CN108129340A - 一种苯甲酰胺邻位烯丙基化产物的制备方法及其净化提纯方法 - Google Patents
一种苯甲酰胺邻位烯丙基化产物的制备方法及其净化提纯方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种苯甲酰胺邻位烯丙基化产物的制备方法及净化提纯方法,其步骤包括:以未活化的苯甲酰胺衍生物及烯丙酯为底物,以1,2‑二氯乙烷为溶剂,在过渡金属铑催化剂、银盐氧化剂、氟化铁添加剂及膦配体作用下,在氮气气氛中,经加热反应制得粗产品,然后,对粗产品进行过滤、除溶剂,获得剩余物;对剩余物采用硅胶柱层析,经洗脱液淋洗,收集流出液;合并含有产物的流出液,对合并后的流出液进行浓缩去溶剂,然后经真空干燥得到粗产物,薄层色谱板二次分离,最终经过重结晶得目标产物。本发明具有工艺流程简单、成本低、原料简单易得、产率高的优点。
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域,尤其是一种苯甲酰胺邻位烯丙基化产物的制备方法及其净化提纯方法。
背景技术
苯甲酰胺邻位烯丙基化产物是一类重要的有机化合物,具有良好的生物活性,例如杀虫、杀菌、除草、抗肿瘤和抗高血压等,在医药和农药等领域发挥了越来越重要的作用,并显示出良好的发展前景。
文献冯超等人 (ORGANIC, LETTERS. 2013, 15,3670–3673)公开的在无氧化剂条件下,通过铑(III)催化碳氢键活化芳烃与烯丙基醋酸酯的烯基化反应,其方法包括制备过程和净化提成过程。
一、制备过程如下:
以N,N-二甲基苯甲酰胺为底物(0.2 mmol),加入醋酸烯丙酯(0.24mmol),催化剂二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体(0.0025mmol)、添加剂六氟锑酸银(0.01mmol)以1,2-二氯乙烷 (1 mL)为溶剂,在空气环境中,110 oC反应16 h,得到芳烃邻位烯基化粗产品。
二、净化提纯过程如下:
将粗产品冷却,真空抽滤,浓缩,通过柱层色谱得到纯净的邻位烯基化产物。
上述合成方法具有合成效率高的优点,然而该方法所用苯甲酰胺为富电子氮酰胺,故使用上述合成方法有一定局限性。
发明内容
为了克服现有技术的不足,本发明提供了一种苯甲酰胺邻位烯丙基化产物的制备方法,该制备方法具有工艺过程简单、成本低、原料简单易得、产率高、适宜工业化生产的优点。
为了实现上述目的,本发明采用的技术方案是:以下述式(I)和式(II)为底物,以1,2-二氯乙烷为溶剂,在过渡金属铑催化剂、银盐氧化剂、氟化铁添加剂及膦配体作用下,在氮气气氛中,经加热反应16h后制得粗产品,其化学反应式如下:
其中,底物式(I)苯甲酰胺、4-甲基苯甲酰胺、4-甲氧基苯甲酰胺、4-氟苯甲酰胺、4-氯苯甲酰胺、4-溴苯甲酰胺、4-三氟甲基苯甲酰胺、4-硝基苯甲酰胺、3-溴苯甲酰胺、2-甲基苯甲酰胺、2-氟苯甲酰胺、3、5-二氟苯甲酰胺、1-萘甲酰胺、N-甲基苯甲酰胺中任意一种,底物式(II)为苯甲酸烯丙酯、乙酸烯丙酯、3-丁烯-2-乙酸酯、特戊酸烯丙酯、对甲苯磺酸烯丙酯、肉桂酸烯丙酯、糠酸烯丙酯中任意一种。
进一步的,所述式(I)与式(II)的摩尔比为2:1。
进一步的,所述式(I)的量为2当量。
进一步的,所述催化剂为二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体。
进一步的,所述过渡金属铑催化剂与底物式(II)的摩尔百分比为5%-10%。
进一步的,所述氧化剂为六氟锑酸银。
进一步的,所述氧化剂的量为20%-30%。
进一步的,所述添加剂为氟化铁。
进一步的,所述添加剂的量为50%-60%。
进一步的,所述配体为四氟硼酸三叔丁基膦。
进一步的,所述配体的量为10%-20%。
本发明还提供了一种针对由苯甲酰胺邻位烯丙基化产物的制备方法制得的粗产品的净化提纯方法,其特征在于,包括以下步骤:①对粗产品进行过滤、除溶剂及固体残留物,获得粗产物,②对粗产物采用硅胶柱层析,经洗脱液淋洗,收集流出液,③合并含有产物的流出液,④对合并后的流出液进行浓缩去溶剂,经真空干燥得到粗产物,薄层色谱板二次分离,重结晶,最终得到目标产物。
采用上述方案,本发明采用的底物为苯甲酰胺,比起价格昂贵的N,N-二甲基苯甲酰胺,本发明具有成本低的优点,此外,本发明的底物适用范围广,相似结构的苯甲酰胺类化合物都能在该条件下反应得到相应的邻位烯丙基化产物,合成体系廉价,本发明适宜工业化普及。
具体实施方式
本发明的具体实施例如下所示。
一种2-烯丙基苯甲酰胺的制备方法,包括以下步骤:以苯甲酰胺为底物,在底物中加入苯甲酸烯丙酯,底物与苯甲酸烯丙酯的摩尔比为2:1;苯甲酰胺的量为2当量;然后以1,2-二氯乙烷为溶剂溶解,并在催化剂二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体的催化下,优选的二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体的摩尔百分比为10%;在氧化剂六氟锑酸银的氧化下,优选的六氟锑酸银的摩尔百分比为20%;在添加剂氟化铁的作用下,优选的氟化铁的摩尔百分比为50%;以及在配体四氟硼酸三叔丁基膦的作用下,优选的四氟硼酸三叔丁基膦的摩尔百分比为10%;同时于氮气气氛中,经100℃加热反应16小时制得粗产品,其化学反应式如下:
其中,底物式(I)苯甲酰胺、4-甲基苯甲酰胺、4-甲氧基苯甲酰胺、4-氟苯甲酰胺、4-氯苯甲酰胺、4-溴苯甲酰胺、4-三氟甲基苯甲酰胺、4-硝基苯甲酰胺、3-溴苯甲酰胺、2-甲基苯甲酰胺、2-氟苯甲酰胺、3、5-二氟苯甲酰胺、1-萘甲酰胺、N-甲基苯甲酰胺中任意一种,底物式(II)为苯甲酸烯丙酯、乙酸烯丙酯、3-丁烯-2-乙酸酯、特戊酸烯丙酯、对甲苯磺酸烯丙酯、肉桂酸烯丙酯、糠酸烯丙酯中任意一种。
反应结束冷却后,对由上述方法制得的粗产品进行净化提纯,包括以下步骤:
对粗产品进行过滤获得滤液,对滤液旋转蒸发除溶剂,获得剩余物;
对剩余物采用硅胶柱层析,用乙酸乙酯和石油醚配置的混合洗脱液淋洗,按实际梯度收集流出液;
经TLC检测后,合并含有产物的流出液;
对合并后的流出液通过旋转蒸发仪蒸馏浓缩去除溶剂,最后经真空干燥得到目标产物。
具体实施例一:
将48.4毫克(0.4mmol)苯甲酰胺,32.4毫克(0.2 mmol)苯甲酸烯丙酯,6.2毫克(0.01mmol)二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体,13.8毫克(0.04 mmol)六氟锑酸银,11.3毫克(0.1mmol)氟化铁,5.8毫克(0.02 mmol)四氟硼酸三叔丁基膦加入反应试管中,再加入2 mL 1,2-二氯乙烷,氮气气氛下,100 oC下反应16小时,反应结束后冷却,过滤,滤液旋蒸,除去溶剂,剩余物用硅胶柱层析,石油醚-乙酸乙酯淋洗,TLC检测,合并含有产物的流出液,旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂,真空干燥得到白色固体2-烯丙基苯甲酰胺,产率80%。1H NMR(500 MHz, DMSO-d6) δ(ppm) 7.75 (s, 1H), 7.59 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.39 (s,1H), 7.34 (dd, J = 7.5 Hz, 15.5 Hz, 2H), 7.23 (t, J = 15.0 Hz,1H), 6.72 (d, J = 15.5 Hz,1H), 6.29-6.22 (m,1H), 1.84 (d, J = 6.5 Hz, 3H); 13C NMR (125 MHz,DMSO-D6) δ(ppm) 170.9, 135.8, 134.8, 129.2, 128.3, 127.1, 126.9, 126.3,125.1, 18.5。
具体实施例二:4-甲基苯甲酰胺与苯甲酸烯丙酯;
将54.1毫克(0.4 mmol)4-甲基苯甲酰胺,32.4毫克(0.2 mmol)苯甲酸烯丙酯,6.2毫克(0.01 mmol)二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体,13.8毫克(0.04 mmol)六氟锑酸银,11.3毫克(0.1mmol)氟化铁,5.8毫克(0.02 mmol)四氟硼酸三叔丁基膦加入反应试管中,再加入2 mL 1,2-二氯乙烷,氮气气氛下,100 oC下反应16小时,反应结束后冷却,过滤,滤液旋蒸,除去溶剂,剩余物用硅胶柱层析,石油醚-乙酸乙酯淋洗,TLC检测,合并含有产物的流出液,旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂,真空干燥得到白色固体4-甲基-2-烯丙基苯甲酰胺,产率75%。1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ(ppm) 7.67 (s, 1H), 7.40 (s, 1H), 7.31 (s,1H), 7.24 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.04 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 6.75 (d, J = 16.0Hz, 1H), 6.23-6.19 (m, 1H), 2.31 (s, 3H) 1.83 (d, J = 6.5 Hz, 3H); 13C NMR(125 MHz, DMSO-d6) δ(ppm) 170.9, 138.7, 135.0, 132.9, 128.5, 127.3, 127.0,126.5, 125.7, 20.8, 18.5。
具体实施例三:4-甲氧基苯甲酰胺与苯甲酸烯丙酯;
将60.5毫克(0.4 mmol)4-甲氧基苯甲酰胺,32.4毫克(0.2mmol)苯甲酸烯丙酯,6.2毫克(0.01 mmol)二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体,13.8毫克(0.04 mmol)六氟锑酸银,11.3毫克(0.1mmol)氟化铁,5.8毫克(0.02 mmol)四氟硼酸三叔丁基膦加入反应试管中,再加入2 mL 1,2-二氯乙烷,氮气气氛下,100 oC下反应16小时,反应结束后冷却,过滤,滤液旋蒸,除去溶剂,剩余物用硅胶柱层析,石油醚-乙酸乙酯淋洗,TLC检测,合并含有产物的流出液,旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂,真空干燥得到白色固体4-甲氧基-2-烯丙基苯甲酰胺,产率45%。1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ(ppm) 7.62 (s, 1H), 7.33 (d, J = 8.5Hz,1H), 7.23 (s, 1H), 7.08 (s, 1H), 6.83-6.80 (m, 2H), 6.29-6.22 (m, 1H), 3.79(s, 3H) 1.83 (d, J = 6.5 Hz, 3H); 13C NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ(ppm) 170.5,160.0, 137.2, 129.1, 128.6, 128.1, 127.0, 112.1, 110.2, 55.2, 18.5。
具体实施例四:4-氟苯甲酰胺与苯甲酸烯丙酯;
将55.7毫克(0.4 mmol)4-氟苯甲酰胺,32.4毫克(0.2mmol)苯甲酸烯丙酯,6.2毫克(0.01 mmol)二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体,13.8毫克(0.04 mmol)六氟锑酸银,11.3毫克(0.1mmol)氟化铁,5.8毫克(0.02 mmol)四氟硼酸三叔丁基膦加入反应试管中,再加入2 mL 1,2-二氯乙烷,氮气气氛下,100 oC下反应16小时,反应结束后冷却,过滤,滤液旋蒸,除去溶剂,剩余物用硅胶柱层析,石油醚-乙酸乙酯淋洗,TLC检测,合并含有产物的流出液,旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂,真空干燥得到白色固体4-氟-2-烯丙基苯甲酰胺,产率64%。1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ(ppm) 7.77 (s, 1H), 7.43-7.37 (m, 3H), 7.06(t, J = 17.9 Hz, 1H), 6.72 (d, J = 15.5 Hz, 1H), 6.40-6.33 (m, 1H), 1.84 (d,J = 6.5 Hz, 3H); 13C NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ(ppm) 169.9, 162.5 (d, 1JC-F =242.5 Hz), 137.8 (d, 3JC-F = 8.8 Hz), 132.2 (d, 4JC-F = 2.5 Hz), 129.6 (d, 3JC-F=10.0 Hz), 128.7, 127.4 (d, 4JC-F = 2.5 Hz), 113.1 (d, 2JC-F = 21.3 Hz), 111.4(d, 2JC-F = 21.3 Hz), 18.5。
具体实施例五:4-氯苯甲酰胺与苯甲酸烯丙酯;
将62.2毫克(0.4 mmol)4-氯苯甲酰胺,32.4毫克(0.2mmol)苯甲酸烯丙酯,6.2毫克(0.01 mmol)二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体,13.8毫克(0.04 mmol)六氟锑酸银,11.3毫克(0.1mmol)氟化铁,5.8毫克(0.02 mmol)四氟硼酸三叔丁基膦加入反应试管中,再加入2 mL 1,2-二氯乙烷,氮气气氛下,100 oC下反应16小时,反应结束后冷却,过滤,滤液旋蒸,除去溶剂,剩余物用硅胶柱层析,石油醚-乙酸乙酯淋洗,TLC检测,合并含有产物的流出液,旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂,真空干燥得到白色固体4-氯-2-烯丙基苯甲酰胺,产率72%。1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ(ppm) 7.83 (s, 1H), 7.64 (s, 1H), 7.49 (s,1H), 7.35 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.29 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 6.67 (d, J = 15.5Hz, 1H), 6.40-6.33 (m,1H), 1.8 (d, J = 6.5 Hz,3H); 13C NMR (125 MHz, DMSO-d6)δ(ppm) 169.9, 137.1, 134.4, 134.0, 129.1, 128.9, 127.1, 126.1, 124.7, 18.5。
具体实施例六:4-溴苯甲酰胺与苯甲酸烯丙酯;
将80.0毫克(0.4 mmol)4-溴苯甲酰胺,32.4毫克(0.2mmol)苯甲酸烯丙酯,6.2毫克(0.01 mmol)二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体,13.8毫克(0.04 mmol)六氟锑酸银,11.3毫克(0.1mmol)氟化铁,5.8毫克(0.02 mmol)四氟硼酸三叔丁基膦加入反应试管中,再加入2 mL 1,2-二氯乙烷,氮气气氛下,100 oC下反应16小时,反应结束后冷却,过滤,滤液旋蒸,除去溶剂,剩余物用硅胶柱层析,石油醚-乙酸乙酯淋洗,TLC检测,合并含有产物的流出液,旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂,真空干燥得到白色固体4-溴-2-烯丙基苯甲酰胺,产率68%。1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ(ppm) 7.83 (s, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.49 (s,1H), 7.42 (dd, J = 1.0 Hz, 8.0 Hz, 1H), 7.27 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 6.64 (d, J= 16.0 Hz, 1H), 6.39-6.32 (m, 1H), 1.84 (d, J = 6.5 Hz, 3H); 13C NMR (125 MHz,DMSO-d6) δ(ppm) 169.9, 137.3, 134.7, 129.2, 129.0, 128.9, 127.7, 127.0,122.7, 18.6。
具体实施例七:4-三氟甲基苯甲酰胺与苯甲酸烯丙酯;
将75.6毫克(0.4 mmol)4-三氟甲基苯甲酰胺,32.4毫克(0.2mmol)苯甲酸烯丙酯,6.2毫克(0.01 mmol)二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体,13.8毫克(0.04 mmol)六氟锑酸银,11.3毫克(0.1mmol)氟化铁,5.8毫克(0.02 mmol)四氟硼酸三叔丁基膦加入反应试管中,再加入2 mL 1,2-二氯乙烷,氮气气氛下,100 oC下反应16小时,反应结束后冷却,过滤,滤液旋蒸,除去溶剂,剩余物用硅胶柱层析,石油醚-乙酸乙酯淋洗,TLC检测,合并含有产物的流出液,旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂,真空干燥得到白色固体4-三氟甲基-2-烯丙基苯甲酰胺,产率69%。1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ(ppm) 7.94 (s, 1H), 7.89 (s, 1H),7.62 (s,1H), 7.58 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.52 (d, J = 8.0 Hz,1H), 6.69 (d, J =15.5 Hz,1H), 6.50-6.43 (m,1H), 1.86 (d, J = 6.5 Hz, 3H); 13C NMR (125 MHz,DMSO-d6) δ(ppm) 169.7, 139.4, 135.6, 129.7 (q, 2 J C-F = 32.5 Hz), 128.1, 126.8,125.0, 122.9, 121.7 (t, 3 J C-F = 7.5 Hz), 18.5。
具体实施例八:4-硝基苯甲酰胺与苯甲酸烯丙酯;
将66.5毫克(0.4 mmol)4-硝基苯甲酰胺,32.4毫克(0.2mmol)苯甲酸烯丙酯,6.2毫克(0.01 mmol)二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体,13.8毫克(0.04 mmol)六氟锑酸银,11.3毫克(0.1mmol)氟化铁,5.8毫克(0.02 mmol)四氟硼酸三叔丁基膦加入反应试管中,再加入2 mL 1,2-二氯乙烷,氮气气氛下,100 oC下反应16小时,反应结束后冷却,过滤,滤液旋蒸,除去溶剂,剩余物用硅胶柱层析,石油醚-乙酸乙酯淋洗,TLC检测,合并含有产物的流出液,旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂,真空干燥得到白色固体4-硝基-2-烯丙基苯甲酰胺,产率49%。1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ(ppm) 8.35 (s, 1H), 8.06 (d, J = 10.0Hz,1H), 7.73 (s, 1H), 7.57 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 6.67 (d, J = 16.0 Hz, 1H), 6.56-6.49 (m, 1H), 1.88 (d, J = 6.5 Hz, 3H); 13C NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ(ppm)169.3, 148.0, 141.3, 136.4, 130.8, 128.6, 126.3, 121.0, 119.7, 18.6。
具体实施例九:3-溴苯甲酰胺与苯甲酸烯丙酯;
将80.0毫克(0.4 mmol)3-溴苯甲酰胺,32.4毫克(0.2mmol)苯甲酸烯丙酯,6.2毫克(0.01 mmol)二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体,13.8毫克(0.04 mmol)六氟锑酸银,11.3毫克(0.1mmol)氟化铁,5.8毫克(0.02 mmol)四氟硼酸三叔丁基膦加入反应试管中,再加入2 mL 1,2-二氯乙烷,氮气气氛下,100 oC下反应16小时,反应结束后冷却,过滤,滤液旋蒸,除去溶剂,剩余物用硅胶柱层析,石油醚-乙酸乙酯淋洗,TLC检测,合并含有产物的流出液,旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂,真空干燥得到白色固体5-溴-2-烯丙基苯甲酰胺,产率58%。1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ(ppm) 7.89 (s, 1H), 7.56-7.54 (m, 2H), 7.52(s, 1H), 7.47 (s, 1H), 6.63 (d, J = 16.0 Hz, 1H), 6.34-6.27 (m, 1H), 1.82 (d,J = 6.5 Hz,3H); 13C NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ(ppm) 169.2, 137.5, 134.1, 132.0,129.6, 128.1, 127.3, 127.2, 119.1, 18.5。
具体实施例十:3,5-二氟苯甲酰胺与苯甲酸烯丙酯;
将62.8毫克(0.4 mmol)3,5-二氟苯甲酰胺,32.4毫克(0.2mmol)苯甲酸烯丙酯,6.2毫克(0.01 mmol)二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体,13.8毫克(0.04 mmol)六氟锑酸银,11.3毫克(0.1mmol)氟化铁,5.8毫克(0.02 mmol)四氟硼酸三叔丁基膦加入反应试管中,再加入2 mL 1,2-二氯乙烷,氮气气氛下,100 oC下反应16小时,反应结束后冷却,过滤,滤液旋蒸,除去溶剂,剩余物用硅胶柱层析,石油醚-乙酸乙酯淋洗,TLC检测,合并含有产物的流出液,旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂,真空干燥得到白色固体3-溴-2-烯丙基苯甲酰胺,产率78%。1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ(ppm) 7.91 (s, 1H), 7.61 (s,1H), 7.29 (t, J =20.5, 1H), 7.06 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 6.38 (d, J = 16.5 Hz,1H), 6.27-6.20 (m,1H), 1.84 (d, J = 6.5 Hz,3H); 13C NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ(ppm) 168.6, 160.9(dd, J = 13.8 Hz, 21.3 Hz), 158.9 (dd, J = 12.5 Hz, 20.0 Hz), 139.9 (dd, J =3.8 Hz, 7.5Hz), 131.9 (d, J = 10.0 Hz), 121.3, 119.1 (dd, J = 3.8 Hz, 13.8Hz), 110.3 (dd, J = 3.8 Hz, 22.5 Hz), 104.8 (t, J = 53.8 Hz ), 19.2。
具体实施例十一:2-氟苯甲酰胺与苯甲酸烯丙酯;
将55.6毫克(0.4 mmol)2-氟苯甲酰胺,32.4毫克(0.2mmol)苯甲酸烯丙酯,6.2毫克(0.01 mmol)二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体,13.8毫克(0.04 mmol)六氟锑酸银,11.3毫克(0.1mmol)氟化铁,5.8毫克(0.02 mmol)四氟硼酸三叔丁基膦加入反应试管中,再加入2 mL 1,2-二氯乙烷,氮气气氛下,100 oC下反应16小时,反应结束后冷却,过滤,滤液旋蒸,除去溶剂,剩余物用硅胶柱层析,石油醚-乙酸乙酯淋洗,TLC检测,合并含有产物的流出液,旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂,真空干燥得到白色固体2-氟-6-烯丙基苯甲酰胺,产率70%。1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ(ppm) 7.99 (s, 1H), 7.68 (s,1H), 7.42 (d, J =8.0 Hz, 1H), 7.33 (dd, J = 8.0 Hz, 14.0 Hz, 1H), 7.07 (t, J = 17.5 Hz,1H),6.44-6.34 (m,2H), 1.84 (d, J = 5.5 Hz,3H); 13C NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ(ppm)165.9, 158.3 (d, 1 J C-F = 241.3 Hz), 136.4 (d, 3 J C-F = 5.0 Hz), 129.6 (d, 3 J C-F = 8.8Hz), 128.8, 126.9 (d, 4 J C-F = 2.5 Hz), 124.8 (d, 2 J C-F = 20.0 Hz), 120.5 (d, 4 J C-F =2.5 Hz), 113.3 (d, 2 J C-F = 21.3 Hz), 18.5。
具体实施例十二:2-甲基苯甲酰胺与苯甲酸烯丙酯;
将54.1毫克(0.4 mmol)2-甲基苯甲酰胺,32.4毫克(0.2mmol)苯甲酸烯丙酯,6.2毫克(0.01 mmol)二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体,13.8毫克(0.04 mmol)六氟锑酸银,11.3毫克(0.1mmol)氟化铁,5.8毫克(0.02 mmol)四氟硼酸三叔丁基膦加入反应试管中,再加入2 mL 1,2-二氯乙烷,氮气气氛下,100 oC下反应16小时,反应结束后冷却,过滤,滤液旋蒸,除去溶剂,剩余物用硅胶柱层析,石油醚-乙酸乙酯淋洗,TLC检测,合并含有产物的流出液,旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂,真空干燥得到白色固体2-甲基-6-烯丙基苯甲酰胺,产率44%。1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ(ppm) 7.76 (s, 1H), 7.49 (s,1H), 7.39 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.19 (t, J = 15.5 Hz, 1H), 7.06 (d, J = 7.5 Hz,1H), 6.43 (d, J = 16.0 Hz,1H), 6.30-6.23 (m, 1H), 2.24 (s,3H), 1.83 (d, J = 6.5 Hz,3H); 13CNMR (125 MHz, DMSO-d6) δ(ppm) 170.9, 137.3, 133.3, 133.2, 128.2, 128.1,127.8, 126.8, 121.9, 18.8, 18.5。
具体实施例十三:1-萘甲酰胺与苯甲酸烯丙酯;
将68.9毫克(0.4 mmol)1-萘甲酰胺,32.4毫克(0.2mmol)苯甲酸烯丙酯,6.2毫克(0.01mmol)二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体,13.8毫克(0.04 mmol)六氟锑酸银,11.3毫克(0.1mmol)氟化铁,5.8毫克(0.02 mmol)四氟硼酸三叔丁基膦加入反应试管中,再加入2 mL 1,2-二氯乙烷,氮气气氛下,100 oC下反应16小时,反应结束后冷却,过滤,滤液旋蒸,除去溶剂,剩余物用硅胶柱层析,石油醚-乙酸乙酯淋洗,TLC检测,合并含有产物的流出液,旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂,真空干燥得到白色固体2-烯丙基-1-萘甲酰胺,产率68%。 1HNMR (500 MHz, DMSO-d6) δ(ppm) 8.04 (s, 1H), 7.89 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.86(d, J = 9.0 Hz, 1H), 7.81 (t, J = 8.0 Hz, 1H), 7.77 (s,1H), 7.54 (t, J = 15.0Hz,1H), 7.48 (t, J = 15.0 Hz,1H), 6.64 (d, J = 16.0 Hz, 1H), 6.53-6.46 (m,1H), 1.91 (d, J = 6.5 Hz,3H); 13C NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ(ppm) 170.3, 133.9,131.8, 130.0, 129.5, 128.2, 128.0, 127.8, 127.7, 126.7, 125.7, 125.3, 122.5,18.7。
具体实施例十四:N-甲基苯甲酰胺与苯甲酸烯丙酯;
将54.1毫克(0.4 mmol)N-甲基苯甲酰胺,32.4毫克(0.2mmol)苯甲酸烯丙酯,6.2毫克(0.01 mmol)二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体,13.8毫克(0.04 mmol)六氟锑酸银,11.3毫克(0.1mmol)氟化铁,5.8毫克(0.02 mmol)四氟硼酸三叔丁基膦加入反应试管中,再加入2 mL 1,2-二氯乙烷,氮气气氛下,100 oC下反应16小时,反应结束后冷却,过滤,滤液旋蒸,除去溶剂,剩余物用硅胶柱层析,石油醚-乙酸乙酯淋洗,TLC检测,合并含有产物的流出液,旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂,真空干燥得到白色固体N-甲基-2-烯丙基苯甲酰胺,产率76%。1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ(ppm) 8.19 (s, 1H), 7.60 (d, J = 8.0Hz,1H), 7.36 (t, J = 15.0 Hz, 1H), 7.28 (d, J = 7.0 Hz, 1H), 7.23 (t, J = 14.5Hz,1H), 6.62 (d, J = 15.5 Hz,1H), 6.29-6.22 (m, 1H), 2.75 (d, J = 4.5 Hz,,3H), 1.83 (d, J = 6.5 Hz,3H); 13C NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ(ppm) 169.3, 135.8,134.9, 129.2, 128.1, 127.2, 127.0, 126.4, 125.1, 25.9, 18.5。
具体实施例十五:苯甲酰胺与乙酸烯丙酯;
将48.4毫克(0.4 mmol)苯甲酰胺,20.0毫克(0.2mmol)乙酸烯丙酯,6.2毫克(0.01mmol)二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体,13.8毫克(0.04 mmol)六氟锑酸银,11.3毫克(0.1mmol)氟化铁,5.8毫克(0.02 mmol)四氟硼酸三叔丁基膦加入反应试管中,再加入2 mL 1,2-二氯乙烷,氮气气氛下,100 oC下反应16小时,反应结束后冷却,过滤,滤液旋蒸,除去溶剂,剩余物用硅胶柱层析,石油醚-乙酸乙酯淋洗,TLC检测,合并含有产物的流出液,旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂,真空干燥得到白色固体2-烯丙基苯甲酰胺,产率48%。1H NMR(500 MHz, DMSO-d6) δ(ppm) 7.75 (s, 1H), 7.59 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.39 (s,1H), 7.34 (dd, J = 7.5 Hz, 15.5 Hz, 2H), 7.23 (t, J = 15.0 Hz,1H), 6.72 (d, J = 15.5 Hz,1H), 6.29-6.22 (m,1H), 1.84 (d, J = 6.5 Hz, 3H); 13C NMR (125 MHz,DMSO-D6) δ(ppm) 170.9, 135.8, 134.8, 129.2, 128.3, 127.1, 126.9, 126.3,125.1, 18.5。
具体实施例十六:苯甲酰胺与3-丁烯-2-乙酸酯;
将48.4毫克(0.4 mmol)苯甲酰胺,22.8毫克(0.2mmol)3-丁烯-2-乙酸酯,6.2毫克(0.01 mmol)二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体,13.8毫克(0.04 mmol)六氟锑酸银,11.3毫克(0.1mmol)氟化铁,5.8毫克(0.02 mmol)四氟硼酸三叔丁基膦加入反应试管中,再加入2 mL 1,2-二氯乙烷,氮气气氛下,100 oC下反应16小时,反应结束后冷却,过滤,滤液旋蒸,除去溶剂,剩余物用硅胶柱层析,石油醚-乙酸乙酯淋洗,TLC检测,合并含有产物的流出液,旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂,真空干燥得到白色固体2-(2-丁烯基)苯甲酰胺,产率14%。1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ(ppm) 7.76 (s, 1H), 7.39 (s,1H), 7.34 (t, J =15.0 Hz, 1H), 7.22 (t, J = 13.5 Hz, 1H), 5.55-5.48 (m, 2H), 3.53 (d, J = 6.0Hz,, 2H), 1.67 (d, J = 5.5 Hz,3H); 13C NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ(ppm) 171.2,138.4, 136.9, 129.3, 129.3, 129.2, 127.1, 125.6, 124.2, 30.1, 12.7。
具体实施例十七:苯甲酰胺与特戊酸烯丙酯;
将48.4毫克(0.4 mmol)苯甲酰胺,28.4毫克(0.2mmol)特戊酸烯丙酯,6.2毫克(0.01mmol)二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体,13.8毫克(0.04 mmol)六氟锑酸银,11.3毫克(0.1mmol)氟化铁,5.8毫克(0.02 mmol)四氟硼酸三叔丁基膦加入反应试管中,再加入2 mL 1,2-二氯乙烷,氮气气氛下,100 oC下反应16小时,反应结束后冷却,过滤,滤液旋蒸,除去溶剂,剩余物用硅胶柱层析,石油醚-乙酸乙酯淋洗,TLC检测,合并含有产物的流出液,旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂,真空干燥得到白色固体2-烯丙基苯甲酰胺,产率55%。1H NMR(500 MHz, DMSO-d6) δ(ppm) 7.75 (s, 1H), 7.59 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.39 (s,1H), 7.34 (dd, J = 7.5 Hz, 15.5 Hz, 2H), 7.23 (t, J = 15.0 Hz,1H), 6.72 (d, J = 15.5 Hz,1H), 6.29-6.22 (m,1H), 1.84 (d, J = 6.5 Hz, 3H); 13C NMR (125 MHz,DMSO-D6) δ(ppm) 170.9, 135.8, 134.8, 129.2, 128.3, 127.1, 126.9, 126.3,125.1, 18.5。
具体实施例十八:苯甲酰胺与对甲苯磺酸烯丙酯;
将48.4毫克(0.4 mmol)苯甲酰胺,42.5毫克(0.2mmol)对甲苯磺酸烯丙酯,6.2毫克(0.01 mmol)二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体,13.8毫克(0.04 mmol)六氟锑酸银,11.3毫克(0.1mmol)氟化铁,5.8毫克(0.02 mmol)四氟硼酸三叔丁基膦加入反应试管中,再加入2 mL 1,2-二氯乙烷,氮气气氛下,100 oC下反应16小时,反应结束后冷却,过滤,滤液旋蒸,除去溶剂,剩余物用硅胶柱层析,石油醚-乙酸乙酯淋洗,TLC检测,合并含有产物的流出液,旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂,真空干燥得到白色固体2-烯丙基苯甲酰胺,产率5%。1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ(ppm) 7.75 (s, 1H), 7.59 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.39(s, 1H), 7.34 (dd, J = 7.5 Hz, 15.5 Hz, 2H), 7.23 (t, J = 15.0 Hz,1H), 6.72(d, J = 15.5 Hz,1H), 6.29-6.22 (m,1H), 1.84 (d, J = 6.5 Hz, 3H); 13C NMR (125MHz, DMSO-D6) δ(ppm) 170.9, 135.8, 134.8, 129.2, 128.3, 127.1, 126.9, 126.3,125.1, 18.5。
具体实施例十九:苯甲酰胺与肉桂酸烯丙酯;
将48.4毫克(0.4 mmol)苯甲酰胺,37.6毫克(0.2mmol)肉桂酸烯丙酯,6.2毫克(0.01mmol)二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体,13.8毫克(0.04 mmol)六氟锑酸银,11.3毫克(0.1mmol)氟化铁,5.8毫克(0.02 mmol)四氟硼酸三叔丁基膦加入反应试管中,再加入2 mL 1,2-二氯乙烷,氮气气氛下,100 oC下反应16小时,反应结束后冷却,过滤,滤液旋蒸,除去溶剂,剩余物用硅胶柱层析,石油醚-乙酸乙酯淋洗,TLC检测,合并含有产物的流出液,旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂,真空干燥得到白色固体2-烯丙基苯甲酰胺,产率78%。1H NMR(500 MHz, DMSO-d6) δ(ppm) 7.75 (s, 1H), 7.59 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.39 (s,1H), 7.34 (dd, J = 7.5 Hz, 15.5 Hz, 2H), 7.23 (t, J = 15.0 Hz,1H), 6.72 (d, J = 15.5 Hz,1H), 6.29-6.22 (m,1H), 1.84 (d, J = 6.5 Hz, 3H); 13C NMR (125 MHz,DMSO-D6) δ(ppm) 170.9, 135.8, 134.8, 129.2, 128.3, 127.1, 126.9, 126.3,125.1, 18.5。
具体实施例二十:苯甲酰胺与糠酸烯丙酯;
将48.4毫克(0.4 mmol)苯甲酰胺,30.4毫克(0.2mmol)糠酸烯丙酯,6.2毫克(0.01mmol)二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体,13.8毫克(0.04 mmol)六氟锑酸银,11.3毫克(0.1mmol)氟化铁,5.8毫克(0.02 mmol)四氟硼酸三叔丁基膦加入反应试管中,再加入2 mL 1,2-二氯乙烷,氮气气氛下,100 oC下反应16小时,反应结束后冷却,过滤,滤液旋蒸,除去溶剂,剩余物用硅胶柱层析,石油醚-乙酸乙酯淋洗,TLC检测,合并含有产物的流出液,旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂,真空干燥得到白色固体2-烯丙基苯甲酰胺,产率52%。1H NMR(500 MHz, DMSO-d6) δ(ppm) 7.75 (s, 1H), 7.59 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.39 (s,1H), 7.34 (dd, J = 7.5 Hz, 15.5 Hz, 2H), 7.23 (t, J = 15.0 Hz,1H), 6.72 (d, J = 15.5 Hz,1H), 6.29-6.22 (m,1H), 1.84 (d, J = 6.5 Hz, 3H); 13C NMR (125 MHz,DMSO-D6) δ(ppm) 170.9, 135.8, 134.8, 129.2, 128.3, 127.1, 126.9, 126.3,125.1, 18.5。
本发明不局限于上述具体实施方式,本领域一般技术人员根据本发明公开的内容,可以采用其他多种具体实施方式实施本发明的,或者凡是采用本发明的设计结构和思路,做简单变化或更改的,都落入本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种苯甲酰胺邻位烯丙基化产物的制备方法,其特征在于:以下述式(I)和式(II)为底物,以1,2-二氯乙烷为溶剂,在过渡金属铑催化剂、银盐氧化剂、氟化铁添加剂及膦配体作用下,在氮气气氛中,经加热反应16h后制得粗产品,其化学反应式如下:
其中,底物式(I)为苯甲酰胺、4-甲基苯甲酰胺、4-甲氧基苯甲酰胺、4-氟苯甲酰胺、4-氯苯甲酰胺、4-溴苯甲酰胺、4-三氟甲基苯甲酰胺、4-硝基苯甲酰胺、3-溴苯甲酰胺、2-甲基苯甲酰胺、2-氟苯甲酰胺、3、5-二氟苯甲酰胺、1-萘甲酰胺、N-甲基苯甲酰胺中任意一种,底物式(II)为苯甲酸烯丙酯、乙酸烯丙酯、3-丁烯-2-乙酸酯、特戊酸烯丙酯、对甲苯磺酸烯丙酯、肉桂酸烯丙酯、糠酸烯丙酯中任意一种。
2.根据权利要求1所述的苯甲酰胺邻位烯丙基化产物的制备方法,其特征在于:所述式(I)与式(II)的摩尔比为2:1。
3.根据权利要求1或2所述的苯甲酰胺邻位烯丙基化产物的制备方法,其特征在于:所述式(I)的量为2当量。
4.根据权利要求1所述的苯甲酰胺邻位烯丙基化产物的制备方法,其特征在于:所述催化剂为二氯(五甲基环戊二烯基)合铑二聚体。
5.根据权利要求1或4所述的苯甲酰胺邻位烯丙基化产物的制备方法,其特征在于:所述过渡金属铑催化剂与底物式(II)的摩尔百分比为5%-10%。
6.根据权利要求1所述的苯甲酰胺邻位烯丙基化产物的制备方法,其特征在于:所述氧化剂为六氟锑酸银,所述氧化剂的量为20%-30%。
7.根据权利要求1所述的苯甲酰胺邻位烯丙基化产物的制备方法,其特征在于:所述添加剂为氟化铁,所述添加剂的量为50%-60%。
8.根据权利要求1所述的苯甲酰胺邻位烯丙基化产物的制备方法,其特征在于:所述配体为四氟硼酸三叔丁基膦。
9.根据权利要求1或8所述的苯甲酰胺邻位烯丙基化产物的制备方法,其特征在于:所述配体的量为10%-20%。
10.一种针对由权利要求1所述的苯甲酰胺邻位烯丙基化产物的制备方法制得的粗产品的净化提纯方法,其特征在于,包括以下步骤:①对粗产品进行过滤、除溶剂及固体残留物,获得粗产物,②对粗产物采用硅胶柱层析,经洗脱液淋洗,收集流出液,③合并含有产物的流出液,④对合并后的流出液进行浓缩去溶剂,经真空干燥得到粗产物,薄层色谱板二次分离,重结晶,最终得到目标产物。
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Cited By (1)
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---|---|---|---|---|
CN109180648A (zh) * | 2018-11-02 | 2019-01-11 | 郑州大学 | 7-烷基-n-嘧啶吲哚啉类化合物及其合成方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107488139A (zh) * | 2017-08-09 | 2017-12-19 | 温州大学 | 一种含硫3‑芳亚甲基异吲哚啉酮衍生物制备方法 |
CN107619385A (zh) * | 2017-10-13 | 2018-01-23 | 温州大学 | 一种钯催化芳基烯胺分子内胺化合成2‑三氟甲基吲哚的方法 |
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107488139A (zh) * | 2017-08-09 | 2017-12-19 | 温州大学 | 一种含硫3‑芳亚甲基异吲哚啉酮衍生物制备方法 |
CN107619385A (zh) * | 2017-10-13 | 2018-01-23 | 温州大学 | 一种钯催化芳基烯胺分子内胺化合成2‑三氟甲基吲哚的方法 |
Non-Patent Citations (5)
Title |
---|
CHAO FENG等: "Oxidant-Free Rh(III)-Catalyzed Direct C-H Olefination of Arenes with Allyl Acetates", 《ORGANIC LETTERS》 * |
FEIFEI LI等: "Ruthenium(II)-Catalyzed Oxidant-Free C–H Olefination of Aromatic Carboxamides with Allyl Acetate", 《ADV.SYNTH.CATAL.》 * |
HUIMIN DAI等: "Solvent-Controlled, Tunable β‑OAc and β‑H Elimination in Rh(III)-Catalyzed Allyl Acetate and Aryl Amide Coupling via C−H Activation", 《ORG.LETT.》 * |
RAJENDRAN MANIKANDAN,MASILAMANI JEGANMOHAN: "Temperature-controlled redox-neutral ruthenium(II)-catalyzed regioselective allylation of benzamides with allylic acetates", 《ORG.BIOMOL.CHEM》 * |
方韬: "钯、铑催化叔胺C-N活化及芳基酰胺C-H官能化研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109180648A (zh) * | 2018-11-02 | 2019-01-11 | 郑州大学 | 7-烷基-n-嘧啶吲哚啉类化合物及其合成方法 |
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20180608 |
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