CN108107121B - 气相色谱-质谱法检测4种对羟基苯甲酸酯特定迁移量的方法 - Google Patents

气相色谱-质谱法检测4种对羟基苯甲酸酯特定迁移量的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108107121B
CN108107121B CN201711317902.8A CN201711317902A CN108107121B CN 108107121 B CN108107121 B CN 108107121B CN 201711317902 A CN201711317902 A CN 201711317902A CN 108107121 B CN108107121 B CN 108107121B
Authority
CN
China
Prior art keywords
food
migration
temperature
sample
mass spectrometry
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201711317902.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108107121A (zh
Inventor
肖晓峰
何军
刘艇飞
王建玲
陈彤
孙春燕
杨娟娟
林玲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TAIZHOU ENTRY-EXIT INSPECTION AND QUARANTINE BUREAU PEOPLE'S REPUBLIC OF CHINA
Original Assignee
TAIZHOU ENTRY-EXIT INSPECTION AND QUARANTINE BUREAU PEOPLE'S REPUBLIC OF CHINA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TAIZHOU ENTRY-EXIT INSPECTION AND QUARANTINE BUREAU PEOPLE'S REPUBLIC OF CHINA filed Critical TAIZHOU ENTRY-EXIT INSPECTION AND QUARANTINE BUREAU PEOPLE'S REPUBLIC OF CHINA
Priority to CN201711317902.8A priority Critical patent/CN108107121B/zh
Publication of CN108107121A publication Critical patent/CN108107121A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108107121B publication Critical patent/CN108107121B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)

Abstract

气相色谱‑质谱法检测塑料类食品接触材料中4种对羟基苯甲酸酯特定迁移量的方法，其中4种对羟基苯甲酸酯分别为对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸丙酯，所述方法经过迁移实验、食品模拟试液的处理、空白实验、气相色谱‑质谱法检测四个步骤，定量测得待测样品中4种对羟基苯甲酸酯特定迁移量。本发明提供的4种对羟基苯甲酸酯特定迁移量的检测方法具有灵敏、准确、快速、简便的特点。

Description

气相色谱-质谱法检测4种对羟基苯甲酸酯特定迁移量的方法
技术领域
本发明属于化学检测领域，涉及气相色谱-质谱法(GC-MS)检测塑料类食品包装材料及容器中有害的对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸丙酯特定迁移量。
背景技术
对羟基苯甲酸甲酯(cas：99-76-3)、对羟基苯甲酸乙酯(cas：120-47-8)、对羟基苯甲酸异丙酯(cas：4191-73-5)和对羟基苯甲酸丙酯(cas：94-13-3)这4种对羟基苯甲酸酯常作为防霉防腐类功能助剂，广泛应用于聚乙烯(PE)，聚丙烯(PP)，聚苯乙烯(PS)，丙烯腈-聚苯乙烯(AS)，丙烯腈-丁二烯-丁乙烯(ABS)等塑料的生产。塑料类食品接触材料相关制品中残留或降解出来的对羟基苯甲酸酯类，在使用的过程中也会迁移到食物中,直接危害人体健康。对羟基苯甲酸酯类化合物对人体有内分泌干扰作用，并具有生物累积和富集作用；近年来研究显示，对羟基苯甲酸酯类化合物与人体肥胖、变异原致敏、精子DNA损伤有关联，甚至可能致癌。由于这4种对羟基苯甲酸酯的毒副作用，欧盟在2011年发布的(EU)NO 10/2011法规,将这4种对羟基苯甲酸酯的特定迁移量加以了规定。
目前，国内外有关对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丙酯和对羟基苯甲酸丙酯这4种对羟基苯甲酸酯的检测研究，主要集中在食品、药品、化妆品、生物、尿液、人体组织、润滑油类样品中，而有关对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丙酯和对羟基苯甲酸丙酯这4种对羟基苯甲酸酯特定迁移量的检测，未见相关研究报道。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种气相色谱-质谱(GC-MS)法检测塑料类食品接触材料中对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丙酯和对羟基苯甲酸丙酯4种对羟基苯甲酸酯特定迁移量的方法，该方法具有灵敏、准确、快速、简便的特点。
该检测方法包括以下步骤：
一、迁移实验：根据待测样品的实际用途，按照欧盟NO 10/2011法规要求使食品模拟物和待测样品接触后，按照规定的迁移温度和迁移时间进行迁移实验，实验结束后移出食品模拟物即为食品模拟试液，所述食品模拟物为A：10％乙醇、B：3％乙酸、C：20％乙醇、D1：50％乙醇、D2：橄榄油。
根据欧盟NO10/2011法规规定，食品模拟物A：10％乙醇水溶液(v/v)，用于模拟pH＞4.5的水性食品；食品模拟物B：3％乙酸水溶液(w/v)，用于模拟pH＜4.5的酸性食品；食品模拟物C：20％乙醇水溶液(v/v)，用于模拟含酒精且酒精含量不超过20％的食品；食品模拟物D1:50％乙醇水溶液(v/v)，用于模拟含酒精且酒精含量大于20％的食品以及油水乳化液；食品模拟物D2：植物油，用于模拟表面含有游离脂肪的食品。
同样根据规定，按表一所示根据产品实际用途选择合适的迁移试验条件。
二、食品模拟试液的处理：当食品模拟试液为A、B、C、D1时，移取定量食品模拟试液至容量瓶后用提取溶剂A定容，加入除水剂脱水，混匀静置，取上清液用过滤器过滤，当食品模拟试液为D2时，称取定量食品模拟液于离心管中，加入脱脂溶剂和提取溶剂A，混匀后加入除水剂和提取溶剂B，离心后静置，取上清液用过滤器过滤。
表一 迁移时间和迁移温度的选择
Figure BDA0001504134720000031
Figure BDA0001504134720000041
三、空白实验：使用步骤二中的方法处理未与待测样品接触的食品模拟试液。
四、气相色谱-质谱法测定：
色谱柱：弱极性气相毛细管色谱柱(30m×0.25mm×0.25μm)或相当者；
载气：氦气；
载气流速：1mL/min；
进样口温度：280℃；
进样分流情况：以5:1的比例分流进样；
气相色谱升温程序：0min，115℃，以5℃/min的速度上升至180℃，保持0min，以50℃/min的速度上升至300℃，保持1min；
进样量：1μL；
质谱离子源类型：EI源；
离子源温度：250℃；
数据采集模式：选择离子扫描；
电离能量：70eV；
四级杆温度：150℃；
溶剂延迟时间：4min；
定量检测方式：校准曲线外标法定量。
定量测得待测样品中4种对羟基苯甲酸酯特定迁移量。
优选的，步骤一中所述的待测样品为＜500mL容器类塑料制品、＞10L容器类塑料制品或不可盛装的扁平塑料制品，处理时将塑料制品剪切好放入干净的玻璃器皿中，每6dm2食品接触面的表面积使用1L的食品模拟物，在器皿口以表面皿进行密封后，在烘箱或培养箱中按欧盟NO 10/2011法规要求的迁移温度和时间进行迁移试验，完毕后冷却至室温，将其中的食品模拟物转移到干净玻璃器皿中待后续处理。
优选的，步骤一中所述的待测样品为＞500mL且＜10L的容器类塑料制品，处理时将食品模拟物注入至距容器边缘4/5处，在容器口以铝箔纸进行密封后，在烘箱或培养箱中按欧盟NO 10/2011法规要求的迁移温度和时间进行迁移试验，完毕后冷却至室温，将其中的食品模拟物转移到干净玻璃器皿中待后续处理。
优选的，步骤二中所述的过滤器为0.45μm聚四氟乙烯针头过滤器。
优选的，步骤二中所述的提取溶剂A为异丙醇，提取溶剂B为无水乙醇，除水剂为无水硫酸钠，脱脂剂为正庚烷。
优选的，根据权利要求1所述的气相色谱-质谱法检测4种对羟基苯甲酸酯特定迁移量的方法，其特征在于，步骤二中所述混匀静置进一步包括：涡旋数秒，超声10min，静置30min。
优选的，根据权利要求1所述的气相色谱-质谱法检测4种对羟基苯甲酸酯特定迁移量的方法，其特征在于，步骤二中所述的离心后静置进一步包括：300rpm离心震荡20min，再静置40min。
本发明由于采用了上述的技术方案，可以高效、简便、快速的测定塑料类食品包装材料及容器中对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丙酯和对羟基苯甲酸丙酯的特定迁移量。相关检测方法验证数据如下：
1、保留时间、定量离子、定性离子
对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丙酯和对羟基苯甲酸丙酯的保留时间及在选择离子扫描模式下的保留时间、定量离子、定性离子参数如表二所示。
表二 四种对羟基苯甲酸酯的保留时间、定量离子、定性离子参数
Figure BDA0001504134720000061
2、检测限
本发明对对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丙酯和对羟基苯甲酸丙酯的测定低限如表三所示。
表三 四种对羟基苯甲酸酯的检测限
Figure BDA0001504134720000071
3、校准曲线相关参数
取不同浓度的对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丙酯和对羟基苯甲酸丙酯混合标准溶液，如表四所示，按本方法所确定的仪器条件以及低浓度至高浓度的顺序分别依次进样，以对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丙酯或对羟基苯甲酸丙酯色谱峰面积对浓度作线性回归，其浓度与色谱峰面积线性关系良好，相关系数r2>0.9996，结果如表五所示。
表四 标准溶液系列浓度单位：mg/L
Figure BDA0001504134720000072
Figure BDA0001504134720000081
表五 线性范围、校准曲线、相关系数
Figure BDA0001504134720000082
4、回收率和精密度试验
实际样品中分别添加三个不同浓度水平的对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丙酯和对羟基苯甲酸丙酯混合标准溶液，六次重复试验的平均加标回收率和精密度数据见表六。
表六 五种食品模拟物中的平均加标回收率和精密度(n＝6)。
Figure BDA0001504134720000083
Figure BDA0001504134720000091
a：相对标准偏差
具体实施方式
下面通过具体实施方式的描述对本发明作进一步说明，但这并非是对本发明的限制，本领域技术人员根据本发明的基本思想，可以做出各种修改或者改进，但是只要不脱离本发明的基本思想，均在本发明的范围之内。
本发明实施例中所用的各种原料和试剂如无特别说明均为市售购买。
本发明实施例中所使用的气相色谱质谱仪型号为7890A-5975C。
本发明实施例中所使用的色谱柱为Agilent HP-5气相毛细管色谱柱(30m×0.25mm×0.25μm)。
实施例
1、迁移试验
1.1配制食品模拟物:根据(EU)NO 10/2011法规规定，分别配制食品模拟物A：10％乙醇水溶液(v/v)，用于模拟pH＞4.5的水性食品；食品模拟物B：3％乙酸水溶液(w/v)，用于模拟pH＜4.5的酸性食品；食品模拟物C：20％乙醇水溶液(v/v)，用于模拟含酒精且酒精含量不超过20％的食品；食品模拟物D1:50％乙醇水溶液(v/v)，用于模拟含酒精且酒精含量大于20％的食品以及油水乳化液；食品模拟物D2：橄榄油，用于模拟表面含有游离脂肪的食品。
1.2选择迁移条件：根据表一选择迁移条件。
1.3处理待测样品：待测样品为＜500mL容器类塑料制品、＞10L容器类塑料制品或不可盛装的扁平塑料制品，处理时将塑料制品剪切好放入干净的玻璃器皿中，每6dm2食品接触面的表面积使用1L的食品模拟物，待测样品为＞500mL，＜10L的容器类塑料制品，处理时将食品模拟物注入至距容器边缘4/5处。
1.4进行迁移实验：根据食品接触塑料制品的实际用途，按照1.3中的方法将选用的食品模拟物注入到塑料制品或玻璃器皿中，在器皿口或容器口以表面皿或铝箔纸进行密封后，在烘箱或培养箱中按1.2选择的迁移条件设定迁移温度和时间进行迁移试验。完毕后冷却至室温，将其中的食品模拟物转移到干净玻璃器皿中待后续处理。
2、食品模拟试液的处理：
2.1食品模拟物A、B、C、D1试液的处理：准确移取1.00mL水基食品模拟物样品溶液至10mL容量瓶中，用异丙醇定容至刻度，充分混匀后，添加3g无水硫酸钠至10mL容量瓶中，涡旋数秒之后，置于超声波清洗器中超声10min，取出静置30min后，用2mL注射器吸取上清约2mL,经0.45μm聚四氟乙烯针头过滤器过滤至进样瓶中，待测。
2.2食品模拟物D2食品模拟物试液的处理：称取橄榄油模拟物5g(精确至0.01g)于50mL具盖离心试管中，分别加入10mL正庚烷和0.5mL异丙醇溶液，混匀后，再分别加入2g无水硫酸钠和10mL无水乙醇，旋紧塞子，300rpm震荡20min，再静置40min，用2mL注射器吸取上清液约2mL，经0.45μm聚四氟乙烯针式过滤器至2mL样瓶中，盖紧盖子，涡旋数秒后，待测。
3、空白试验：按照二中2.1、2.2方法处理没有与待测样品接触的食品模拟试液。
4、气相色谱-质谱测定：
气相色谱-质谱色谱条件参数如下：
色谱柱：Agilent HP-5气相毛细管色谱柱(30m×0.25mm×0.25μm)；
载气：氦气；
载气流速：1mL/min；
进样口温度：280℃；
进样分流情况：以5:1的比例分流进样；
气相色谱升温程序：0min，115℃，以5℃/min的速度上升至180℃，保持0min，以50℃/min的速度上升至300℃，保持1min；
进样量：1μL；
质谱离子源类型：EI源；
离子源温度：250℃；
数据采集模式：选择离子扫描；
电离能量：70eV；
四级杆温度：150℃；
溶剂延迟时间：4min；
定量检测方式：校准曲线外标法定量。
使用以上方法定量测得食品接触塑料制品中4种对羟基苯甲酸酯特定迁移量。
实施例所得到的检测方法验证结果如下：
1、保留时间、定量离子、定性离子
对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丙酯和对羟基苯甲酸丙酯的保留时间及在选择离子扫描模式下的保留时间、定量离子、定性离子参数如表二所示：
2、检测限
本发明对对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丙酯和对羟基苯甲酸丙酯的测定低限如表三所示。
3、校准曲线相关参数
取不同浓度的对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丙酯和对羟基苯甲酸丙酯混合标准溶液(见表四)，按本方法所确定的仪器条件以及低浓度至高浓度的顺序分别依次进样，以对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丙酯或对羟基苯甲酸丙酯色谱峰面积对浓度作线性回归，其浓度与色谱峰面积线性关系良好，相关系数r2>0.9996，结果如表五所示。
4、回收率和精密度试验
实际样品中分别添加三个不同浓度水平的对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丙酯和对羟基苯甲酸丙酯混合标准溶液，六次重复试验的平均加标回收率和精密度数据见表六。

Claims (7)

1.气相色谱-质谱法检测4种对羟基苯甲酸酯特定迁移量的方法，其中4种对羟基苯甲酸酯分别为对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸丙酯，其特征在于，该检测方法包括以下步骤：
一、迁移实验：根据待测样品的实际用途，按照欧盟NO 10/2011法规要求使食品模拟物和待测样品接触后，按照规定的迁移温度和迁移时间进行迁移实验，实验结束后移出食品模拟物冷却至室温即为食品模拟试液，所述食品模拟物为A：10％乙醇、B：3％乙酸、C：20％乙醇、D1：50％乙醇、D2：橄榄油；
二、食品模拟试液的处理：当食品模拟试液为A、B、C、D1时，移取定量食品模拟试液至容量瓶后用提取溶剂A定容，加入除水剂脱水，混匀静置，取上清液用过滤器过滤，当食品模拟试液为D2时，称取定量食品模拟液于离心管中，加入脱脂溶剂和提取溶剂A，混匀后加入除水剂和提取溶剂B，离心后静置，取上清液用过滤器过滤；
所述提取溶剂A为异丙醇，提取溶剂B为无水乙醇，脱脂溶剂为正庚烷；
三、空白实验：使用步骤二中的方法处理未与待测样品接触的食品模拟试液；
四、气相色谱-质谱法测定：
色谱柱：弱极性气相毛细管色谱柱，30m×0.25mm×0.25μm；
载气：氦气；
载气流速：1mL/min；
进样口温度：280℃；
进样分流情况：以5:1的比例分流进样；
气相色谱升温程序：0min，115℃，以5℃/min的速度上升至180℃，保持0min，以50℃/min的速度上升至300℃，保持1min；
进样量：1μL；
质谱离子源类型：EI源；
离子源温度：250℃；
数据采集模式：选择离子扫描；
电离能量：70eV；
四级杆温度：150℃；
溶剂延迟时间：4min；
定量检测方式：校准曲线外标法定量；
定量测得待测样品中4种对羟基苯甲酸酯特定迁移量。
2.根据权利要求1所述的气相色谱-质谱法检测4种对羟基苯甲酸酯特定迁移量的方法，其特征在于，步骤一中所述的待测样品为＜500mL容器类塑料制品、＞10L容器类塑料制品或不可盛装的扁平塑料制品，处理时将塑料制品剪切好放入干净的玻璃器皿中，每6dm2食品接触面的表面积使用1L的食品模拟物，在器皿口以表面皿进行密封后，在烘箱或培养箱中按欧盟NO 10/2011法规要求的迁移温度和时间进行迁移试验。
3.根据权利要求1所述的气相色谱-质谱法检测4种对羟基苯甲酸酯特定迁移量的方法，其特征在于，步骤一中所述的待测样品为＞500mL且＜10L的容器类塑料制品，处理时将食品模拟物注入至距容器边缘4/5处，在容器口以铝箔纸进行密封后，在烘箱或培养箱中按欧盟NO 10/2011法规要求的迁移温度和时间进行迁移试验。
4.根据权利要求1所述的气相色谱-质谱法检测4种对羟基苯甲酸酯特定迁移量的方法，其特征在于，步骤二中所述的过滤器为0.45μm聚四氟乙烯针头过滤器。
5.根据权利要求1所述的气相色谱-质谱法检测4种对羟基苯甲酸酯特定迁移量的方法，其特征在于，步骤二中所述的除水剂为无水硫酸钠。
6.根据权利要求1所述的气相色谱-质谱法检测4种对羟基苯甲酸酯特定迁移量的方法，其特征在于，步骤二中所述混匀静置进一步包括：涡旋数秒，超声10min，静置30min。
7.根据权利要求1所述的气相色谱-质谱法检测4种对羟基苯甲酸酯特定迁移量的方法，其特征在于，步骤二中所述的离心后静置进一步包括：300rpm离心震荡20min，再静置40min。
CN201711317902.8A 2017-12-12 2017-12-12 气相色谱-质谱法检测4种对羟基苯甲酸酯特定迁移量的方法 Active CN108107121B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711317902.8A CN108107121B (zh) 2017-12-12 2017-12-12 气相色谱-质谱法检测4种对羟基苯甲酸酯特定迁移量的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711317902.8A CN108107121B (zh) 2017-12-12 2017-12-12 气相色谱-质谱法检测4种对羟基苯甲酸酯特定迁移量的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108107121A CN108107121A (zh) 2018-06-01
CN108107121B true CN108107121B (zh) 2020-08-04

Family

ID=62215606

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711317902.8A Active CN108107121B (zh) 2017-12-12 2017-12-12 气相色谱-质谱法检测4种对羟基苯甲酸酯特定迁移量的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108107121B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110274983B (zh) * 2019-07-18 2021-08-17 中华人民共和国台州海关 液相紫外法测定7种对苯二甲酸酯和苯甲酸酯特定迁移量的方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102879510B (zh) * 2012-09-21 2014-09-10 福建出入境检验检疫局检验检疫技术中心 塑料食品包装袋中尼泊金酯类物质迁移量的检测方法
CN102998389B (zh) * 2012-11-23 2014-07-09 浙江赞宇科技股份有限公司 一种食品中多种防腐剂的气相色谱检测方法
CN103063764A (zh) * 2012-12-21 2013-04-24 林维宣 一种化妆品中多种防腐剂残留量的检测方法
CN103383382A (zh) * 2013-06-28 2013-11-06 上海相宜本草化妆品股份有限公司 用于检测化妆品中尼泊金酯类及其复配防腐剂的方法
US9715998B2 (en) * 2014-01-09 2017-07-25 Kaohsuing Medical University Method for monitoring level of paraben in cosmetics
RU2564860C1 (ru) * 2014-07-23 2015-10-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный университет им. П.Г. Демидова" Способ хроматографического анализа парабенов (эфиров 4-гидроксибензойной кислоты) в жидких и суспензионных фармацевтических препаратах и жидких биологически активных добавках
CN105021755B (zh) * 2015-07-03 2016-11-09 中华人民共和国台州出入境检验检疫局 液质联用法检测7种苯多酸及其衍生物特定迁移量方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108107121A (zh) 2018-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112595786B (zh) 酒醅中挥发性风味物质的定量检测方法
CN105044234A (zh) 检测塑料制品中13种甲基丙烯酸/酯特定迁移量的方法
Jain et al. Analysis of alcohol II. A review of gas chromatographic methods
CN111239267B (zh) 一种基于gc-ms检测血清、淋巴组织中短链脂肪酸的方法
CN110274983B (zh) 液相紫外法测定7种对苯二甲酸酯和苯甲酸酯特定迁移量的方法
Feng et al. Determination of volatile nitrosamines in latex products by HS-SPME–GC–MS
CN108107121B (zh) 气相色谱-质谱法检测4种对羟基苯甲酸酯特定迁移量的方法
CN105021755B (zh) 液质联用法检测7种苯多酸及其衍生物特定迁移量方法
CN108107122B (zh) 高效液相色谱-紫外法检测4种对羟基苯甲酸酯特定迁移量的方法
CN106018631B (zh) 一种浸膏类添加剂溶剂残留的分析方法
TW201525459A (zh) 苦參鹼含量測定方法
CN105004807A (zh) 液相色谱法测定7种苯多酸及其衍生物特定迁移量的方法
CN103344738B (zh) 九味镇心颗粒的检测方法
CN105092764B (zh) 一种利用在线衍生化–气相色谱检测食品塑料包装材料中甲基丙烯酸迁移量的方法
CN101776664A (zh) 一种检测原料乳和乳制品中三聚氰胺的方法与前处理装置
CN105203682B (zh) 液相色谱紫外法测定3种芳香族有机酸/盐特定迁移量方法
CN106950296A (zh) 一种卷烟滤嘴爆珠中8种着色剂的高效液相色谱测定方法
CN106970165A (zh) 一种酒中γ氨基丁酸的测定方法
CN103115979A (zh) 一种烟用辅材中邻苯二甲酸酯和己二酸酯的同时测定方法
CN104316616A (zh) 一种测定酒醅及白酒中氯化苦残留量的方法
CN103293242B (zh) 一种测定药品中硬脂酸钙的方法
CN105911205A (zh) 液质联用法检测3种紫外吸收剂特定迁移量的方法
CN201555732U (zh) 固相微萃取采样棒
CN111707737B (zh) 一种提高动物源性食品中双酚a含量检测精度的方法及其应用
CN204903478U (zh) 一种亚硝胺标志物检测的前处理装置

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant