CN108183250A - 一种复合高温质子交换膜及其制备和应用 - Google Patents

一种复合高温质子交换膜及其制备和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN108183250A
CN108183250A CN201611121036.0A CN201611121036A CN108183250A CN 108183250 A CN108183250 A CN 108183250A CN 201611121036 A CN201611121036 A CN 201611121036A CN 108183250 A CN108183250 A CN 108183250A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sio
pbi
high temperature
acid
proton exchange
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201611121036.0A
Other languages
English (en)
Inventor
王素力
马文佳
孙公权
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Original Assignee
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Institute of Chemical Physics of CAS filed Critical Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority to CN201611121036.0A priority Critical patent/CN108183250A/zh
Publication of CN108183250A publication Critical patent/CN108183250A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
    • H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
    • H01M8/1041—Polymer electrolyte composites, mixtures or blends
    • H01M8/1046—Mixtures of at least one polymer and at least one additive
    • H01M8/1051—Non-ion-conducting additives, e.g. stabilisers, SiO2 or ZrO2
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
    • H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
    • H01M8/1041—Polymer electrolyte composites, mixtures or blends
    • H01M8/1046—Mixtures of at least one polymer and at least one additive
    • H01M8/1048—Ion-conducting additives, e.g. ion-conducting particles, heteropolyacids, metal phosphate or polybenzimidazole with phosphoric acid
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
    • H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
    • H01M8/1069—Polymeric electrolyte materials characterised by the manufacturing processes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M2008/1095—Fuel cells with polymeric electrolytes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)

Abstract

本发明提供一种复合高温质子交换膜及其制备和应用，所述复合高温质子交换膜为吸附有H3PO4的PBI‑SiO2复合膜，所述SiO2为酸改性有序介孔SiO2，其于复合膜中的质量含量为0.1％‑30％，其中所述酸与有序化介孔SiO2的质量比为0.001:1‑0.2:1；所述H3PO4于吸附H3PO4后的PBI‑SiO2复合高温质子交换膜中的质量含量为70％‑98％。与现有技术相比：本发明采用的酸改性有序介孔SiO2含有大量的氢键，能够与PBI形成较强的分子间作用力，在杂化膜中具有较好的分散性；酸改性有序介孔SiO2具有有序的质子传输通道，有助于提高低湿条件下的质子传导率；本发明所制备的复合膜兼具较高的质子传导率和良好的机械性能，是一种综合性能优良的高温质子交换膜。

Description

一种复合高温质子交换膜及其制备和应用
技术领域
本发明涉及高温燃料电池复合质子交换膜及其制备方法，特别是一种吸附有H3PO4的PBI-SiO2复合高温质子交换膜。
背景技术
燃料电池是一种将化学能转化为电能的电化学转换装置，是21世纪最有竞争力的发电技术之一。在诸多燃料电池系统中，高温质子交换膜燃料电池因其(1)耐CO能力强；(2)系统简单，成为国际燃料电池领域研究、开发的热点。
聚苯并咪唑(PBI)由于具有较高的玻璃化转变温度，在高温质子交换膜燃料电池领域研究相对成熟。磷酸掺杂聚苯并咪唑膜的电导率随着膜酸掺杂水平的增大而升高，但与此同时由于磷酸的塑化影响，磷酸掺杂聚苯并咪唑膜的稳定性随之变差。有序介孔SiO2不仅延续了SiO2的保水性能，还具有有序的介孔结构(孔道在纳米尺度2-50nm)。通过将酸预先掺杂于有序介孔SiO2中，一方面可以将酸锚定在有序介孔SiO2介孔内部，在介孔内部形成连续的质子传递通道，提升复合膜的质子传导率，另一方面，同时将酸锚定在有序介孔SiO2表面，增强了功能化有序介孔SiO2与PBI的氢键作用，有利于有序介孔SiO2在复合膜中的均匀分散。
发明内容
本发明针对现有技术存在的不足，目的在于解决目前基于磷酸掺杂PBI聚合物电解质膜普遍存在的机械性能差和磷酸流失问题,制备吸附有H3PO4的PBI-SiO2复合高温质子交换膜，开发兼具良好机械性能和高质子传导率的高温质子交换膜,为实现上述目的，本发明首先利用自组装方法预先制备一种酸掺杂有序介孔SiO2，采用共混法将其与PBI按一定比例共混并得到PBI-SiO2复合膜，最后将其浸渍在一定浓度的磷酸得到复合高温质子交换膜。酸改性有序介孔SiO2在膜中既起到保水作用，又提供质子传输功能，有助于强化高温质子交换膜的质子传输性能，提高复合膜综合性能。
本发明采取的具体方案如下：
一种复合高温质子交换膜，所述复合高温质子交换膜为吸附有H3PO4的PBI-SiO2复合高温质子交换膜，所述SiO2为酸改性有序介孔SiO2，其于复合膜中的质量含量为0.1％-30％，其中所述酸与有序化介孔SiO2的质量比为0.001：1-0.2：1；所述H3PO4于吸附H3PO4后的PBI-SiO2复合高温质子交换膜中的质量含量为70％-98％；所述酸改性的有序介孔SiO2于所述复合膜中均匀分散，所述复合高温质子交换膜的具有较高保酸能力、保水能力和高温质子传导率以及良好的机械性能。通过将酸掺杂预先掺杂于有序介孔SiO2中，一方面可以将酸锚定在有序介孔SiO2介孔内部，在介孔内部形成连续的质子传递通道，提升复合膜的质子传导率，另一方面，通过同时将酸提前没顶在锚定在有序介孔SiO2表面，能够使所制备的增强了功能化有序介孔SiO2与PBI形成大量的的氢键作用，有利于有序介孔SiO2在复合膜中的均匀分散。
所述有序介孔SiO2为M-41S、SBA-11、SBA-12、SBA-14、SBA-15、SBA-16、FDU-1、MCM-41、MCM-48和MCM-50中的一种，所述掺杂酸为磷酸或钼杂多酸或钨杂多酸。所选择的有序介孔SiO2尺寸不超过5μm，所选掺杂酸具有较高的质子传导率，在高温条件下具有良好的稳定性。
所述复合高温质子交换膜的制备方法，包括以下步骤，
(1)酸掺杂有序化介孔SiO2的制备：于单口瓶中加入有序介孔SiO2、水和掺杂酸，将盛有混合溶液的单口瓶放入减压装置中，在表压为-0.1至-0.05MPa下静置0.3-1小时，然后在单口瓶上装好冷凝回流装置，并在20-100℃条件下，恒温、常压下处理1-100小时，过滤、干燥、洗涤得酸改性有序介孔SiO2；；采用上述制备过程，可以使掺杂酸更容易进入介孔内部，构筑有序质子传输通道，升高温度有助于加快掺杂酸与有序介孔SiO2的自组装速度。
(2)PBI-SiO2复合膜的制备：于质量分数为0.1-50wt％的PBI溶液中加入步骤(1)所得功能化有序介孔SiO2并搅拌均匀得PBI-SiO2混合铸膜液，采用铸膜方法对铸膜液进行铸膜并烘干后得PBI-SiO2复合膜；
(3)复合高温质子交换膜的制备：将步骤(2)所得PBI-SiO2复合膜置于质量浓度为50-100wt％的磷酸中浸渍处理2小时以上，取出膜后烘干处理得吸附H3PO4后的PBI-SiO2复合高温质子交换膜。
步骤(1)所述有序介孔SiO2为M-41S、SBA-11、SBA-12、SBA-14、SBA-15、SBA-16、FDU-1、MCM-41、MCM-48和MCM-50中的一种；所述掺杂酸为磷酸或钼杂多酸或钨杂多酸；
步骤(1)所述有序介孔SiO2与水的质量比为1:10-1:25；水和掺杂酸的质量5：1-10：1；水的质量是有序介孔SiO2的10～25倍，以保证水刚好全部浸没有序介孔SiO2。水是掺杂酸的10～25倍，以免掺杂酸的浓度过高时，掺杂酸在介孔外部快速聚集，堵塞孔道防止掺杂酸进入孔内部，无法形成连续质子传输通道，或浓度过低时，自组装掺杂酸含量低。
步骤(1)所述恒温处理时间较好为10～50h，最好为24～48h。处理时间过短，膜尚未达到吸酸平衡，容易出现局部不平整现象，或处理时间过长，膜中PBI组分溶解在磷酸中。
步骤(2)中PBI溶液中的溶剂为极性溶剂，具体为N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、多聚磷酸中的一种或两种以上的混合物；所述铸膜液中酸改性有序介孔SiO2于复合膜中的质量含量为0.0001-15wt％。PBI在这个浓度下黏度适中，适合成膜，功能化有序介孔含量过低，作用有限，含量过高，复合膜机械性能下降明显。
步骤(2)所述铸膜方法为流延法、涂布法和旋涂法中的一种，烘干处理温度为0-250℃。
步骤(2)中PBI溶液的质量分数较优为1-25wt％，最优为6-15wt％；步骤(2)中所述铸膜液中酸改性有序介孔SiO2于复合膜中的质量含量较优为0.001-10wt％，最优为0.01-5wt％；对所述PBI-SiO2复合膜的烘干处理温度较优为40-200℃，最优为60～150℃。
步骤(3)中对PBI-SiO2复合膜进行浸酸处理的磷酸的质量浓度较好为85-100wt％，最好为85-95wt％。磷酸浓度直接影响吸附H3PO4后的复合高温质子交换膜中磷酸掺杂量，磷酸浓度高容易导致磷酸掺杂量过高，使复合高温质子交换膜强度下降或直接溶解，磷酸浓度低磷酸掺杂量过低，膜质子传导率低。
所述吸附H3PO4后的PBI-SiO2复合高温质子交换膜为高温燃料电池用质子交换膜。
与现有磷酸掺杂高温质子交换膜相比：
1)本法明采用的酸改性有序介孔SiO2含有大量的氢键，能够与PBI形成较强的分子间作用力，在杂化膜中具有较好的分散性；
2)酸改性有序介孔SiO2具有有序的质子传输通道，有助于提高低湿条件下的质子传导率；
3)本发明所制备的复合膜兼具较高的质子传导率和良好的机械性能，是一种综合性能优良的高温质子交换膜。
附图说明
图1为PBI分子结构图；
图2为MCM-48介孔SiO2与酸改性MCM-48孔径分布；
图3中磷酸掺杂水平为10，酸改性MCM-48于PBI-SiO2复合膜中质量分数为5％的磷酸掺杂复合膜PA/PBI-5-PASiO2和未掺杂酸改性介孔SiO2的磷酸掺杂复合膜(PA/PBI)质子传导性能；
图4中磷酸掺杂水平为10，酸改性MCM-48于PBI-SiO2复合膜中质量分数为5％的磷酸掺杂复合膜PA/PBI-5-PASiO2和未掺杂酸改性有序介孔SiO2的磷酸掺杂复合膜(PA/PBI)质子传导性能。
具体实施方式
实施例1：
取20g聚(2,2’-(m-苯基)-5,5’-联苯咪唑)(mPBI)加入180g N,N-二甲基乙酰胺,室温下搅拌24h,使其形成固含量为10wt％的mPBI溶液。称取mPBI溶液(10wt％固含量)30g，将溶液倒在玻璃板上流延并在烘箱中80℃下彻底烘干，150℃持续加热5小时,最后从玻璃板上取下，获得PBI膜。
取4*4cm的PBI膜浸渍在85wt％的磷酸溶液中，80℃浸渍24h,用滤纸除去表面多余磷酸,获得未掺杂酸改性有序介孔SiO2的磷酸掺杂复合膜(PA/PBI)质，其磷酸掺杂水平为10.0。
实施例2：
(1)将15ml85wt％磷酸，50ml去离子水和3.0MCM-48依次加入单口瓶中，放入减压装置中，在-0.1MPa下静置0.5小时，然后在单口瓶上装好冷凝回流装置，80℃，常压下恒温，反应24h,利用布氏漏斗将所制备的固体粉末与溶剂分离，并用乙醇反复冲洗固体粉末，收集后在120℃的真空烘箱烘干12h制备得到酸改性有序介孔SiO2，即磷酸功能化MCM-48(PA-MCM)。
称取mPBI溶液(10wt％固含量)28.5g，向其中加入0.15g PA-MCM，将溶液倒在玻璃板上流延并在烘箱中80℃下彻底烘干，150℃持续加热5h,最后从玻璃板上取下，获得磷酸酸改性MCM-48于复合膜中质量分数为5％的PBI-SiO2复合膜(PBI-5-PASiO2)。
取4*4cm的PBI-5-PASiO2完全浸没在85wt％的磷酸溶液中，80℃浸渍24小时后,用镊子取出并用滤纸除去表面多余磷酸,获得磷酸改性MCM-48于PBI-SiO2复合膜中质量分数为5％的磷酸掺杂高温质子交换膜(PA/PBI-5-PASiO2)。磷酸掺杂水平为10。
实施例3：
采用与实施例2制备PA/PBI-5-PASiO2相同的方法制备磷酸改性MCM-48于PBI-SiO2复合膜中质量分数为20％的磷酸掺杂高温质子交换膜(PA/PBI-20-PASiO2)，不同的是将PA-MCM的质量增加到0.6g。
实施例4：
采用与实施例2制备PA/PBI-5-PASiO2相同的方法制备磷钨酸改性MCM-48于PBI-SiO2复合膜中质量分数为5％的磷酸掺杂高温质子交换膜(PA/PBI-5-HPWSiO2)，不同的是在制备酸改性MCM-48过程中采用15g磷钨酸替代15ml 85wt％磷酸，并用磷钨酸改性MCM-48代替磷酸改性MCM-48与PBI溶液进行复合掺杂。
实施例5：
采用与实施例3制备PA/PBI-20-PASiO2相同的方法制备磷酸改性SBA-15于PBI-SiO2复合膜中质量分数为20％的磷酸掺杂高温质子交换膜(PA/PBI-20-PASiO2)，不同的是在制备功能化介孔SiO2过程中采用SBA-15替代MCM-48，并用磷酸改性SBA-15代替磷酸改性MCM-48与PBI溶液进行复合掺杂。

Claims (10)

1.一种复合高温质子交换膜，其特征在于：所述复合高温质子交换膜为吸附有H3PO4的PBI-SiO2复合膜，所述SiO2为酸改性有序介孔SiO2，其于复合膜中的质量含量为0.1％-30％，其中所述酸与有序化介孔SiO2的质量比为0.001:1-0.2:1；
所述H3PO4于吸附H3PO4后的PBI-SiO2复合高温质子交换膜中的质量含量为70％-98％。
2.如权利要求1所述复合高温质子交换膜，其特征在于：所述有序介孔SiO2为M-41S、SBA-11、SBA-12、SBA-14、SBA-15、SBA-16、FDU-1、MCM-41、MCM-48和MCM-50中的一种，所述酸改性有序介孔SiO2所使用的酸为磷酸或钼杂多酸或钨杂多酸中的一种或二种以上。
3.如权利要求1所述复合高温质子交换膜，其特征在于：所述功能化有序介孔SiO2于所述复合膜中均匀分散，所述复合高温质子交换膜具有更高的保酸能力、保水能力和高温质子传导率以及良好的机械性能。
4.如权利要求1-3任一所述复合高温质子交换膜的制备方法，其特征在于：包括以下步骤，
1)酸改性化有序介孔SiO2的制备：于单口瓶中加入有序介孔SiO2、水和掺杂酸，将盛有混合溶液的单口瓶放入减压装置中，在表压为-0.1至-0.05MPa下静置0.3-1小时，然后在单口瓶上装好冷凝回流装置，并在20-100℃条件下恒温处理1-100小时，过滤、干燥、洗涤得酸改性有序介孔SiO2；
2)PBI-SiO2复合膜的制备：于质量分数为0.1-50wt％的PBI溶液中加入步骤(1)所得酸掺杂的酸改性有序介孔SiO2并搅拌均匀得PBI-SiO2混合铸膜液，将铸膜液铸膜在玻璃基底上，烘干后得PBI-SiO2复合膜；
3)复合高温质子交换膜的制备：将步骤(2)所得PBI-SiO2复合膜置于质量浓度为50-100wt％的磷酸中浸渍处理2小时以上，取出膜后烘干处理得H3PO4/(PBI-SiO2)复合高温质子交换膜。
5.如权利要求4所述复合高温质子交换膜的制备方法，其特征在于：
步骤(1)所述有序介孔SiO2为M-41S、SBA-11、SBA-12、SBA-14、SBA-15、SBA-16、FDU-1、MCM-41、MCM-48和MCM-50中的一种；所述酸改性有序介孔SiO2所掺杂酸为磷酸或钼杂多酸或钨杂多酸；
步骤(1)所述有序介孔SiO2与水的质量比为1:10-1:25；水和掺杂酸的质量5：1-10：1；
步骤(1)所述恒温处理时间较好为10～50h，最好为24～48h。
6.如权利要求4所述复合高温质子交换膜的制备方法，其特征在于：
步骤(2)中PBI溶液中的溶剂为极性溶剂，具体为N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、多聚磷酸中的一种或两种以上的混合物；所述铸膜液中酸掺杂的酸改性有序介孔SiO2于PBI溶液中的质量含量为0.0001-15wt％。
7.如权利要求4所述复合高温质子交换膜的制备方法，其特征在于：
步骤(2)所述铸膜方法为涂布法、流延法、旋涂法中的一种，烘干处理温度为0-250℃。
8.如权利要求4所述复合高温质子交换膜的制备方法，其特征在于：
步骤(2)中PBI溶液的质量分数为质量分数较优为1-25wt％，最优为4-15wt％；步骤(2)中所述铸膜液中酸改性有序介孔SiO2于PBI溶液中的质量含量较优为0.001-10wt％，最优为0.01-5wt％；对所述PBI-SiO2复合膜的烘干处理温度较优为40-200℃，最优为60～150℃。
9.如权利要求3所述复合高温质子交换膜的制备方法，其特征在于：
步骤(3)中对PBI-SiO2复合膜进行浸酸处理的磷酸的质量浓度较好为85-100wt％，最好为85-95wt％。
10.如权利要求1-3任一所述复合高温质子交换膜的应用，其特征在于：所述H3PO4/(PBI-SiO2)复合膜为高温燃料电池用质子交换膜。
CN201611121036.0A 2016-12-08 2016-12-08 一种复合高温质子交换膜及其制备和应用 Pending CN108183250A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611121036.0A CN108183250A (zh) 2016-12-08 2016-12-08 一种复合高温质子交换膜及其制备和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611121036.0A CN108183250A (zh) 2016-12-08 2016-12-08 一种复合高温质子交换膜及其制备和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108183250A true CN108183250A (zh) 2018-06-19

Family

ID=62544747

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611121036.0A Pending CN108183250A (zh) 2016-12-08 2016-12-08 一种复合高温质子交换膜及其制备和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108183250A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110048148A (zh) * 2019-04-24 2019-07-23 东北大学 用于液流电池的聚苯并咪唑聚合物多孔电解质膜制备方法
CN112086673A (zh) * 2020-09-15 2020-12-15 中国科学院大连化学物理研究所 一种燃料电池用复合型高温质子交换膜及其制备方法
CN114300699A (zh) * 2021-12-27 2022-04-08 上海空间电源研究所 一种高温氨燃料电池
CN114614060A (zh) * 2022-03-08 2022-06-10 东北师范大学 一种质子交换膜、制备方法、用途和包含其的燃料电池

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102214828A (zh) * 2010-04-09 2011-10-12 北京化工大学 一种改性纳米颗粒物复合的质子交换膜及其制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102214828A (zh) * 2010-04-09 2011-10-12 北京化工大学 一种改性纳米颗粒物复合的质子交换膜及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
INCI EROGLU: "Polybenzimidazoli/SiO2 hybrid membranes for high tempertare proton exchange membrane fuel cells", 《INTERNATIONAL JOURNAL OF HYDROGEN ENERGY》 *
SAN PING JIANG: "Functionalized mesoporous structured inorganic materials as high temperature proton exchange membranes for fuel cells", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY A》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110048148A (zh) * 2019-04-24 2019-07-23 东北大学 用于液流电池的聚苯并咪唑聚合物多孔电解质膜制备方法
CN112086673A (zh) * 2020-09-15 2020-12-15 中国科学院大连化学物理研究所 一种燃料电池用复合型高温质子交换膜及其制备方法
CN114300699A (zh) * 2021-12-27 2022-04-08 上海空间电源研究所 一种高温氨燃料电池
CN114614060A (zh) * 2022-03-08 2022-06-10 东北师范大学 一种质子交换膜、制备方法、用途和包含其的燃料电池

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108183250A (zh) 一种复合高温质子交换膜及其制备和应用
Li et al. Self-assembled Nafion®/metal oxide nanoparticles hybrid proton exchange membranes
Mustarelli et al. Polybenzimidazole‐Based Membranes as a Real Alternative to Nafion for Fuel Cells Operating at Low Temperature
CN105529485B (zh) 一种碳纳米管负载杂多酸‑磺化聚醚醚酮质子交换膜的制备方法
CN104277232A (zh) β-环糊精改性介孔硅球-聚合物杂化质子交换膜及其制备方法
WO2011066674A1 (zh) 聚合物共混质子交换膜及其制备方法
CN104779400B (zh) 一种用于质子交换膜的改性碳纳米管的制备方法
CN109535457B (zh) 一种磺化聚醚醚酮/磺化氧化石墨烯复合质子交换膜的制备方法
CN106356547B (zh) 一种具有高抗氧化能力的交联型聚苯并咪唑/二氧化硅高温质子交换膜及其制备方法
CN110041552A (zh) 基于磺化芳醚型聚苯并咪唑与磺化聚倍半硅氧烷的复合型高温质子交换膜及其制备方法
CN113540474B (zh) 一种薄型炭纸的制备工艺
CN105742677A (zh) Nafion/磷酸化氧化石墨烯杂化膜及制备和应用
CN102214828A (zh) 一种改性纳米颗粒物复合的质子交换膜及其制备方法
WO2022057549A1 (zh) 一种燃料电池用复合型高温质子交换膜及其制备方法和应用
CN104383818A (zh) 复合微孔隔膜、制备方法及其用途
TWI427030B (zh) 多孔性碳材材料及其製作方法
CN103700874A (zh) 一种无机纳米粒子原位改性聚苯并咪唑质子交换膜及其制备方法
CN103224639A (zh) 高分子-微囊复合膜及其制备和应用
Yu et al. Polymeric ionic liquids and MXene synergistically improve proton conductivity and mechanical properties of polybenzimidazole-based high-temperature proton exchange membranes
CN109810269B (zh) 一种蛋黄-壳结构的碳球@聚苯胺复合微球及其制备方法
Jankowska et al. New liquid-free proton conductive nanocomposite based on imidazole-functionalized cellulose nanofibers
CN112126105A (zh) 在线交联法制备聚苯并咪唑/磷酸复合膜及其制备方法
Wavhal et al. A high-voltage non-aqueous hybrid supercapacitor based on the N2200 polymer supported over multiwalled carbon nanotubes
CN107353422B (zh) 一种高无机物掺杂量的碱性阴离子交换复合膜的制备方法
CN102786755B (zh) 一种LnF3/Nafion复合膜及其制备和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180619

RJ01 Rejection of invention patent application after publication