e、粉碎工序：粉碎得到最终产品。
其中，在所述的步骤b浸泡工序中浸泡时间为14小时，浸泡时液体的温度70℃。
其中，所述的步骤c水洗工序中水洗的温度为40℃，水洗工序持续到至水凝胶pH值在6以上。
其中，所述的烘干工序包括第一次烘干和第二次烘干所述的第一次烘干温度为80℃，烘干时间为15min，除去破损的水凝胶后进行第二次烘干，所述的第二次烘干温度为140℃℃，所述的烘干时间为30min。
其中，所述的步骤e粉碎工序中采用超微粉碎技术。
其中，在所述的步骤(4)气相色谱-串联质谱检测过程中色谱柱采用规格为30m×0.25mm×0.25μm的HP-5MS气相色谱柱，进样口温度采用260℃，采用不分流进样的进样方式进行进样，进样体积为1μL，柱流量为3.2mL/min；进样的质谱条件为，离子源采用电子轰击离子源，所述的离子源温度为230℃；四级杆温度为150℃。
实施例2
一种水产品中持久性有机污染物的检测方法，包括以下步骤：
(1)浓硫酸消解：称取15重量份匀浆后的水产品肌肉样品加入离心管中，加入17重量份的浓硫酸，轻微振荡并反应40min；
(2)涡旋溶剂萃取：向经过浓硫酸消解后的样品中加入17重量份的萃取剂，涡旋振荡5min后，离心后将上清液上层有机溶剂转移至另一离心管；再向经过上述处理后的样品中加入17重量份的萃取剂，涡旋震荡5min，离心后取上层有机溶剂，将两次的有机溶剂合并并混匀，得到萃取液；
(3)基质分散固相萃取：向萃取液中加入吸附剂，涡旋振荡4min后，离心后将上清液转移至旋蒸瓶中，40℃水浴旋转蒸发至近干，重新加入2重量份正己烷，重新溶解；
(4)气相色谱-串联质谱检测：将正己烷复溶后的样品经孔径为0.22μm的有机滤膜过滤到进样瓶中，进行气相色谱-串联质谱检测；
(5)制作标准曲线：用正己烷配制标准工作溶液，根据标准溶液中各组分的浓度和对应的峰面积绘制标准曲线；
(6)数据处理：按照步骤(1)-(4)进行样品的前处理和仪器分析，根据步骤(5)的标准曲线，对水产品中不同POPs组分的浓度进行定量和换算。
其中，所述的萃取剂为正己烷和二氯甲烷混合溶剂，其混合的体积比1：1.5。
其中，所述的吸附剂包括以下重量份的组分：硅胶3份和聚砜酰胺0.3份。
其中，所述的离心操作中，离心转速为5000r/min，离心时间10min。
其中，所述的硅胶经过以下步骤制备：
a、生成凝胶：将硫酸和硅酸钠分别泵入计量罐中，用压缩空气加压后，经稳压罐通过酸管道、硅酸钠管道进入喷嘴中，快速混合均匀后，喷入空气中，在运行中固化成型，成为水凝胶；
b、浸泡工序：将成型后的水凝胶用硫酸浸泡；
c、水洗工序：浸泡后的水凝胶送入水洗池进行水洗；
d、烘工工序：对水洗后水凝胶在进行烘干；
e、粉碎工序：粉碎得到最终产品。
其中，在所述的步骤b浸泡工序中浸泡时间为14小时，浸泡时液体的温度70℃。
其中，所述的步骤c水洗工序中水洗的温度为40℃℃，水洗工序持续到至水凝胶pH值在6以上。
其中，所述的烘干工序包括第一次烘干和第二次烘干所述的第一次烘干温度为80℃，烘干时间为15min，除去破损的水凝胶后进行第二次烘干，所述的第二次烘干温度为140℃℃，所述的烘干时间为30min。
其中，所述的步骤e粉碎工序中采用超微粉碎技术。
其中，在所述的步骤(4)气相色谱-串联质谱检测过程中色谱柱采用规格为30m×0.25mm×0.25μm的HP-5MS气相色谱柱，进样口温度采用260℃，采用不分流进样的进样方式进行进样，进样体积为1μL，柱流量为3.2mL/min；进样的质谱条件为，离子源采用电子轰击离子源，所述的离子源温度为230℃；四级杆温度为150℃。
实施例3
一种水产品中持久性有机污染物的检测方法，包括以下步骤：
(1)浓硫酸消解：称取10重量份匀浆后的水产品肌肉样品加入离心管中，加入15重量份的浓硫酸，轻微振荡并反应30min；
(2)涡旋溶剂萃取：向经过浓硫酸消解后的样品中加入15重量份的萃取剂，涡旋振荡1min后，离心后将上清液上层有机溶剂转移至另一离心管；再向经过上述处理后的样品中加入15重量份的萃取剂，涡旋震荡1min，离心后取上层有机溶剂，将两次的有机溶剂合并并混匀，得到萃取液；
(3)基质分散固相萃取：向萃取液中加入吸附剂，涡旋振荡2min后，离心后将上清液转移至旋蒸瓶中，40℃水浴旋转蒸发至近干，重新加入2重量份正己烷，重新溶解；
(4)气相色谱-串联质谱检测：将正己烷复溶后的样品经孔径为0.22μm的有机滤膜过滤到进样瓶中，进行气相色谱-串联质谱检测；
(5)制作标准曲线：用正己烷配制标准工作溶液，根据标准溶液中各组分的浓度和对应的峰面积绘制标准曲线；
(6)数据处理：按照步骤(1)-(4)进行样品的前处理和仪器分析，根据步骤(5)的标准曲线，对水产品中不同POPs组分的浓度进行定量和换算。
其中，所述的萃取剂为正己烷和二氯甲烷混合溶剂，其混合的体积比1：1.5。
其中，所述的吸附剂包括以下重量份的组分：硅胶3份和聚砜酰胺0.3份。
其中，所述的离心操作中，离心转速为6000r/min，离心时间为10min。
其中，所述的硅胶经过以下步骤制备：
a、生成凝胶：将硫酸和硅酸钠分别泵入计量罐中，用压缩空气加压后，经稳压罐通过酸管道、硅酸钠管道进入喷嘴中，快速混合均匀后，喷入空气中，在运行中固化成型，成为水凝胶；
b、浸泡工序：将成型后的水凝胶用硫酸浸泡；
c、水洗工序：浸泡后的水凝胶送入水洗池进行水洗；
d、烘工工序：对水洗后水凝胶在进行烘干；
e、粉碎工序：粉碎得到最终产品。
其中，在所述的步骤b浸泡工序中浸泡时间为14小时，浸泡时液体的温度70℃。
其中，所述的步骤c水洗工序中水洗的温度为40℃℃，水洗工序持续到至水凝胶pH值在6以上。
其中，所述的烘干工序包括第一次烘干和第二次烘干所述的第一次烘干温度为80℃，烘干时间为15min，除去破损的水凝胶后进行第二次烘干，所述的第二次烘干温度为140℃℃，所述的烘干时间为30min。
其中，所述的步骤e粉碎工序中采用超微粉碎技术。
其中，在所述的步骤(4)气相色谱-串联质谱检测过程中色谱柱采用规格为30m×0.25mm×0.25μm的HP-5MS气相色谱柱，进样口温度采用260℃，采用不分流进样的进样方式进行进样，进样体积为1μL，柱流量为3.2mL/min；进样的质谱条件为，离子源采用电子轰击离子源，所述的离子源温度为230℃；四级杆温度为150℃。
实施例4
一种水产品中持久性有机污染物的检测方法，包括以下步骤：
(1)浓硫酸消解：称取12重量份匀浆后的水产品肌肉样品加入离心管中，加入15重量份的浓硫酸，轻微振荡并反应35min；
(2)涡旋溶剂萃取：向经过浓硫酸消解后的样品中加入16重量份的萃取剂，涡旋振荡4min后，离心后将上清液上层有机溶剂转移至另一离心管；再向经过上述处理后的样品中加入16重量份的萃取剂，涡旋震荡3min，离心后取上层有机溶剂，将两次的有机溶剂合并并混匀，得到萃取液；
(3)基质分散固相萃取：向萃取液中加入吸附剂，涡旋振荡3min后，离心后将上清液转移至旋蒸瓶中，40℃水浴旋转蒸发至近干，重新加入2重量份正己烷，重新溶解；
(4)气相色谱-串联质谱检测：将正己烷复溶后的样品经孔径为0.22μm的有机滤膜过滤到进样瓶中，进行气相色谱-串联质谱检测；
(5)制作标准曲线：用正己烷配制标准工作溶液，根据标准溶液中各组分的浓度和对应的峰面积绘制标准曲线；
(6)数据处理：按照步骤(1)-(4)进行样品的前处理和仪器分析，根据步骤(5)的标准曲线，对水产品中不同POPs组分的浓度进行定量和换算。
其中，所述的萃取剂为正己烷和二氯甲烷混合溶剂，其混合的体积比1：1.5。
其中，所述的吸附剂包括以下重量份的组分：硅胶3份和聚砜酰胺0.3份。
其中，所述的离心操作中，离心转速为5000r/min，离心时间为6min。
其中，所述的硅胶经过以下步骤制备：
a、生成凝胶：将硫酸和硅酸钠分别泵入计量罐中，用压缩空气加压后，经稳压罐通过酸管道、硅酸钠管道进入喷嘴中，快速混合均匀后，喷入空气中，在运行中固化成型，成为水凝胶；
b、浸泡工序：将成型后的水凝胶用硫酸浸泡；
c、水洗工序：浸泡后的水凝胶送入水洗池进行水洗；
d、烘工工序：对水洗后水凝胶在进行烘干；
e、粉碎工序：粉碎得到最终产品。
其中，在所述的步骤b浸泡工序中浸泡时间为14小时，浸泡时液体的温度70℃。
其中，所述的步骤c水洗工序中水洗的温度为40℃℃，水洗工序持续到至水凝胶pH值在6以上。
其中，所述的烘干工序包括第一次烘干和第二次烘干所述的第一次烘干温度为80℃，烘干时间为15min，除去破损的水凝胶后进行第二次烘干，所述的第二次烘干温度为140℃℃，所述的烘干时间为30min。
其中，所述的步骤e粉碎工序中采用超微粉碎技术。
其中，在所述的步骤(4)气相色谱-串联质谱检测过程中色谱柱采用规格为30m×0.25mm×0.25μm的HP-5MS气相色谱柱，进样口温度采用260℃，采用不分流进样的进样方式进行进样，进样体积为1μL，柱流量为3.2mL/min；进样的质谱条件为，离子源采用电子轰击离子源，所述的离子源温度为230℃；四级杆温度为150℃。
实施例5
一种水产品中持久性有机污染物的检测方法，包括以下步骤：
(1)浓硫酸消解：称取13重量份匀浆后的水产品肌肉样品加入离心管中，加入16重量份的浓硫酸，轻微振荡并反应36min；
(2)涡旋溶剂萃取：向经过浓硫酸消解后的样品中加入16重量份的萃取剂，涡旋振荡4min后，离心后将上清液上层有机溶剂转移至另一离心管；再向经过上述处理后的样品中加入15重量份的萃取剂，涡旋震荡3min，离心后取上层有机溶剂，将两次的有机溶剂合并并混匀，得到萃取液；
(3)基质分散固相萃取：向萃取液中加入吸附剂，涡旋振荡4min后，离心后将上清液转移至旋蒸瓶中，40℃水浴旋转蒸发至近干，重新加入2重量份正己烷，重新溶解；
(4)气相色谱-串联质谱检测：将正己烷复溶后的样品经孔径为0.22μm的有机滤膜过滤到进样瓶中，进行气相色谱-串联质谱检测；
(5)制作标准曲线：用正己烷配制标准工作溶液，根据标准溶液中各组分的浓度和对应的峰面积绘制标准曲线；
(6)数据处理：按照步骤(1)-(4)进行样品的前处理和仪器分析，根据步骤(5)的标准曲线，对水产品中不同POPs组分的浓度进行定量和换算。
其中，所述的萃取剂为正己烷和二氯甲烷混合溶剂，其混合的体积比1：1.5。
其中，所述的吸附剂包括以下重量份的组分：硅胶3份和聚砜酰胺0.3份。
其中，所述的离心操作中，离心转速为5000r/min，离心时间为10min。
其中，所述的硅胶经过以下步骤制备：
a、生成凝胶：将硫酸和硅酸钠分别泵入计量罐中，用压缩空气加压后，经稳压罐通过酸管道、硅酸钠管道进入喷嘴中，快速混合均匀后，喷入空气中，在运行中固化成型，成为水凝胶；
b、浸泡工序：将成型后的水凝胶用硫酸浸泡；
c、水洗工序：浸泡后的水凝胶送入水洗池进行水洗；
d、烘工工序：对水洗后水凝胶在进行烘干；
e、粉碎工序：粉碎得到最终产品。
其中，在所述的步骤b浸泡工序中浸泡时间为14小时，浸泡时液体的温度70℃。
其中，所述的步骤c水洗工序中水洗的温度为40℃，水洗工序持续到至水凝胶pH值在6以上。
其中，所述的烘干工序包括第一次烘干和第二次烘干所述的第一次烘干温度为80℃，烘干时间为15min，除去破损的水凝胶后进行第二次烘干，所述的第二次烘干温度为140℃℃，所述的烘干时间为30min。
其中，所述的步骤e粉碎工序中采用超微粉碎技术。
其中，在所述的步骤(4)气相色谱-串联质谱检测过程中色谱柱采用规格为30m×0.25mm×0.25μm的HP-5MS气相色谱柱，进样口温度采用260℃，采用不分流进样的进样方式进行进样，进样体积为1μL，柱流量为3.2mL/min；进样的质谱条件为，离子源采用电子轰击离子源，所述的离子源温度为230℃；四级杆温度为150℃。
采用鲤鱼作为样品采用上述方法进行检测得出
下面选用优选实施例2的方法水产品样品30份，包括鲤鱼、对虾和贻贝各10份，其中α-HCH,六氯苯,p,p′-DDE,p,p′-DDD,p,p′-DDT,PCB 138,苊,芴,菲,蒽,荧蒽和芘有检出，其浓度见下表，未列出POPs种类均为未检出。
水产品中检出的POPs浓度(ng/g)
POPs 鲤鱼 对虾 贻贝
α-HCH 0.386±0.18 未检出 0.553±0.19
六氯苯 0.826±0.14 0.242±0.067 1.13±0.38
p,p′-DDE 1.63±0.27 1.61±0.23 1.77±0.46
p,p′-DDD 1.22±0.23 1.05±0.13 1.44±0.21
p,p′-DDT 0.869±0.073 未检出 0.994±0.31
PCB 138 0.865±0.13 未检出 1.13±0.19
苊 1.31±0.20 0.816±0.11 1.81±0.19
芴 4.93±0.18 2.93±0.75 7.94±0.78
菲 4.05±0.33 5.98±0.67 4.38±0.32
蒽 0.772±0.078 未检出 未检出
荧蒽 1.29±0.061 1.21±0.18 3.35±0.39
芘 1.37±0.25 0.630±0.079 1.61±0.34
该结果同采用GBT 20772-2008和SCT 3042-2008的方法检测结果一致。因此本发明具有良好的检测精度，而且本发明具有操作简单耗时短，检测效率高的优势。

Claims (10)

1.一种水产品中持久性有机污染物的检测方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）浓硫酸消解：称取10~15 重量份匀浆后的水产品肌肉样品加入离心管中，加入15~17 重量份的浓硫酸，轻微振荡并反应30~40 min；
（2）涡旋溶剂萃取：向经过浓硫酸消解后的样品中加入15 ~17重量份的萃取剂，涡旋振荡1~5min后，离心后将上清液上层有机溶剂转移至另一离心管；再向经过上述处理后的样品中加入15~17 重量份的萃取剂，涡旋震荡1~5min，离心后取上层有机溶剂，将两次的有机溶剂合并并混匀，得到萃取液；
（3）基质分散固相萃取：向萃取液中加入吸附剂，涡旋振荡2 ~4min后，离心后将上清液转移至旋蒸瓶中，40~50℃水浴旋转蒸发至近干，重新加入1~2 重量份正己烷，重新溶解；
（4）气相色谱-串联质谱检测：将正己烷复溶后的样品经孔径为0.18~0.22μm的有机滤膜过滤到进样瓶中，进行气相色谱-串联质谱检测；
（5）制作标准曲线：用正己烷配制标准工作溶液，根据标准溶液中各组分的浓度和对应的峰面积绘制标准曲线；
（6）数据处理：按照步骤(1) - (4)进行样品的前处理和仪器分析，根据步骤(5)的标准曲线，对水产品中不同POPs组分的浓度进行定量和换算。
2.根据权利要求1所述的一种水产品中持久性有机污染物的检测方法，其特征在于：所述的萃取剂为正己烷和二氯甲烷混合溶剂，其混合的体积比为1：1~1：1.5。
3.根据权利要求1所述的一种水产品中持久性有机污染物的检测方法，其特征在于：所述的吸附剂包括以下重量份的组分：硅胶2 ~3份和聚砜酰胺0.2~0.3份。
4.根据权利要求1所述的一种水产品中持久性有机污染物的检测方法，其特征在于：所述的离心操作中，离心转速为5000~6000 r/min，离心时间为5~10min。
5.根据权利要求1所述的一种水产品中持久性有机污染物的检测方法，其特征在于，所述的硅胶经过以下步骤制备：
a、生成凝胶：将硫酸和硅酸钠分别泵入计量罐中，用压缩空气加压后，经稳压罐通过酸管道、硅酸钠管道进入喷嘴中，快速混合均匀后，喷入空气中，在运行中固化成型，成为水凝胶；
b、浸泡工序：将成型后的水凝胶用硫酸浸泡；
c、水洗工序：浸泡后的水凝胶送入水洗池进行水洗；
d、烘工工序：对水洗后水凝胶在进行烘干；
e、粉碎工序：粉碎得到最终产品。
6.根据权利要求5所述的一种水产品中持久性有机污染物的检测方法，其特征在于：在所述的步骤b浸泡工序中浸泡时间为14~18小时，浸泡时液体的温度65℃ ~95℃。
7.根据权利要求5所述的一种水产品中持久性有机污染物的检测方法，其特征在于：所述的步骤c水洗工序中水洗的温度为40℃~100℃，水洗工序持续到至水凝胶pH值在6以上。
8.根据权利要求5所述的一种水产品中持久性有机污染物的检测方法，其特征在于：所述的烘干工序包括第一次烘干和第二次烘干所述的第一次烘干温度为80~120℃，烘干时间为15~20min，除去破损的水凝胶后进行第二次烘干，所述的第二次烘干温度为140℃~700℃，所述的烘干时间为30~50min。
9.根据权利要求5所述的一种水产品中持久性有机污染物的检测方法，其特征在于：所述的步骤e粉碎工序中采用超微粉碎技术。
10.根据权利要求1所述的一种水产品中持久性有机污染物的检测方法，其特征在于：在所述的步骤（4）气相色谱-串联质谱检测过程中色谱柱采用规格为30 m × 0.25 mm ×0.25 µm的HP-5 MS气相色谱柱，进样口温度采用260℃，采用不分流进样的进样方式进行进样，进样体积为1 μL，柱流量为3.2 mL/min；进样的质谱条件为，离子源采用电子轰击离子源，所述的离子源温度为230℃；四级杆温度为150℃。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110161144A (zh) * 2019-06-13 2019-08-23 中国水产科学研究院黄海水产研究所 一种食品中有机氯类和拟除虫菊酯类农药残留量的检测方法
CN111487327A (zh) * 2019-01-25 2020-08-04 深圳华大法医科技有限公司 检测样品中多种持久性有机化学污染物的方法
CN113960236A (zh) * 2021-10-11 2022-01-21 大连海洋大学 一种基于快速前处理技术测定鱼体中土臭素和二甲基异莰醇的方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4944921A (en) * 1983-03-07 1990-07-31 Maxwell Laboratories Automated PCB analyzer system
CN101224409A (zh) * 2007-10-18 2008-07-23 烟台博瑞特精细化工有限公司 一种高吸附值微粉硅胶生产方法
CN102092728A (zh) * 2010-12-01 2011-06-15 何侠 硫酸烧渣的治理废渣制备水玻璃和硅酸的方法
CN102092729A (zh) * 2010-12-01 2011-06-15 何侠 硫酸烧渣的治理废渣制备水玻璃和细孔球状硅胶的方法
RU2012120838A (ru) * 2012-05-22 2014-01-20 Глеб Борисович Лисовенко Способ определения содержания труднолетучих органических соединений в газообразной среде, композиция в качестве сорбента, применение сорбента
CN104076109A (zh) * 2014-07-18 2014-10-01 中华人民共和国福清出入境检验检疫局 高脂肪含量食品中七种指示性多氯联苯的同时测定方法
US20150099308A1 (en) * 2013-10-09 2015-04-09 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in water using nanoporous material prepared from waste avian egg shell
CN104749276A (zh) * 2015-03-19 2015-07-01 环境保护部华南环境科学研究所 一种适用定量检测动物源性食品中全氟辛酸的hplc/ms/ms方法
CN105044262A (zh) * 2015-07-06 2015-11-11 浙江省海洋水产研究所 一种水体中多氯联苯的分散固相萃取气相色谱检测方法
CN105044249A (zh) * 2015-06-25 2015-11-11 中华人民共和国福清出入境检验检疫局 水产品中28种多氯联苯快速检测前处理试剂盒及其应用

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4944921A (en) * 1983-03-07 1990-07-31 Maxwell Laboratories Automated PCB analyzer system
CN101224409A (zh) * 2007-10-18 2008-07-23 烟台博瑞特精细化工有限公司 一种高吸附值微粉硅胶生产方法
CN102092728A (zh) * 2010-12-01 2011-06-15 何侠 硫酸烧渣的治理废渣制备水玻璃和硅酸的方法
CN102092729A (zh) * 2010-12-01 2011-06-15 何侠 硫酸烧渣的治理废渣制备水玻璃和细孔球状硅胶的方法
RU2012120838A (ru) * 2012-05-22 2014-01-20 Глеб Борисович Лисовенко Способ определения содержания труднолетучих органических соединений в газообразной среде, композиция в качестве сорбента, применение сорбента
US20150099308A1 (en) * 2013-10-09 2015-04-09 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in water using nanoporous material prepared from waste avian egg shell
CN104076109A (zh) * 2014-07-18 2014-10-01 中华人民共和国福清出入境检验检疫局 高脂肪含量食品中七种指示性多氯联苯的同时测定方法
CN104749276A (zh) * 2015-03-19 2015-07-01 环境保护部华南环境科学研究所 一种适用定量检测动物源性食品中全氟辛酸的hplc/ms/ms方法
CN105044249A (zh) * 2015-06-25 2015-11-11 中华人民共和国福清出入境检验检疫局 水产品中28种多氯联苯快速检测前处理试剂盒及其应用
CN105044262A (zh) * 2015-07-06 2015-11-11 浙江省海洋水产研究所 一种水体中多氯联苯的分散固相萃取气相色谱检测方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ARIEL R. FONTANA 等: "Dispersive solid-phase extraction as a simplified clean-up technique for biological sample extracts. Determination of polybrominated diphenyl ethers by gas chromatography–tandem mass spectrometry", 《JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY A》 *
丁立平 等: "双重净化/气相色谱法测定水产品中指示性多氯联苯", 《分析测试学报》 *
周蓓蕾 等: "气相色谱-串联质谱法测定虾体中18种多氯联苯", 《农药学学报》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111487327A (zh) * 2019-01-25 2020-08-04 深圳华大法医科技有限公司 检测样品中多种持久性有机化学污染物的方法
CN110161144A (zh) * 2019-06-13 2019-08-23 中国水产科学研究院黄海水产研究所 一种食品中有机氯类和拟除虫菊酯类农药残留量的检测方法
CN113960236A (zh) * 2021-10-11 2022-01-21 大连海洋大学 一种基于快速前处理技术测定鱼体中土臭素和二甲基异莰醇的方法

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