CN108163812A - 一种氟化氢的制备方法、氢氟酸的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种氟化氢的制备方法、氢氟酸的制备方法，属于氟化氢的制备技术领域。本发明的氟化氢的制备方法，包括以下步骤：将氟化氢物固体加热至150～450℃使其预分解10～40％，得到膏状物；然后将膏状物在500～550℃煅烧进行分解，得到氟化物和粗氟化氢气体，即得；所述氟化氢物为氟化氢钠或氟化氢钾。本发明的氟化氢的制备方法，通过将氟化氢物固体加热预分解，再进行高温煅烧，减少了因氟化氢物熔化而导致的分解不完全，并加快了分解反应的速率，提高了生产的效率；同时，在高温煅烧前先在较低温度下加热预分解，还能够减少分解产生的氟化氢气体因氟化氢物固体含水或吸水而在高温煅烧时对设备的腐蚀。
Description
技术领域
本发明涉及一种氟化氢的制备方法、氢氟酸的制备方法，属于氟化氢的制备技术领域。
背景技术
氟硅酸又称硅氟氢酸，分子式：H2SiF6，分子量：144.09，不稳定，易分解为四氟化硅和氟化氢。氟硅酸的无水物是无色气体，其水溶液无色，呈强酸性反应，有腐蚀性，能侵蚀玻璃，保存于蜡制或塑料制等容器中。浓溶液冷却时析出无色二水物的晶体，熔点19℃。氟硅酸有消毒性能，常用于制氟硅酸盐和冰晶石，并用于电镀、啤酒消毒、木材防腐等。氟硅酸可由将二氧化硅溶解于氢氟酸中或混和石英粉、氟化钙和浓硫酸后加热而制得。现阶段主要为磷肥厂分解磷矿时逸出的四氟化硅气体用水吸收而得或无水氟化氢制备过程中副产所得，其开发利用的主要成果是制备低附加值的冰晶石和氟化铝，对于高品质、高附加值的氟化物制备还处于技术盲区。
高纯氢氟酸产品是指氢氟酸主含量大于等于99.95％，其中杂质金属阳离子含量小于等于1ppb以下，主要适用于小于0.8～1.2μmIC和0.09μmIC技术的制作要求，是我国芯片行业制备的关键原材料之一，其品质的优劣直接制约半导体行业的发展；目前国内的高纯氢氟酸产品制备原料是以萤石为主，而萤石作为枯竭资源，已被上升至国家战略资源保护层面。开辟和开发以磷肥副产氟为主要原料生产基础氟化工原料氢氟酸一直以来是氟化工行业和磷肥行业研究的热点和难点。特别是氟硅酸的强腐蚀性以及开发过程中水的二次污染等技术难题较难攻克，一度使得氟硅酸制氢氟酸项目成为了氟化工行业和磷肥行业的世界技术难题。
但是随着研究的逐步深入，已经出现了由氟硅酸制备氟化氢的工艺，如申请公布号为CN107055477A的中国发明专利公开了一种由氟硅酸制备氟化氢的方法，该方法包括：1)氟硅酸与氨通过两级氨化反应，分离后得到氟化铵溶液与二氧化硅固体；2)将得到的氟化铵溶液进行浓缩、结晶、分离，得到氟化氢氨固体和母液；3)将得到的氟化氢铵固体与氟化物进行反应，得到氟化氢物固体与氨气，氨气回到步骤1)；所述氟化物为氟化钾或氟化钠；所述氟化氢物为氟化氢钾或氟化氢钠；4)将得到的氟化氢物固体加热，使之分解，得到氟化氢气体与氟化物；氟化物回到步骤3)；步骤4)中分解的温度为150～420℃。该由氟硅酸制备氟化氢的方法，虽然在小试过程中能够得到产品，但也暴露了许多工业化瓶颈，在进行产业化转化时不易实施。这主要是因为：1)中间产物氟化氢物的熔点很低，如氟化氢钠的熔点仅为160℃，氟化氢钾的熔点仅为230℃，加入热分解炉内后，若炉内温度低，产物热解不完全，收率低，成本高；若炉内温度高，氟化氢物部分易熔化，形成流体，一是包裹未形成流体的氟化氢物，使受热不均且反应不完全，分解后生成的氟化物易沾在设备上增加传热阻力，不利于通过进一步提高分解温度提高生产效率，二是由于炉装置的倾斜度熔化的氟化氢物直接留到反应炉尾，未参加反应且在低温段再次凝固，在炉内结成死块，导致设备不能正常运行。
发明内容
本发明的目的是提供一种氟化氢的制备方法，以解决现有技术中氟化氢物分解不完全且氟化氢生产效率低问题。
本发明还提供了一种氢氟酸的制备方法。
为了实现以上目的，本发明的氟化氢的制备方法所采用的技术方案是：
一种氟化氢的制备方法，包括以下步骤：将氟化氢物固体加热至150～450℃使其预分解10～40％，得到膏状物；然后将膏状物在500～550℃煅烧进行分解，得到氟化物和粗氟化氢气体，即得；所述氟化氢物为氟化氢钠或氟化氢钾。
本发明的氟化氢的制备方法，通过将氟化氢物固体加热预分解，再进行高温煅烧，减少了因氟化氢物熔化而导致的分解不完全，并加快了分解反应的速率，提高了生产的效率；同时，在高温煅烧前先在较低温度下加热预分解，还能够减少分解产生的氟化氢气体因氟化氢物固体含水或吸水而在高温煅烧时对设备的腐蚀；直接高温煅烧膏状物分解，还能减少因氟化氢物熔化导致的传热速率下降，降低能耗。
所述预分解使30～40％的所述氟化氢物固体发生分解。所述预分解的时间为0.1～1.5h。
优选的，所述预分解的温度为200～450℃。
所述氟化氢物为氟化氢钾时，预分解的温度为300～450℃。所述氟化氢物为氟化氢钾时，预分解的时间为0.2～0.6h。
所述氟化氢物为氟化氢钠时，预分解的温度为150～250℃。所述氟化氢物为氟化氢钠时，预分解的时间为0.25～1.5h。优选的，所述氟化氢物为氟化氢钠时，预分解的温度为180～250℃。进一步优选的，所述氟化氢物为氟化氢钠时，预分解的温度为200～250℃。
将所述氟化氢物固体分解产生的氟化物中的一部分返回与膏状物进行混合。用于返回与膏状物进行混合的氟化物的质量不超过分解产生的氟化物总质量的50％。将热分解产生的氟化物返回与膏状物混合能够进一步减少氟化氢物熔融后在煅烧设备内的流动，避免因氟化氢物以及热分解反应产物的板结和煅烧设备内结壳，而导致不能连续和规模化生产。优选的，用于返回与膏状物进行混合的氟化物的质量为分解产生的氟化物总质量的20～50％。进一步优选的，用于返回与膏状物进行混合的氟化物的质量为分解产生的氟化物总质量的50％。热分解产物中多余的氟化物可用于出售。
所述氟化氢物的制备方法，包括以下步骤：在氟硅酸盐浆料中，加入氨水或通入氨气进行氨解；待氨解完全后，固液分离，然后在液体中加入适量的氟化物溶解，再升温进行浓缩，得到氟化氢物浆料，将氟化氢物浆料冷却结晶、干燥，即得。所述氟硅酸盐为氟硅酸钠或氟硅酸钾；所述氟化物为氟化钾或氟化钠。在上述氟化氢物的制备方法中，除最初开始反应时采用的氟化物需要外加，继续反应需要的氟化物以氟化氢物分解后的产物氟化物作为来源。升温进行浓缩时，氨解得到的氟化铵与加入的氟化物进行反应。升温进行浓缩除了得到氟化氢物浆料外，还能得到氨气，这些氨气又可以返回作为氨解时所需氨水或氨气的来源。上述氟化物的制备方法中，固液分离时得到的固体为粗二氧化硅，将粗二氧化硅进行洗涤，然后干燥，可得白炭黑。以采用上述方法制备的氟化氢物制备氟化氢时，可实现副产三废全部循环利用，不产生二次污染，环保效益显著。采用上述方法制备的氟化氢物中含有少量的水分，在制备氟化氢时，先进行预分解，能够减少分解后的氟化氢对高温煅烧设备的腐蚀。
所述适量的氟化物是指加入的氟化物与液体中氟化物的总的量刚好能够与液体中氟化铵完全反应。
所述氟硅酸盐浆料的质量分数为5～40％。氟硅酸盐浆料的质量分数是指氟硅酸盐浆料中氟硅酸盐的质量分数。
所述氨水的质量分数为15～20％。
所述氨解的温度为20～40℃。所述氨解的时间为10～30min。
所述浓缩在负压下进行。在负压下进行浓缩，有利与氨气的逸出和水分的蒸发，进而加快反应和浓缩的进行。浓缩的温度为50～95℃。
所述氟硅酸盐浆料的制备方法，包括以下步骤：在氟硅酸溶液中加入碳酸盐和/或氢氧化物反应，得到氟硅酸盐浆料。所述碳酸盐为碳酸钠或碳酸钾；所述氢氧化物为氢氧化钠或氢氧化钾。加入的碳酸盐和/或氢氧化物要足以使氟硅酸溶液中的氟硅酸全部转化为氟硅酸盐。以磷肥副产氟硅酸作为原料的来源，节约了战略资源萤石，解决了制约磷肥行业发展的环保瓶颈，保障了氟化工、磷肥行业的健康稳步发展。以磷肥副产氟硅酸作为原料来源时，为了减少氟硅酸溶液中的可溶性杂质，将所得到的氟硅酸盐浆料固液分离，然后将所得固体洗涤，得到氟硅酸盐软膏，再将氟硅酸软膏配制成氟硅酸盐浆料。
为了加快反应的进行，在氟硅酸溶液中加入碳酸盐和/或氢氧化物时，加入的是碳酸盐溶液或氢氧化物溶液。优选的，所述碳酸盐溶液为饱和碳酸盐溶液，所述氢氧化盐溶液为饱和氢氧化物溶液。采用碳酸盐或氢氧化物的饱和溶液，可减少废液排放，降低环保处理成本。
所述氟硅酸盐溶液的质量分数为5～40％。
上述氟化氢的制备方法还包括以下步骤：将粗氟化氢气体加压液化制成无水氟化氢液体，然后精馏提纯、膜过滤制成高纯氟化氢。特别是以磷肥副产氟硅酸作为原料进行生产氟化氢时，氟硅酸中砷含量较低，且经多步溶液反应后基本达到痕量级，可免去后氢氟酸除砷单元，相对于萤石法较为简单。这主要是因为高纯无水氟化氢中对砷的指标要求衡量级，而原料萤石中的砷含量较高，且主要以三氟化砷存在，与氟化氢的沸点接近，较难去除。无水氟化氢液体精馏提纯包括高沸点杂质和低沸点杂质的去除，如采用氟气或高锰酸钾等氧化剂除砷，采用钡盐或钙盐等除硅。
本发明的氟化氢的制备方法所涉及的化学反应：
H2SiF6+KOH→K2SiF6+2H2O；
H2SiF6+K2CO3→K2SiF6+H2O+CO2↑；
K2SiF6+4NH4OH+nH2O→2KF+4NH4F+SiO2·nH2O+2H2O；
NH4F+KF→KHF2↓+NH3↑；
KHF2→KF+HF↑。
本发明的氢氟酸的制备方法，包括以下步骤：
一种氢氟酸的制备方法，包括以下步骤：将采用上述制备方法制得的氟化氢用水进行吸收，即得。
水吸收氟化氢后，可加水配制成不同浓度的氢氟酸。为了提高所得氢氟酸的纯度，采用高纯水对氟化氢气体进行吸收。
附图说明
图1为实施例1中利用磷肥副产氟硅酸制备高纯氟化氢的方法流程示意图。
具体实施方式
以下结合具体实施方式对本发明的技术方案作进一步的说明。
实施例1～5以磷肥副产氟硅酸作为原料制备氟化氢。
实施例1
本实施例的氟化氢的制备方法，工艺流程图件图1，包括以下步骤：
1)取1吨质量分数为10％的氟硅酸溶液，加入0.88m3的饱和碳酸钾溶液(20℃，碳酸钾溶解度111g/L)在90℃下反应40min，得到氟硅酸钾产物浆料，然后进行第一次过滤，将第一次过滤所得滤饼进行洗涤得到氟硅酸钾软膏(含氟硅酸钾约152.86kg)，再加水配制成30％(质量分数)的氟硅酸钾浆料；第一次过滤得到的滤液及第一次过滤所得滤饼洗涤后的洗涤液用于配制饱和碳酸钾溶液；
2)将所得的氟硅酸钾浆料升温至40℃，然后通入17％的氨水进行氨解30min，再进行第二次过滤；将第二次过滤所得滤饼用水洗涤、干燥得到43.83kg的优质白炭黑；在第二次过滤所得滤液中加入氟化钾，溶解后于浓缩系统中在负压下升温至50℃进行浓缩，冷却结晶，得到氟化氢钾浆料，然后进行第三次过滤，将第三次过滤所得滤液返回浓缩系统并将第三次过滤所得滤饼进行干燥，得到氟化氢钾固体112kg；升温进行浓缩过程中产生的氨气用水吸收后，用于氨解；
3)将得到的氟化氢钾固体在300℃加热0.5h使氟化氢钾固体预分解10％，得到膏状物；然后将膏状物送入煅烧炉中在500℃进行煅烧5h，共分解制得的粗氟化氢气体115kg、氟化钾334kg；所得氟化钾中的167kg通过内返料返回煅烧炉内与膏状物进行混合，剩余的氟化钾返回步骤2)中作为所需氟化钾的来源；
4)将粗氟化氢气体加压得到无水氟化氢液体，然后多步精馏提纯，再进行膜过滤，制得109kg高纯无水氟化氢液体。
本实施例的氢氟酸的制备方法，包括以下步骤：将本实施例制备得到的高纯无水氟化氢液体气化后用高纯水进行吸收，即得。
实施例2
本实施例的氟化氢的制备方法，包括以下步骤：
1)取1吨质量分数为16％的氟硅酸溶液，加入1.38m3的饱和氢氧化钾溶液在90℃下反应40min，得到氟硅酸钾产物浆料，然后进行第一次过滤，将第一次过滤所得滤饼进行洗涤得到氟硅酸钾软膏(含氟硅酸钾约244.58kg)，再加水配制成30％(质量分数)的氟硅酸钾浆料；第一次过滤得到的滤液及第一次过滤所得滤饼洗涤后的洗涤液用于配制饱和碳酸钾溶液；
2)将所得的氟硅酸钾浆料升温至40℃，然后通入17％的氨水进行氨解30min，再进行第二次过滤；将第二次过滤所得滤饼用水洗涤、干燥得到63.29kg的优质白炭黑；在第二次过滤所得滤液中加入氟化钾，溶解后于浓缩系统中在负压下升温至95℃进行浓缩，冷却结晶，得到氟化氢钾浆料，然后进行第三次过滤，将第三次过滤所得滤液返回浓缩系统并将第三次过滤所得滤饼进行干燥，得到氟化氢钾固体346.8kg；升温进行浓缩过程中产生的氨气用水吸收后，用于氨解；
3)将得到的氟化氢钾固体在450℃加热0.2h使氟化钾固体预分解40％，得到膏状物；然后将膏状物送入煅烧炉中在550℃进行煅烧4.5h，共分解制得的粗氟化氢气体90kg、氟化钾257.86kg；将所得氟化钾中的128.9kg通过内返料返回煅烧炉内与膏状物进行混合，剩余的氟化钾返回步骤2)中作为所需氟化钾的来源；
4)将粗氟化氢气体加压得到无水氟化氢液体，然后多步精馏提纯，再进行膜过滤，制得89.6kg高纯无水氟化氢液体。
本实施例的氢氟酸的制备方法，包括以下步骤：将本实施例制备得到的高纯无水氟化氢液体气化后用高纯水进行吸收，即得。
实施例3
本实施例的氟化氢的制备方法，包括以下步骤：
1)取1吨质量分数为40％的氟硅酸溶液，加入3.45m3的饱和氢氧化钾溶液在90℃下反应40min，得到氟硅酸钾产物浆料，然后进行第一次过滤，将第一次过滤所得滤饼进行洗涤得到氟硅酸钾软膏(含氟硅酸钾约611.45kg)，再加水配制成30％(质量分数)的氟硅酸钾浆料；第一次过滤得到的滤液及第一次过滤所得滤饼洗涤后的洗涤液用于配制饱和碳酸钾溶液；
2)将所得的氟硅酸钾浆料升温至40℃，然后通入17％的氨水进行氨解30min，再进行第二次过滤；将第二次过滤所得滤饼用水洗涤、干燥得到158.23kg的优质白炭黑；在第二次过滤所得滤液中加入氟化钾，溶解后于浓缩系统中在负压下升温至70℃进行浓缩，冷却结晶，得到氟化氢钾浆料，然后进行第三次过滤，将第三次过滤所得滤液返回浓缩系统并将第三次过滤所得滤饼进行干燥，得到氟化氢钾固体866.5kg；升温进行浓缩过程中产生的氨气用水吸收后，用于氨解；
3)将得到的氟化氢钾固体在375℃加热0.6h使氟化氢钾固体预分解20％，得到膏状物；然后将膏状物送入煅烧炉中在525℃进行煅烧4h，共分解制得的粗氟化氢气体225kg、644.3kg氟化钾；将所得氟化钾中的322kg通过内返料返回煅烧炉内与膏状物进行混合，剩余的氟化钾返回步骤2)中作为所需氟化钾的来源；
4)将粗氟化氢气体加压得到无水氟化氢液体，然后多步精馏提纯，再进行膜过滤，制得224.5kg高纯无水氟化氢液体。
本实施例的氢氟酸的制备方法，包括以下步骤：将本实施例制备得到的高纯无水氟化氢液体气化后用高纯水进行吸收，即得。
实施例4
本实施例的氟化氢的制备方法，包括以下步骤：
1)取1吨质量分数为10％的氟硅酸溶液，加入1.38m3的饱和氢氧化钾溶液在30℃下反应20min，得到氟硅酸钾产物浆料，然后进行第一次过滤，将第一次过滤所得滤饼进行洗涤得到氟硅酸钾软膏(含氟硅酸钾约153kg)，再加水配制成20％(质量分数)的氟硅酸钾浆料；第一次过滤得到的滤液及第一次过滤所得滤饼洗涤后的洗涤液用于配制饱和碳酸钾溶液；
2)在所得的氟硅酸钾浆料中通入20％的氨水进行氨解30min，再进行二次过滤；将第二次过滤所得滤饼用水洗涤、干燥得到43kg的优质白炭黑；在第二次过滤所得滤液中加入氟化钾，溶解后于浓缩系统中在负压下升温至90℃进行浓缩，冷却结晶，得到氟化氢钾浆料，然后进行第三次过滤，将第三次过滤所得滤液返回浓缩系统并将第三次过滤所得滤饼进行干燥，得到氟化氢钾固体217kg；升温进行浓缩过程中产生的氨气用水吸收后，用于氨解；
3)将得到的氟化氢钾固体在375℃加热0.45h使氟化氢钾预分解30％，得到膏状物；然后将膏状物送入煅烧炉中在525℃进行煅烧5h，共分解制得的粗氟化氢气体56kg、161kg氟化钾；将所得氟化钾中的80kg通过内返料返回煅烧炉内与膏状物进行混合，剩余的氟化钾返回步骤2)作为所需氟化钾的来源；
4)将粗氟化氢气体加压得到无水氟化氢液体，然后多步精馏提纯，再进行膜过滤，制得55.5kg高纯无水氟化氢液体。
本实施例的氢氟酸的制备方法，包括以下步骤：将本实施例制备得到的高纯无水氟化氢液体气化后用高纯水进行吸收，即得。
实施例5
本实施例的氟化氢的制备方法，包括以下步骤：
1)取1吨质量分数为10％的氟硅酸溶液，加入固体氢氧化钠56kg在30℃下反应20min，得到氟硅酸钠产物浆料，然后进行第一次过滤，将第一次过滤所得滤饼进行洗涤得到氟硅酸钠软膏(含氟硅酸钠约131kg)，再加水配制成20％(质量分数)的氟硅酸钠浆料；第一次过滤得到的滤液及第一次过滤所得滤饼洗涤后的洗涤液用于配制饱和碳酸钠溶液；
2)在所得的氟硅酸钠浆料中通入20％的氨水进行氨解30min，再进行二次过滤；将第二次过滤所得滤饼用水洗涤、干燥得到42kg的优质白炭黑；在第二次过滤所得滤液中加入氟化钠，溶解后于浓缩系统中在负压下升温至60℃进行浓缩，冷却结晶，得到氟化氢钠浆料，然后进行第三次过滤，将第三次过滤所得滤液返回浓缩系统并将第三次过滤所得滤饼进行干燥，得到氟化氢钠固体172.5kg；升温进行浓缩过程中产生的氨气用水吸收后，用于氨解；
3)将得到的氟化氢钠固体在250℃加热0.25h使氟化氢钠固体预分解30％，得到膏状物；然后将膏状物送入煅烧炉中在550℃进行煅烧5h，共分解制得的粗氟化氢气体55.6kg、116.7kg氟化钠；将所得氟化钠中的58kg通过内返料返回煅烧炉内与膏状物进行混合，剩余的氟化钠返回步骤2)中作为所需氟化钠的来源；
4)将粗氟化氢气体加压得到无水氟化氢液体，然后多步精馏提纯，再进行膜过滤，制得55.2kg高纯无水氟化氢液体。
本实施例的氢氟酸的制备方法，包括以下步骤：将本实施例制备得到的高纯无水氟化氢液体气化后用高纯水进行吸收，即得。
实施例6
本实施例的氟化氢的制备方法，包括以下步骤：
将氟化氢钠固体500kg在200℃加热预分解，得到膏状物；然后将膏状物送入煅烧炉中在500℃进行煅烧4h，共分解制得的粗氟化氢气体163kg、氟化钠337kg；将所得氟化钠中的168.5kg返回煅烧炉内作为分解物热解媒介；将粗氟化氢气体加压得到无水氟化氢液体，然后多步精馏提纯，再进行膜过滤，制得162.3kg高纯无水氟化氢液体。
本实施例的氢氟酸的制备方法，包括以下步骤：将本实施例制备得到的高纯无水氟化氢液体气化后用高纯水进行吸收，即得。
实验例
分别对实施例1～5制得的氟化氢进行质量检测，结果见表1。
表1实施例1～5所得的高纯无水氟化氢液体的质量检测结果
表1中数据可知，采用实施例1～5的氟化氢的制备方法制备的得到的高纯无水氟化氢液体产品质量优于国家标准GB7746-2011以及HG/T4059-2013标准，所得的产品与萤石法相媲美。
Claims (10)
1.一种氟化氢的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：将氟化氢物固体加热至150～450℃使其预分解10～40％，得到膏状物；然后将膏状物在500～550℃煅烧进行分解，得到氟化物和粗氟化氢气体，即得；所述氟化氢物为氟化氢钠或氟化氢钾。
2.根据权利要求1所述的氟化氢的制备方法，其特征在于：所述预分解使30～40％的所述氟化氢物固体发生分解。
3.根据权利要求1所述的氟化氢的制备方法，其特征在于：将所述氟化氢物固体分解产生的氟化物中的一部分返回与膏状物进行混合；用于返回与膏状物进行混合的氟化物的质量不超过分解产生的氟化物总质量的50％。
4.根据权利要求1所述的氟化氢的制备方法，其特征在于：所述氟化氢物的制备方法，包括以下步骤：在氟硅酸盐浆料中，加入氨水或通入氨气进行氨解；待氨解完全后，固液分离，然后在液体中加入适量的氟化物溶解，再升温进行浓缩，得到氟化氢物浆料，将氟化氢物浆料冷却结晶、干燥，即得；所述氟硅酸盐为氟硅酸钠或氟硅酸钾；所述氟化物为氟化钾或氟化钠。
5.根据权利要求4所述的氟化氢的制备方法，其特征在于：所述氟硅酸盐浆料的质量分数为5～40％。
6.根据权利要求4所述的氟化氢的制备方法，其特征在于：所述氨解的温度为20～40℃。
7.根据权利要求4所述的氟化氢的制备方法，其特征在于：所述浓缩在负压下进行。
8.根据权利要求4所述的氟化氢的制备方法，其特征在于：所述氟硅酸盐浆料的制备方法，包括以下步骤：在氟硅酸溶液中加入碳酸盐和/或氢氧化物反应，得到氟硅酸盐浆料；所述碳酸盐为碳酸钠或碳酸钾；所述氢氧化物为氢氧化钠或氢氧化钾。
9.根据权利要求1所述的氟化氢的制备方法，其特征在于：还包括以下步骤：将粗氟化氢气体加压液化制成无水氟化氢液体，然后精馏提纯、膜过滤制备成高纯氟化氢。
10.一种氢氟酸的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：将如采用权利要求1所述的制备方法制得的氟化氢用水进行吸收，即得。
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108975274A (zh) * | 2018-10-17 | 2018-12-11 | 杨松 | 一种制备电子级氟化氢氧化反应装置 |
| CN112320821A (zh) * | 2020-10-27 | 2021-02-05 | 贵州省化工研究院 | 一种利用磷酸中氟硅酸生产高纯氟化钾的方法 |
| CN115650575A (zh) * | 2022-09-26 | 2023-01-31 | 中国科学院上海光学精密机械研究所 | 一种氟化物光纤前驱体玻璃的制备方法 |
| CN115771901A (zh) * | 2022-11-30 | 2023-03-10 | 多氟多新材料股份有限公司 | 一种氟化氢钠的合成方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4067957A (en) * | 1975-07-18 | 1978-01-10 | Fitzwilton Limited | Process for producing hydrogen fluoride from an aqueous hydrofluorosilicic acid solution |
| CN102275877A (zh) * | 2011-07-22 | 2011-12-14 | 多氟多化工股份有限公司 | 一种利用氟硅酸生产无水氟化氢和四氟化硅的方法 |
| CN102795601A (zh) * | 2011-05-27 | 2012-11-28 | 多氟多化工股份有限公司 | 一种利用低品位氟资源生产无水氟化氢联产白炭黑的方法 |
| CN104030250A (zh) * | 2014-06-25 | 2014-09-10 | 江西渠成氟化学有限公司 | 一种使用氟硅酸生产氟化氢钠的工艺 |
| CN106865500A (zh) * | 2017-04-05 | 2017-06-20 | 张旭 | 一种用氟硅酸制备氟化氢的循环生产工艺 |
| CN107055477A (zh) * | 2017-04-26 | 2017-08-18 | 衢州市鼎盛化工科技有限公司 | 由氟硅酸制备氟化氢的方法及其装置 |
-
2017
- 2017-12-06 CN CN201711275791.9A patent/CN108163812B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4067957A (en) * | 1975-07-18 | 1978-01-10 | Fitzwilton Limited | Process for producing hydrogen fluoride from an aqueous hydrofluorosilicic acid solution |
| CN102795601A (zh) * | 2011-05-27 | 2012-11-28 | 多氟多化工股份有限公司 | 一种利用低品位氟资源生产无水氟化氢联产白炭黑的方法 |
| CN102275877A (zh) * | 2011-07-22 | 2011-12-14 | 多氟多化工股份有限公司 | 一种利用氟硅酸生产无水氟化氢和四氟化硅的方法 |
| CN104030250A (zh) * | 2014-06-25 | 2014-09-10 | 江西渠成氟化学有限公司 | 一种使用氟硅酸生产氟化氢钠的工艺 |
| CN106865500A (zh) * | 2017-04-05 | 2017-06-20 | 张旭 | 一种用氟硅酸制备氟化氢的循环生产工艺 |
| CN107055477A (zh) * | 2017-04-26 | 2017-08-18 | 衢州市鼎盛化工科技有限公司 | 由氟硅酸制备氟化氢的方法及其装置 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 邹晓勇等: ""磷肥工业含氟废液钾盐转化法生产氢氟酸的研究"", 《环境污染与防治》 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108975274A (zh) * | 2018-10-17 | 2018-12-11 | 杨松 | 一种制备电子级氟化氢氧化反应装置 |
| CN112320821A (zh) * | 2020-10-27 | 2021-02-05 | 贵州省化工研究院 | 一种利用磷酸中氟硅酸生产高纯氟化钾的方法 |
| CN115650575A (zh) * | 2022-09-26 | 2023-01-31 | 中国科学院上海光学精密机械研究所 | 一种氟化物光纤前驱体玻璃的制备方法 |
| CN115771901A (zh) * | 2022-11-30 | 2023-03-10 | 多氟多新材料股份有限公司 | 一种氟化氢钠的合成方法 |
| CN115771901B (zh) * | 2022-11-30 | 2024-07-19 | 多氟多新材料股份有限公司 | 一种氟化氢钠的合成方法 |
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