CN104076109A - 高脂肪含量食品中七种指示性多氯联苯的同时测定方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种高脂肪含量食品中七种指示性多氯联苯（PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB138、PCB153、PCB180）的同时测定方法。发明内容包括使用有机溶剂对目标物进行提取、浓缩、转溶、对提取液进行两次净化，以及标准曲线的配制、分析测试条件、对不同样品中七种指示性多氯联苯的线性、回收率、精密度、检出限等因素进行方法学考察和实际样品测定。该方法不需要配备昂贵的去除样品中脂肪的前处理设备，以及使用复杂、低效率、低通量的柱层析前处理过程，具备检测速度快、适应基质范围宽、灵敏度高、选择性强、准确性高等优点，可满足于常规实验室对高脂肪含量样品中七种指示性多氯联苯的检测需要。而且，本发明可同时测定高脂肪含量样品中七种指示性多氯联苯的含量，具有简便、快捷、准确等特点。
Description
技术领域
本发明属于食品安全检测技术领域，涉及高脂肪含量食品中七种指示性多氯联苯的同时检测方法。
背景技术
多氯联苯类物质对人体有“致畸、致突变、致癌”危害，且其化学性质稳定、难于被降解，可通过多种载体进行迁移，并通过食物链在人体内富集。全球环境监测系统/食品规划部分(GEMS/Food)中规定了PCB28，PCB52，PCB101，PCB118，PCB138，PCB153和PCB180共7种多氯联苯同系物异构体作为PCBs污染状况的指示性单体(Indicator PCBs)，代替所有多氯联苯同系物异构体进行检测。由于多氯联苯已成为危害人类健康的重要因素，各国对食品中多氯联苯类物质均设定了相应的最大残留限量(MRL)，其中欧盟对油脂、动物肉类及其制品、奶粉、水产品及其制品等多种产品设定了最大残留量值要求，我国也将水产动物及其制品中的残留限量设定为0.5 mg/kg。
当前关于食品中多氯联苯的检测方法中，报道的前处理提取方法主要集中于索氏提取法、振荡提取法、加速溶剂提取法、微波辅助提取法及超声波辅助提取法等；常用的净化方法有固相萃取法、凝胶渗透色谱结合固相萃取法、基质固相萃取法及酸处理法。
现有的方法中对于测定高脂肪含量样品中七种指示性多氯联苯含量未给出较好的解决办法，且存在对前处理设备要求高、选择性差、前处理操作步骤繁琐、检测耗时长、效率低等缺点。因此，针对高脂肪含量食品中七种指示性多氯联苯含量的检测方法开发具有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于针对现有高脂肪含量食品中七种指示性多氯联苯检测技术存在的不足，提供一种操作简便、灵敏度高、结果准确且能够满足七种指示性多氯联苯含量同时定量检测的方法。该方法不需要配备昂贵的去除样品中脂肪的前处理设备，以及使用复杂、低效率、低通量的柱层析前处理过程，具备检测速度快、适应基质范围宽、灵敏度高、选择性强、准确性高等优点。
为实现发明目的，本发明采用如下技术方案：
除非另有说明，本发明所采用的百分数均为质量百分数，使用试剂均为分析纯，其中硅胶为48～75 μm。
高脂肪含量食品中七种指示性多氯联苯的同时测定方法，包括以下步骤：样品中多氯联苯的提取，转溶，浓硫酸-硅胶分散固相萃取两次净化。
高脂肪含量食品中七种指示性多氯联苯的同时测定方法，具体步骤为：样品中多氯联苯的提取，浓缩，转溶，浓硫酸-硅胶分散固相萃取两次净化，浓缩，定容，过滤和气相色谱分析测试，采用基质匹配工作溶液校正定量。
油脂样品中多氯联苯的提取方式为：采用正己烷溶解样品后用乙腈直接提取；固体样品中多氯联苯的提取方式为：采用乙腈高速匀浆提取。
所述的高速匀浆条件为：以10000~15000 rpm分散匀浆提取1 ~3min。
所述的转溶方式为采用正己烷将乙腈提取浓缩物转溶。
所述的浓硫酸-硅胶分散固相萃取两次净化，其操作方式为：向转溶后的溶液中加入浓硫酸，进行涡旋、离心处理；去掉硫酸溶液后，再加入无水硫酸钠和硅胶，进行涡旋、离心处理；取上清液，35~45℃旋转蒸干。
所述的涡旋、离心为：涡旋0.5~2 min，以转速4000~5000 r/min转速离心3 ~5min。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
①本发明能对高脂肪含量食品中七种指示性多氯联苯含量同时进行测定，可以解决现有技术对前处理设备要求高、选择性差、前处理操作步骤繁琐、检测耗时长、效率低等缺点；
②本方法具有检测速度快，灵敏度高、准确率高、选择性好、对前处理设备要求低、在常规检测实验室中适应性好等优点；
③操作方法简便、回收率高、重现性好。
附图说明
图1橄榄油样品中七种指示性多氯联苯的净化效果色谱图；
图2鲳鱼样品中七种指示性多氯联苯的净化效果色谱图。
具体实施方式
下面结合实例对本发明作进一步地说明，但本发明的保护范围并不限于此。
高脂肪含量食品中七种指示性多氯联苯的同时测定方法，包括如下步骤：将样品提取、浓缩、正己烷转溶、浓硫酸净化和硅胶分散固相萃取净化、浓缩、定容、过滤和气相色谱分析测试，采用基质匹配工作溶液校正定量。
油脂样品采用正己烷溶解后用乙腈直接提取，固体样品采用乙腈高速分散匀浆提取，高速分散匀浆的条件是：以10000~15000rpm高速分散匀浆提取1 ~3min。
所述的正己烷转溶，其方式为：依次用10mL、5mL、5mL的正己烷将100 mL鸡心瓶中的样品提取物转溶至50 mL具塞离心管中。
使用浓硫酸净化和硅胶分散固相萃取进行两次净化，其操作方式为：向已用正己烷转溶的50 mL具塞离心管中加入2.00 mL浓硫酸，涡旋、离心后均匀加入去离子水2.0 mL，涡旋、离心，去掉下层硫酸溶液，依次加入2.0 g的无水硫酸钠和1.0 g的硅胶，涡旋、离心，取全部上清液并在40℃下旋转蒸发近干，用2.00 mL正己烷定容并经0.22 μm滤膜过滤，待分析。
所述的涡旋、离心为涡旋0.5~2 min，以转速4000~5000 r/min转速离心3 ~5min。
实施例1
以橄榄油为样品：
称取橄榄油样品2.00 g于50 mL具塞离心管中，加入2.0 mL的正己烷溶解样品，加入25.0 mL的乙腈，涡旋1 min，加入10.0 g的无水硫酸钠，涡旋30 s，离心管于4500 r/min转速离心3 min，上清液全部倾倒入100 mL鸡心瓶中；加入25.0 mL的乙腈重提一次，合并上清液并在40℃下旋转蒸发至近干；用20.0 mL的正己烷分三次(10mL，5mL，5mL)将上述100 mL鸡心瓶中样品提取物转溶至50 mL具塞离心管中，加入2.00 mL浓硫酸，涡旋1 min，以转速4500 r/min转速离心3 min，均匀加入去离子水2.0 mL，涡旋15 s，以转速4500 r/min转速离心3 min，用吸管吸去下层硫酸溶液，依次加入2.0 g的无水硫酸钠和1.0 g的硅胶，涡旋1 min，以转速4500 r/min转速离心3 min，取全部上清液并在40℃下旋转蒸发近干，用2.00 mL正己烷定容并经0.22 μm滤膜过滤，待分析；
基质匹配工作曲线的制定：
取适量的七种指示性多氯联苯混合标准物质，用正己烷定容至10.0 mL配制成1000 μg/L标准储备液，于-4℃冰箱中保存备用；
分别在五个不同的50 mL具塞离心管中各称取2.0 g的空白植物油样品，按照“样品前处理”节进行提取和净化，得到空白基质的提取液以空白基质提取液和适量的标准储备液配制得到基质匹配工作曲线，校正曲线浓度点分别为10、20、40、100、500μg/L。
样品测定：
①使用气相色谱仪（配备μECD检测器）对分析样品进行测定，分析测试条件如下：
色谱柱：HP-5毛细管(30 m×0.32 mm×0.25 μm)；载气：高纯氮气(99.999%)，恒流模式，柱流速：0.80 mL/min；进样量：1.00 μL，不分流进样；进样口温度250 ℃；尾吹气流量：100.0 mL/min；检测器(μECD)温度310 ℃；柱温升温程序：初始温度60 ℃，保持2 min，以30 ℃/min升至180 ℃，保持16 min，以20 ℃/min升至280 ℃，保持5 min，以30℃/min升至300 ℃，保持2 min。
应用与仪器相配的色谱工作站软件对分析数据进行采集和分析；其中基质匹配校正曲线质量浓度点分别为10、20、40、100和500 μg/L，以工作溶液的峰面积为纵坐标(Y )，质量浓度为横坐标(X，μg/kg)绘制校正曲线；分别对空白样品、校正曲线浓度点、质控样品和实际样品进行分析测试与数据采集。
用基质匹配校正曲线对高脂肪含量食品中七种指示性多氯联苯含量进行校正，计算得到含量值。
测定橄榄油样品的线性范围、线性方程、相关系数、检出限和定量限见表1；
表1 橄榄油中七种指示性多氯联苯的线性方程、相关系数、线性范围、检出限和定量限
在10、20和100 μg/kg三个加标浓度水平下，每个水平测试六次的回收率和精密度如表2所示：
表2橄榄油中七种指示性多氯联苯的加标回收率和精密度（n=6）
实施例2
以鲳鱼为样品：
称取鲳鱼样品5.00 g于50 mL具塞离心管中，加入2.0 g的氯化钠和10.0 g的无水硫酸钠，加入25.0 mL的乙腈，以11000 rpm高速分散匀浆提取1 min，离心管于4500 r/min转速离心3 min，上清液全部倾倒入100 mL鸡心瓶中；以25.0 mL的乙腈重提一次，合并上清液并在40℃下旋转蒸发至近干；用20.0 mL的正己烷分三次(10mL，5mL，5mL)将上述100 mL鸡心瓶中样品提取物转溶至50 mL具塞离心管中，加入2.00 mL浓硫酸，涡旋1 min，以转速4500 r/min转速离心3 min，均匀加入去离子水2.0 mL，涡旋15 s，以转速4500 r/min转速离心3 min，用吸管吸去下层硫酸溶液，依次加入2.0 g的无水硫酸钠和1.0 g的硅胶，涡旋1 min，以转速4500 r/min转速离心3 min，取全部上清液并在40℃下旋转蒸发近干，用2.00 mL正己烷定容并经0.22 μm滤膜过滤，待分析。
基质匹配工作曲线的制定：取适量的七种指示性多氯联苯混合标准物质，用正己烷定容至10.0 mL配制成1000 μg/L标准储备液，于-4℃冰箱中保存备用；
分别在五个不同的50 mL具塞离心管中各称取5.00 g的空白鲳鱼样品，按照“样品前处理”节进行提取和净化，得到空白基质的提取液。以空白基质提取液和适量的标准储备液配制得到基质匹配工作曲线，校正曲线浓度点分别为10、20、40、100、500μg/L；
样品测定：
①使用气相色谱仪（配备μECD检测器）对分析样品进行测定，分析测试条件如下：
色谱柱：HP-5毛细管(30 m×0.32 mm×0.25 μm)；载气：高纯氮气(99.999%)，恒流模式，柱流速：0.80 mL/min；进样量：1.00 μL，不分流进样；进样口温度250 ℃；尾吹气流量：100.0 mL/min；检测器(μECD)温度310 ℃；柱温升温程序：初始温度60 ℃，保持2 min，以30 ℃/min升至180 ℃，保持16 min，以20 ℃/min升至280 ℃，保持5 min，以30℃/min升至300 ℃，保持2 min。
②应用与仪器相配的色谱工作站软件对分析数据进行采集和分析；其中基质匹配校正曲线质量浓度点分别为10、20、40、100和500 μg/L，以工作溶液的峰面积为纵坐标(Y )，质量浓度为横坐标(X，μg/kg)绘制校正曲线；分别对空白样品、校正曲线浓度点、质控样品和实际样品进行分析测试与数据采集。
③用基质匹配校正曲线对高脂肪含量食品中七种指示性多氯联苯含量进行校正，计算得到含量值。
测定鲳鱼样品的线性范围、线性方程、相关系数、检出限和定量限见表3；
表3 鲳鱼中七种指示性多氯联苯的线性范围、线性方程、相关系数、检出限和定量限
在10、20和100 μg/kg三个加标浓度水平下，每个水平测试六次的回收率和精密度如表4所示：
表4鲳鱼中七种指示性多氯联苯的加标回收率和精密度（n=6）
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。
Claims (6)
1.高脂肪含量食品中七种指示性多氯联苯的同时测定方法，其特征在于：包括以下步骤：样品中多氯联苯的提取，转溶，浓硫酸-硅胶分散固相萃取两次净化。
2.根据权利要求1所述的高脂肪含量食品中七种指示性多氯联苯的同时测定方法，其特征在于：油脂样品中多氯联苯的提取方式为：采用正己烷溶解样品后用乙腈直接提取；固体样品中多氯联苯的提取方式为：采用乙腈高速匀浆提取。
3.根据权利要求2所述的高脂肪含量食品中七种指示性多氯联苯的同时测定方法，其特征在于：所述的高速匀浆条件为：以10000~15000 rpm分散匀浆提取1 ~3min。
4.根据权利要求1所述的高脂肪含量食品中七种指示性多氯联苯的同时测定方法，其特征在于：所述的转溶方式为采用正己烷将乙腈提取浓缩物转溶。
5.根据权利要求1所述的高脂肪含量食品中七种指示性多氯联苯的同时测定方法，其特征在于：所述的浓硫酸-硅胶分散固相萃取两次净化，其操作方式为：向转溶后的溶液中加入浓硫酸，进行涡旋、离心处理；去掉硫酸溶液后，再加入无水硫酸钠和硅胶，进行涡旋、离心处理；取上清液，35~45℃旋转蒸干。
6.根据权利要求5所述的高脂肪含量食品中七种指示性多氯联苯的同时测定方法，其特征在于：所述的涡旋、离心为：涡旋0.5~2 min，以转速4000~5000 r/min转速离心3 ~5min。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Ding Liping Inventor after: Cai Chunping Inventor after: Liu Zhengcai Inventor after: Zheng Xiangping Inventor before: Ding Liping |
|
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: INVENTOR; FROM: DING LIPING TO: DING LIPING CAI CHUNPING LIU ZHENGCAI ZHENG XIANGPING |
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| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20151202 Termination date: 20180718 |