CN1081874A - 用5，6-二羟苯吲哚/亚氯酸盐染发 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含水染料组合物，该组合物含有 亚氯酸钠以及5，6-二羟基二氢吲哚或5，6-二羟基 吲哚，它们的类似物，同系物或衍生物，用该组合物染 发的方法以及含有这种组合物的包装。

Description

本发明是1992年4月4日提出的共同拥有共同未决的美国专利申请第07/875，874号的部分继续申请。

本发明涉及人发染色的方法和组合物。

继香波和护发素之后，现代染发方法从其五十年代的初始阶段已经发展到今天成为头发护理行业的第三大产品门类。

一种广泛使用的染发法是以产生天然色素-黑素为基础的。黑素的确切结构还不知道。它是一种由酪氨酸通过一系列代谢反应产生的聚合物，其确切过程有待阐明。利用已阐明的关于黑素形成的知识，技术上通常的做法是使用5，6-二羟基吲哚（DHI）或5，6-二羟基吲哚-2-羧酸（DHICA）作为染发剂。在导致产生黑素的途径中这两种化合物已经无疑地被确认为中间体。

有若干与使用DHI发生连系的问题。DHI的合成不容易而且成本高，DHI在空气中不稳定。DHI在空气中迅速分解形成不起染发作用的另一种物质。

二乙酸基吲哚（DAI）的使用是技术上企图避免这些伴随DHI的问题。通常作法是把DAI封装在用来保护怕空气的组分的包装中使呈弱碱性状态。在初始包装和最终使用的整个期间DAI水解成DHI。由于借助包装的保护使之隔绝空气，DHI直到使用之前仍然是稳定的。

从所周知，单独使用DHI，染发需时较长。因而已使用了种种加速剂来加快染料的生成。各种被推荐的加速剂中使用最广泛的是诸如过氧化氢之类的氧化剂。

对DHI使用氧化剂并不是特别成功的，因为氧化反应是在DHI渗入头发之前发生的。理想的是，DHI应当在氧化发生前渗入头发以使色素在头发纤维内部形成。当色料照这样形成时就不易洗掉。可是，当氧化和黑素形成在溶液中发生时染发作用就不大或者没有。当氧化反应在头发表面发生时，色素在洗发期间易于洗掉。

为避免这些问题，技术上已采用一种两步法，第一步涂敷DHI并使之渗入头发，第二步涂敷氧化剂。此法在US2，934，396中有说明。这种方法需时长而不方便。

本发明的一个目的是提供一步染发法，也就是说，提供一种DHI和氧化剂同时涂敷到头发上的方法。

用DHI染发对许多消费者来说是很有吸引力的，因为其向黑素的转化接近于天然的色素形成过程。但这里有不利条件，第一个缺点是，天然头发的颜色以无穷变化的色调出现，而和DHI共同使用的许多氧化剂只能把头发染成很少或没有暖色调的灰色或黑色。已经进行了广泛的研究工作来设法改进用DHI染发后的最终染色效果。

获得棕色调的一种方法是通过用过氧化氢。在此法中，头发先借助于形成黑素而染黑，然后借助于破坏部分黑素而使之部分脱色成棕色。一个明显的缺点是开头供应的DHI的浪费。这是严重的，因为DHI是一种昂贵的原料，从而决定最终产品的价格。

第二个缺点是往往得到不稳定和预料不到的结果。这是由于活头发的不均匀性以及因人而异的对染料的不同亲合力。

第三个缺点是，由于使用一种含过氧化物的产物，可能发生对头发角蛋白的氧化性损伤-头发的手感明显变糙。另外，过氧化氢通常是用氨或胺作碱性试剂在碱性条件下使用的。这些碱性试剂使染发组合物带有强臭味，使许多用户难以接受。

第四个缺点是，过氧化物化学浸蚀并部分破坏天然头发色素。这种头发变弱并使其手感和外观改变。

为此，技术上已进行了许多工作来避免与使用过氧化氢有关的问题。

因此，本发明的另一个目的是提供一种不使用过氧化氢把头发染成暗棕色调的方法。

如上所述，US2，934，396说明用DHI染发需要两步。

US3，236，734说明用1-（烷氨基）-2，4-二羟基苯和一种氧化剂以一步法或两步法染发。在据说是有效的氧化剂中明确提到亚氯酸盐但不是亚氯酸钠，但是按照这个专利的说明，所有的氧化剂对给定的作用物-1-（烷氨基）-2，4-二羟基苯发挥的作用同样好。实际情况显然不是这样的，当使用DHI时，便如下面在实施例（实施例1）中将要具体说明的那样。

在列入US3，236，734的氧化剂中，只有亚氯酸盐和过氧化物给头发以深颜色（该专利说明，使用与作用物等摩尔浓度的DHI）。

应当说明白，标题“过氧化物”也可以包括溶于水后生成过氧化物的那些化合物，例如，过硼酸盐，过碳酸盐，过氧化脲等。

如下面实施例中所述，在给定的DHI浓度下和用相同的染发时间，亚氯酸钠在头发上产生最深的颜色，并使DHI得到最经济的利用。

US3，194，734说明用种种氧化剂与DHI或者与1-，2-或3-甲基取代的DHI衍生物在碱性介质中以一步法或两步法染发。在该专利中没有提到亚氯酸钠。

在实施例（实施例3）中将会看到，在列入该专利的氧化剂中，只有过氧化物与DHI以一步法染发产生有用的结果。另外，为了在较低的DJI浓度下获得深染色，需要有相当大量的氨。如上所述，这就带来难以接受的臭味问题。

US5，032，138说明用标准的氧化染料（基本中间体与偶合剂）和亚氯酸盐共用染发。该专利中不包括黑素前体。

US2，944，869说明用0-联苯酚和一种选自碘酸，高碘酸或过硫酸的铵盐和碱金属盐的氧化剂来染发。但是，当这些氧化剂与DHI用在一步法中，只给头发以淡颜色，因为大部分DHI在渗入头发之前已在溶液中氧化和聚合。

长期以来技术上一直在寻找一种能在没有上述问题情况下使用的合适的氧化剂。更具体地说，寻找的染发组合物应当满足下列技术要求：在头发内部产生黑素并给头发以合乎要求的颜色，色泽坚固耐磨，染发时间较短，同时避免使用过氧化氢并防止其对头发引起的氧化性与脱色性损伤。

现已发现一种氧化性染发组合物及其使用方法，该组合物避免了先有技术组合物的许多问题。这类新型组合物的特征在于用亚氯酸钠作为氧化剂。使用亚氯酸钠，与5，6-二羟基二氢吲哚，DHI或其选定的类似物，同系物或它们的衍生物，或者与这些化合物一起的氧化性基本中间体和偶合剂，或者连同DHICA或其低级烷基酯，例如从甲基到己基酯，包括直链和支链的烷基酯用于染发，既未在上述任一引文中曾具体说明或者提出，就发明人所知，也未在任何其它先有技术中具体说明或者提出。

在本发明的实施中可以使用的DHI和DHI的衍生物，类似物和同系物包括有式Ⅰ结构的生成黑素的化合物和它们的混合物：

式中R代表H，烷基，羟烷基，氨烷基，该烷基含多达8个碳原子;含多达3个反应惰性取代基的芳基或取代芳基;R₁代表H，或含多达6个碳原子的烷基。化合物5，6-二羟基二氢吲哚在本发明中也是有效的，因为在使用条件下此化合物氧化成多巴氨基色素，再重排成DHI。然后DHI按照本发明转化成黑素。

优选的本发明的N-取代化合物是结构Ⅰ的化合物，其中该N-取代基，R，是H，烷基，羟烷基，氨烷基，该部分含1-约8个碳原子;或者是取代或未取代的芳基，其中芳基取代基是诸如OH，NH₂，烷基，烷氧基或NO₂之类的反应惰性取代基。最优选的化合物是DHI。

为了方便起见，下文将主要以DHI为基准描述本发明。但不要忘记，本发明适用于上面通式范围内的所有化合物及其同等物。各种化合物可单独使用或者以各种各样混合物包括与别的氧化性染料或与DHICA或其低级烷基酯形成的混合物的形式使用，对头发纤维来说得到种种色调和色彩。

非常意想不到的发现是，特定的氧化剂能够加速黑素的形成，而没有达到这样的程度以致DHI在分布到头发纤维内部之前明显氧化。

同样异乎寻常和意想不到的发现是，在较低的DHI浓度和不使用氨或其它胺类的情况下亚氯酸钠给头发以深棕色天然外观。

本发明的更异乎寻常的形态是发现DHICA及其低级烷基酯或者氧化性基本中间体和偶合剂能与亚氯酸钠和DHI一起使用以使被处理的头发得到较宽种类的色彩。

本发明的组合物和使用方法有许多优点：

1.黑素在头发内部形成，在较低的DHI浓度下显示出天然外观的棕色。这种低浓度是可能的，因为纤维内部已有的或在染发期间生成的黑素无论哪个都没有被破坏。这种结果对制造商以及对消费者都是节省费用的。

2.黑素以预期的和具有重现性的方式沉积。染发结果是匀称的和非常吸引人的。

3.染发方法简单（一步）快速。

4.亚氯酸钠不会象过氧化氢那样给人发或给天然人发色素带来氧化性损伤。

5.被染头发内生成的颜色的耐磨性明显提高，也就是开始染成的颜色能较长时期保持不变。

6.具体的染发过程可以在中性或接近中性的pH下进行。

7.臭味可显著减少，因为在该组合物中删去了氨或胺类。

当用于涂敷到人发（既可以是真发也可以是假发或其它植入人发的人造装置）上时，本发明的组合物包含一种可含有水混溶性溶剂的含水载体，以及DHI，或上述这类的其它化合物。该水混溶性溶剂诸如低级链烷醇，通常是乙醇或异丁醇以促进溶解性。本发明的其余的组合物可含有DHI和/或衍生物，类似物或同系物以及DHICA或低级烷基酯，或一种基本中间体/偶合剂的混合物。当然，当使用这种混合物时，可含有不止一种中间体或偶合剂以获得各种各样的色调。

本发明的一种典型的含水组合物当涂敷到头发上时可含约0.1%-3%，最好是0.3%-1.5%DHI或DHI类似物，同系物或衍生物，约0.1%-5%，最好是0.5%-4%亚氯酸钠。当所用的DHI浓度处于有效范围低限时，通常最好使用较低浓度的氧化剂。pH通常是约7-9，但也允许有一些变动。

在本公开报道和权利要求书中规定的所有重量百分率是根据组合物总重量计算的。

如上所述，在涂敷到头发上时组合物中DHI的浓度为约0.1-2%。上面也已指出，DHI相当不稳定，易受空气氧化。因此作为商品使用通常在基本上隔绝空气的情况下以DAI在微碱性溶液中的形式包装。在微碱性情况下储存时，DAI水解形成DHI。DHI的分子量比DAI低约60%。因此，最初包装中DAI的浓度高于随时可用的包装中DHI的浓度。当然如果采取足够的措施，制备一种含DHI的最初包装是可能做到的。

如果按照本发明的另一个实施方案DHI和氧化剂与“氧化性基本中间体和偶合剂”（下文有时叫做“反应剂”）一起使用时，反应剂的用量与常规氧化剂组合物中的用量差不多相同。染发有效的用量将因选用的反应剂而异，这是技术上周知的。熟练技术人员在选定反应剂和使用量方面不会有困难的。通常各个反应剂的含量是约0.01-2%，最好是0.01-0.5%。

当在本发明的配方中使用DHICA或其低级烷基酯时，其用量通常是约0.1-1%。

氧化剂经常是单独配制，就在使用前与其余组分混合，这在实施例中具体说明。这样，本发明的制品的包装可以包括两套分离的含水组合物，一个含氧化剂，另一个含DHI，如果使用，还有基本中间体和偶合剂。

“包装”一词在这里是以最广泛的意义使用的。它包括诸如卖给个体消费者的在同一盒子或别的容器中有两种组合物的零售包装。它还包括诸如可卖给美容院的大剂量分装组合物。不管各个组合物是否在同一容器中出售，都是专为同时一起使用的。

本发明的组合物特别适合于从分成间隔的包装中“共分配”（Co-dispensing），诸如US3，241，722和4，103，772中描述的容器，现将该公开内容编列于此以供参考。在这种共分配包装（以前用于带过氧化氢的染料系）中，反应剂通常封在容器的一个间隔中，过氧化氢在另一个间隔中，容器中有使单个组分在其中混合的装置，使混合后所得的组合物排出容器。

通常使用的混合方法有两种。一种使用喷雾器包装并配有阀门，使各间隔的组合物通过阀门时达到混合。在另一种方法中，各间隔之间的隔板是脆的，容器中有使隔板穿孔或破裂的机械装置以使各组合物在分配前达到混合。取决于容器的设计，可借助简单灌注或任何其它方便的方法在喷雾压力下把所得混合组合物进行分配。

当这种共分配容器用于带过氧化氢系时，由于隔板意外渗漏总是有过早混合的危险。结果原计划在露天进行的染料形成反应却在封闭容器中发生，由此产生的大量氧气能够产生爆炸压力。当使用本发明的氧化性盐时就没有这种危险，因为该染料的形成反应不产生氧气。

同普通的染发用氧化性组合物一起使用的任何常规的氧化性基本中间体和偶合剂都可用于本发明的组合物中，与DHI一起得到各种各样的色彩和色调。

下面表1列出一些用于本发明优选的基本中间体和偶合剂。

表1

基本中间体:对苯二胺

对氨基苯酚

邻氨基苯酚

N,N-双(2-羟乙基)对苯二胺

2,5-二氨基吡啶

对甲苯二胺

偶合剂:间苯二酚

间氨基苯酚

1-萘酚

5-氨基邻甲酚

2-甲基间苯二酚

4,6-二(羟乙氧基)间苯二胺

间苯二胺

通常用于氧化性染发组合物中的众所周知的常规添加剂诸如增稠剂，表面活性剂，抗氧化剂和香料都可包括到本发明的组合物中。这类组合物最好是液体溶液，但也可以呈乳液，悬浮液，洗剂或凝胶状态。

用于本发明染发组合物中的表面活性剂可以是两性的，阴离子的，非离子的或者阳离子的。可作为各类表面活性剂的实例举出的有：高级烷基苯磺酸盐;烷基萘磺酸盐;磺化的醇和多元酸的酯;牛磺酸盐;脂肪醇硫酸盐;支链或仲醇硫酸盐;氯化烷基二甲基苄基铵，脂肪酸或其混合物的盐;N-烷氧基化脂肪酸链烷醇酰胺等等。可作为特定表面活性剂例证举出的有：十二烷基硫酸钠，聚氧乙烯十二烷基酯;硫酸十四酯;单硬脂酸甘油酯;三乙醇胺油酸酯，棕榈甲基牛磺酸钠盐;鲸蜡基氯化吡啶鎓;磺酸十二酯;磺酸十四酯;月桂酸二乙醇酰胺;聚氧乙烯硬脂酸酯;乙氧基化油酰二乙醇酰胺;氢化牛脂的聚乙二醇酰胺;硬脂酰基二甲基氯化苄基铵;十二烷基苯磺酸钠;2-氨基-2-甲基丙醇;对十二烷基苯磺酸盐的三乙醇胺盐;壬基萘磺酸钠;二辛基硫代琥珀酸钠;N-甲基-N-油酰基牛磺酸钠;异硫代硫酸钠的油酸酯;十二烷基硫酸钠和3-二乙基三癸醇-6-硫酸酯的钠盐等等。表面活性剂的用量可在广泛范围内变化，诸如约0.05%-15%，最好是该组合物重量的约0.10-5%。

在本发明的染发组合物中还可添加一种或几种通常用于染发的增稠剂。举例说明的制品有：藻酸钠或阿拉伯胶，或者纤维素衍生物诸如甲基纤维素例如Methocel        60HG，或羧甲基纤维素钠盐或羟乙基纤维素例如Cellosize    QP-40，或者丙烯酸类聚合物诸如聚丙烯酸钠盐，或者无机增稠剂诸如膨润土。这种增稠剂的用量也可在广泛范围内变化，甚至高达20%。通常其范围是该组合物重量的约0.5-5%。组合物的粘度可从约1CPS（厘泊）到约100，000CPS不等。就一种典型的洗剂制品来说，组合物的粘度是约100CPS-约10，000CPS。

在本染发组合物中添加抗氧化剂也会是有效的。在先有技术中已知种种抗氧化剂适合于这种应用。其中可提及的有无机亚硫酸盐例如亚硫酸钠，巯基乙酸和其它硫醇，丁基化羟基甲苯，连二亚硫酸钠，各种形式的抗坏血酸及其衍生物例如抗坏血酸钠，异抗坏血酸，棕榈酸抗坏血酯，月桂酸抗坏血酯等。抗氧化剂的用量可明显不同。但其浓度一般最高可达约1%通常是0.001-1%（重量）。

本发明的染发组合物最好是含水组合物。含水组合物一词在本文中是以经常的通用意义使用的，包括适合于这种应用的任何含水的组合物。这包括染料组分水介质的真溶液（或者单独或者连同其它物料一起），该物料也溶于或分散在该水介质中。含水组合物一词也包括亚氯酸盐和形成染料的反应剂与水介质的任何混合物（或者单独或者连同其它组分一起）。各种组分可以在介质中胶态分散也可在其中充分混合。另外，水介质可以包括水或水与一种另外的或附加的溶剂。可用来提高组分溶解性的典型的附加溶剂包括乙醇，卡必醇，异丙醇，丙二醇，乙二醇，二甘醇，二甘醇-乙基醚，甘油等。

本发明的含水染发组合物可通过用于染发技术的常规方法来制备。例如，可借助适当的混合操作把各组分溶解或者悬浮在选定的介质中。制备可在环境温度下进行，即20°-35℃，但使用升高的温度，例如40°-100℃，可以提高溶解性和制备速度。

本发明中使用的各种化合物都是已知的或者可用已知方法来制备。

作为具体的例子而不是限制，随之而来的是在本发明中有效的N-取代的-5，6-二羟基吲哚衍生物的各种已知制备途径的说明。

（a）通过多巴胺衍生物环化法合成

用氧化性环化继之以化学还原把合适的3，4-羟基-N-取代的苯乙胺物料转化成N-取代的二羟基吲哚。由G.L.Mattok和R.A.Heacock在Canadian    Journal    of    Chemistry    Vol.42，P.284（1964）中描述了按照该方法从肾上腺素制备N-甲基-5，6-二羟基吲哚。

例如，可用碱性氰铁酸盐溶液氧化继之以用抗坏血酸还原由N-异丙基-3，4-二羟基苯乙胺（Ⅱ）得到N-异丙基-5，6-二羟基吲哚（Ⅲ）：

同样地，可从3，4-二羟基-N-（4-硝基丁基）苯乙胺（Ⅳ）制得N-（4-氨基丁基）-5，6-二羟基吲哚（Ⅴ）：

（b）通过苯型化合物和含氮化合物的缩合法合成

另一个可用的合成方法是由A.Reissert在Chemische    Berichte，Vol.30，P.1030（1897）和C.D.Nenitzecu在Bulletin    of    the    Chemistry    Society    of    Rumania，vol，11，P.37（1929）中描述的方法，其中当苯型基团与合适的含氮物质缩合时生成吲哚。例如，当儿茶酚（Ⅶ）与N-乙烯基乙醇胺（Ⅷ）氧化偶合继之以还原时，可以制得N-（2-羟乙基）-5，6-二羟基吲哚（Ⅵ）。

（c）通过把吲哚加成到芳基化合物上合成

把吲哚直接加成到芳基或苄基卤化物或叠氮化物上制得芳基或芳烷基N-取代-5，6-二羟基吲哚。具体地说，使5，6-二乙酸基吲哚（Ⅸ）与2，4-二硝基氟代苯（Ⅹ）反应，乙酸基团水解后，制得N-（2，4-二硝基苯基）-5，6-二羟基吲哚（Ⅺ）：

下列各实施例是作为本发明的例证及其应用的。各实施例具体说明本发明各组合物的优点。

实施例中的三色激励值是用本行业的人熟知的方法获得的标准亨特色度值。标出的值证明本发明各组合物的性能在染发工艺技术是有效使用的。

在亨特三色激励系统中，L是亮度和暗度的量度，亦即发束颜色的深度。L值越小颜色越深。

L值减小表明发束变黑。就变白的和混杂灰的头发来说，L值的减小表明头发染料沉积在发束上。

a值是头发颜色的绿色或红色的量度。当a值增大时，头发的红色调更显著。a值减小导致色调更绿。b值是黄色和蓝色的量度，b值增大表明头发色调更黄。

实施例1

带有各种氧化剂的DHI

制备一种DHI组合物，该组合物含有1.85重量份DHI，0.2%重量份巯基乙酸（TGA-一种抗氧化剂）和78重量份水，用盐酸调节到pH6.5。这一溶液被用作标准溶液来测定包括US3，236，734中报道的若干氧化剂的效能。

就每个试验来说，使约16ml    DHI溶液与4g表2规定的试验项下的各氧化剂含水溶液混合。把溶液涂敷到来自同一来源的灰发试样上并搁置20分钟。然后把被处理的头发漂洗，洗发和吹干。选定染发条件（浓度，染发时间，pH等）以使US3，236，734的实验条件尽可能接近地重现：按摩尔计算，DHI的浓度与2，4-二羟基苯胺氢氯化物的浓度相等（US3，236，734的实施例19），氧化剂，碘酸钠，过硫酸钾，过硼酸钠的浓度如本实施例所述。溴酸钠和氯酸钠（列入该专利，没说明条件）是按碘酸钠那样的等摩尔浓度使用。

在上述这些条件中，根据染发颜色的深度和色调判断只有亚氯酸钠（项目9）和过硼酸盐（项目3）是有效的。过硼酸盐在水溶液中提供过氧化物，它与含水过氧化物本身-或其它过氧化物源诸如过碳酸盐，过氧化脲等是等效的。

用N-甲基-和N-乙基-5，6-二羟基吲哚和用对应的2-甲基和2-乙基化合物获得同样结果。

实施例2

亚氯酸钠（项目Ⅱ）与其它氧化剂的对照

进行本实施例是为了表明亚氯酸钠，与过氧化氢或其它过氧化物源诸如过硼酸盐相比，作为氧化剂的意想不到的优越性。

制备含DHI浓度低于实施例1的配方（DHI浓度在与氧化剂混合后为0.5%）。这应该是优选的商品浓度，因为DHI是一种昂贵的原料。这些配方含有不同的碱性试剂，以把pH调节到期望值。表3中概括了这些内容。

项目1-5实例说明，与亚氯酸钠相比，过氧化物，或其基本上等效的过硼酸盐在碱性pH下用作氧化剂是唯一有效的。

项目8，9和10表明，当用氨作碱化剂时，过氧化物的效能得到进一步提高。

项目11具体说明亚氯酸钠的使用。数据具体说明，与过氧化物作为氧化剂相比，亚氯酸钠的效能只有在高pH和高氨浓度下（两者皆是难以接受的，由于氨的强臭味和高pH可能伤害头发）能趋近（但仍不是敌得过）过氧化物。在低pH没有氨的情况下，只有亚氯酸钠从含较低DHI浓度的溶液中给头发以深棕色。

表3

用低浓度0.5%DHI染灰发

用N-异丙基-5，6-二羟基吲哚和用N-（2，4-二硝基苯基）-5，6-二羟基吲哚获得类似的结果。

实施例3

亚氯酸钠的补充对照

进行本实施例是为了对照亚氯酸钠与US3，194，734中明确提到的氧化剂的效能。

制备下列各组合物（如US3，194，734所述）：

全部组分在加热到约50-60℃的情况下溶解于水，直到各种成分完全溶解为止。这一温升导致DAI脱乙酰化因而形成5，6-二羟基吲哚（DHI）。1g        DAI产生约0.64g        DHI。

该配方的成分和制备方法与US3，194，734（实施例1，2和3）中描述的方法相同。只是用壬基-Nonoxynol49代替“Cemul-sol132”（由于得不到这个组分）。Cemulsol132是一种环氧乙烷与萘酚化合物的非离子源缩合产物。壬基-Nonoxynol49是一种环氧乙烷与一种苯化合物的非离子源缩合产物。这一替换对所述的染发结果没有影响。

在每个项目中氧化剂在使用之前马上添加到配方中（环境温度），涂敷在头发上并搁置20分钟。头发经水漂洗，洗发并吹干。测定亨特三色激励值。

试验结果示于表4

就H₂O₂（表4，项目1）来说，头发的浓度与亚氯酸钠不相上下（表3，项目6）。但是色调不同。

为了获得象表4，项目1（较低的DHI浓度和H₂O₂作氧化剂）同样深的染色，需要有相当量的氨存在。在相同的DHI浓度下没有氨，染色是不充分的（见表4，项目5）

色调：天然深棕和中间棕发亨特三色激励值的例子如下：

L        a        b

深棕        16.0        1.8        2.6

中间棕        23.6        3.0        6.9

显然，在约22的L深度等级下，b值应当大于两倍a值。这用DHI/亚氯酸钠（表4，项目6）染发得到，而在表4，项目1的条件下用DHI/H₂O₂染发得不到。只有DHI/亚氯酸钠染发才出现天然棕色。

实施例4

含基本中间体和偶合剂的组合物

制备一种含0.3%DHI，0.4%对氨基苯酚，0.4%5-氨基-邻甲酚在pH7磷酸盐缓冲溶液中的含水溶液（溶液1）。向5ml溶液1中添加3ml亚氯酸钠的水溶液（4%）;把混合物涂敷到（灰）头发上并搁置15分钟。头发用水漂洗，洗发并吹干。该头发具有亨特三色激励值L21.8，a1.9，b5.1的中间棕色。如果用一种其它方面都相同只删去亚氯酸钠的染发液时，头发颜色具有亨特三色激励值L28.5，a1.3，b6.9的浅棕色。如果用一种其它方面都相同只删去DHI的染发液时（用亚氯酸钠），头发颜色具有亨特三色激励值L27.9，a2.1b，7.4的浅棕色。

用N-甲基-和N-乙基-5，6-二羟基吲哚和用对应的2-甲基-和2-乙基-化合物获得类似结果。

Claims (13)

1、染料组合物，该组合物包含一种含有约0.1%-5%(重量)亚氯酸钠以及约0.1%-3%(重量)选自吲哚，5，6-二羟基吲哚化合物和所述化合物的混合物的含水溶液，该吲哚类是结构如下式的黑素前体：

式中R为氢，烷基，羟烷基，氨烷基，烷基最多可含达8个碳原子，芳基，或最多可含达3个反应惰性取代基的取代芳基，R₁为氢，或最多可含达6个碳原子的烷基。

2、根据权利要求1的染料组合物，其中黑素前体是5，6-二羟基吲哚。

3、根据权利要求1的染发组合物，该组合物还含有至少一种下列物质：表面活性剂，含量最高可达约15%（重量），增稠剂，含量最高可达约20%（重量）和抗氧化剂，含量最高可达约1%（重量）。

4、根据权利要求1，2或3的染料组合物，该组合物另外含有足够量的氧化性基本中间体和偶合剂，以反应并形成着色有效量的头发染料。

5、根据权利要求4的染料组合物，其中氧化性基本中间体和偶合剂的含量各为约0.01-约2%（重量）。

6、根据权利要求1，2或3的染料组合物，该组合物另外含有约0.1-1%（重量）5，6-二羟基吲哚-2-羧酸或其低级烷基酯。

7、一种包括两种单个组合物的包装，第一种装有含亚氯酸钠的水溶液，第二种装有染料组合物，该组合物包含有含亚氯酸钠以及一种选自吲哚，5，6-二羟基吲哚等化合物和所述化合物的混合物的含水溶液，该吲哚类是结构如下式的黑素前体：

式中R为氢，烷基，羟烷基，氨烷基，烷基最多可含达8个碳原子，芳基，或最多可含达3个反应惰性取代基的取代芳基，R₁为氢或最多可含达6个碳原子的烷基;亚氯酸钠在第一组合物中的含量是足够的，以致当两种组合物混合时，亚氯酸钠盐在所得组合物中的含量将是约0.1-5%（重量）;黑素前体在第二组合物中的含量是足够的，以致当两种组合物混合时，黑素前体在所得组合物中的含量将是约0.1%-3%（重量）。

8、根据权利要求7的包装，其中黑素前体是5，6-二羟基吲哚。

9、根据权利要求7的包装，组合物还含有至少一种下列物质，其含量足以使所得组合物会含有：表面活性剂含量最高可达约15%（重量），增稠剂含量最高可达约20%（重量），和抗氧化剂含量最高可达约1%（重量）。

10、根据权利要求7或9的包装，该包装另外含有足够量的氧化性基本中间体和偶合剂，以反应并形成着色有效量的头发染料。

11、根据权利要求10的包装，其中氧化性基本中间体和偶合剂的含量各为约0.01-约2%（重量）。

12、根据要求7，8或9的包装，该包装另外含有约0.1-1%（重量）5，6-二羟基吲哚-2-羧酸或其低级烷基酯。

13、一种染发方法，该方法包括把权利要求1，2或3的氧化性组合物涂敷到头发上。