CN108101290A - 一种电镀废水回用及零排放的处理系统及处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种电镀废水回用及零排放的处理系统,其包括控制系统、预处理系统、污泥系统、膜系统和蒸发结晶系统;所述预处理系统包括调节池、破氰槽、pH调节槽和/或还原槽;所述污泥系统包括污泥池、压滤机和地面废水调节池;所述膜系统包括循环槽、DF膜系统、缓冲槽、RO膜系统、回用水池;所述蒸发结晶系统包括浓水池、蒸发器、结晶器、离心机等。本发明还公开了一种电镀废水回用及零排放的处理方法,包括预处理、固液分离、浓缩、蒸发结晶等步骤。本发明将“化学预处理+膜系统+蒸发”工艺进行有效组合,实现电镀废水回收,同时利用“蒸发浓缩”工艺处理膜产生的浓水,使电镀行业实现真正的废水零排放。

Description

一种电镀废水回用及零排放的处理系统及处理方法
技术领域
本发明属于电解液技术领域,具体涉及一种电镀废水回用及零排放的处理系统及处理方法。
背景技术
我国经济与科技的高速发展使中国已经成为世界制造业的重心,同时制造业的发展带来了大量的污染。在各种污染源中电镀废水以其毒性大、排放量大等特点成为环保行业关注的重点。随着相关政策法规的要求,电镀企业实行废水“零排放”已成为新时代发展的趋势。
目前,电镀废水回用工艺大多是在经过预处理之后,采用物化法(化学混凝+沉淀)去除重金属离子进入反渗透(RO)膜,产水(淡水)回用,浓水经过处理达标排放,或者是经过蒸发浓缩回到镀槽,浓水经过处理排放没有真正实现“零排放”目的。随着科技进步以及新工艺的出现,多数电镀车间属于改造工程,镀种不单一,重金属离子种类多,化学处理后的废水浓液无法满足镀槽液的要求。且现阶段很多表面处理车间镀种不单一,废水种类多而复杂且不易控制,综合化学处理后的各种废水的浓缩液含有的盐类不单一,即浓水经过蒸发浓缩后无法满足镀槽液的要求。随着电镀工业迅速发展和环保要求的不断提高,研究高效、经济、节能、环保的处理技术,并开发不同工艺的有效组合,是电镀废水零排放处理技术研究的主要内容和发展方向。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服上述现有技术的不足,将“化学预处理+膜系统+蒸发”工艺进行有效组合,提供一种电镀废水的回用及零排放处理方法,采用技术方案如下:
一种电镀废水回用及零排放的处理系统,包括控制系统、预处理系统、污泥系统、膜系统和蒸发结晶系统;
所述预处理系统包括调节池、破氰槽、PH调节槽和/或还原槽;所述破氰槽、PH调节槽、还原槽内均设有PH计和计量泵;所述破氰槽和还原槽内设有OPR计;所述PH计、计量泵、OPR计均与控制系统连接;
所述污泥系统包括污泥池、压滤机和地面废水调节池;
所述膜系统包括循环槽、DF膜系统、缓冲槽、RO膜系统、回用水池;
所述蒸发结晶系统包括浓水池、蒸发器、结晶器、离心机;所述蒸发器的分离器与除雾器连接,且蒸发器的冷凝水罐连接有真空系统。
优选地,所述破氰槽包括一级破氰槽1、二级破氰槽1、一级破氰槽2、二级破氰槽2;所述调节池包括调节池1、调节池2、调节池3、调节池4,调节池5;所述pH调节槽包括pH调节槽1和pH调节槽2;所述二级破氰槽1、还原槽、调节池4与pH调节槽1连接;所述二级破氰槽2、调节池3与还原槽连接;调节池5与pH调节槽2连接。
优选地,所述缓冲槽包括缓冲槽Ⅰ、缓冲槽Ⅱ、缓冲槽Ⅲ;所述RO膜系统包括一级RO系统、二级RO系统、三级RO系统;在DF膜系统和一级RO系统之间设有缓冲槽Ⅰ;一级RO系统的淡水出口连接缓冲槽Ⅱ,一级RO系统的浓水出口连接缓冲槽Ⅲ;缓冲槽Ⅱ与二级RO系统连接;二级RO系统的浓水出口与缓冲槽Ⅰ连接,二级RO系统的淡水出口与回用水池连接,缓冲槽Ⅲ与三级RO系统连接,三级RO系统的浓水出口与浓水池连接,三级RO系统的淡水出口与缓冲槽Ⅰ连接。
一种电镀废水回用及零排放的处理方法,包括以下步骤:
(1)分类预处理
电镀废水进行分质分量收集后,分别进行预处理;
(2)固液分离 膜系统
经过预处理的废水进入循环槽,由泵提升至DF膜系统进行固液分离,去除废水中的悬浮物,DF膜分离出的浓水排到缓冲槽,分离出的悬浮物排至污泥处理系统的污泥池;
(3)污泥处理
污泥池中的污泥经压滤机压滤后得到的干污泥委外处置,而滤液回流至含地面废水调节池;
(4)浓缩
缓冲槽的废水,经提升泵进入RO膜系统,经RO膜系统浓缩后的浓水进入蒸发结晶系统的浓水池,RO膜系统分离出的淡水进入回用水池;
(5)蒸发结晶
浓水池的水,经蒸发器蒸发、结晶器结晶处理后形成晶浆,利用离心机将晶体分离出,结晶体委外处置,饱和母液回到浓水池。
优选地,步骤(1)中将电镀废水分为含氰废水、地面废水、含铬废水、无氰镉废水和酸碱废水。
优选地,分类预处理的具体方法为:含氰废水在适宜的条件下进行破氰,反应时间20-60min;含铬废水在适宜的条件下进行还原,反应时间20-60min,且在适宜的pH下进行氢氧化物沉淀,反应时间20-60min;酸碱废水进行中和处理;无氰镉废水在适宜的pH进行氢氧化物沉淀,反应时间20-60min。
优选地,破氰的反应条件为:一级破氰反应参数:pH=10-11,ORP=300-350mV;二级破氰反应参数:pH=7-8,ORP=600-650mV。
优选地,含铬废水进行还原的条件为:pH=2.5-3.0,ORP=230-270mV。
优选地,含铬废水、无氰镉废水进行氢氧化物沉淀的适宜的pH为:8.5-11.0。
优选地,在循环槽投加碳粉,增加水流与DF膜之间的摩擦力。起到冲刷膜的作用,减缓DF膜污染的速度。
本发明的有益效果:
(1)本发明的预处理阶段投加药剂量少,降低后续膜系统的运行压力,减缓膜污染速度;经过膜处理的电镀废水可以回用到电镀生产线,回收率可达90%。
(2)本发明选用废水专用管式微滤膜(DF膜)作为RO膜的前端处理,对RO膜的运行起到保障性的作用;DF膜为PVDF膜材质,抗氧化、耐强酸碱、耐摩擦、清洗方便。管式膜采用特殊工艺制造,表面平整光滑、微孔率高,可在100磅的冲击压力下正常运行,不会出现滤膜破裂、颗粒穿透现象,使用寿命可达5-8年。
(3)本发明将“化学预处理+膜系统+蒸发”工艺进行有效组合,实现电镀废水回收,同时利用“蒸发浓缩”工艺处理膜产生的浓水,使电镀行业实现真正的废水零排放。
(4)经过三级RO系统,膜浓水含水率较低,含盐量较高,蒸发系统的负荷较低,运行成本低。
附图说明
图1为本发明中电镀废水回用及零排放的处理系统的结构示意图;
图2为本发明的预处理系统的结构示意图;
图3为实施例1的工艺流程图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合具体实施例对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
实施例1
一种电镀废水回用及零排放的处理系统,包括控制系统(图中未标示)、预处理系统、污泥系统、膜系统和蒸发结晶系统;
所述调节池包括调节池1、调节池2、调节池3、调节池4,调节池5;所述pH调节槽包括pH调节槽1和pH调节槽2;所述二级破氰槽1、还原槽、调节池4与pH调节槽1连接;所述二级破氰槽2、调节池3与还原槽连接;调节池5与pH调节槽2连接。
所述预处理系统包括调节池1、调节池2、调节池3、调节池4、调节池5、一级破氰槽1、二级破氰槽1、一级破氰槽2、二级破氰槽2、 pH调节槽1、pH调节槽2和还原槽;所述二级破氰槽1、还原槽、调节池4与pH调节槽1连接;所述二级破氰槽2、调节池3与还原槽连接;调节池5与pH调节槽2连接。破氰槽、pH调节槽、还原槽内均设有PH计和计量泵;破氰槽和还原槽内设有OPR计;所述pH计、计量泵、OPR计均与控制系统连接;
所述污泥系统包括污泥池、压滤机和地面废水调节池;
所述膜系统包括循环槽、DF膜系统、缓冲槽Ⅰ、缓冲槽Ⅱ、缓冲槽Ⅲ、RO膜系统、回用水池;所述RO膜系统包括一级RO系统、二级RO系统、三级RO系统,在DF膜系统和一级RO系统之间设有缓冲槽Ⅰ;一级RO系统的淡水出口连接缓冲槽Ⅱ,一级RO系统的浓水出口连接缓冲槽Ⅲ;缓冲槽Ⅱ与二级RO系统连接;二级RO系统的浓水出口与缓冲槽Ⅰ连接,二级RO系统的淡水出口与回用水池连接,缓冲槽Ⅲ与三级RO系统连接,三级RO系统的浓水出口与浓水池连接,三级RO系统的淡水出口与缓冲槽Ⅰ连接。
所述蒸发结晶系统包括浓水池、蒸发器、结晶器、离心机。所述蒸发器的分离器与除雾器连接,且蒸发器的冷凝水罐连接有真空系统。
下面以某电镀车间为例,对电镀污水的处理方法进行说明:
某电镀车间,每天产生约174m³废水,废水分四类;含氰废水24m³/d,主要污染因子为CN-58mg/L;含铬废水72 m³/d,主要污染因子为Cr6+123mg/L;冲洗地面废水24m³/d,主要污染因子为CN-43mg/L、Cr6+86 mg/L;无氰镉废水18m³/d,主要污染因子为Cd2+34mg/L;酸碱废水36 m³/d,pH为2-11。
图2为本实施例的工艺流程,具体步骤如下。
1、预处理系统进行预处理
(1)含氰废水
破氰:含氰废水由调节池1泵入一级破氰槽1,通过pH计在线监测控制废水pH值为10-11,然后投加次氯酸钠来氧化CN-,由ORP计控制次氯酸钠的投加量(一级破氰反应参数:pH=10-11,ORP=300-350mV)。一级破氰反应后废水自流入二级破氰槽1,投加硫酸调节pH 值为7-8;然后投加次氯酸钠,同样由ORP计控制次氯酸钠的投加量(二级破氰反应参数:pH=7-8,ORP=600-650mV)。
通过两级破氰处理后的废水进入pH调节槽,通过在线pH计将废水pH值调整在9-10,然后进入膜系统。
(2)地面废水
地面废水中含有CN-和Cr6+,要同时破氰除铬。首先地面废水由调节池2泵入一级破氰槽2,通过pH计在线监测控制废水pH值为10-11,然后投加次氯酸钠来氧化CN-,由ORP计控制次氯酸钠的投加量(一级破氰反应参数:pH=10-11,ORP=300-350mV)。一级破氰反应后废水自流入二级破氰槽2,投加硫酸调节pH 值为7-8;然后投加次氯酸钠,同样由ORP计控制次氯酸钠的投加量(二级破氰反应参数:pH=7-8,ORP=600-650mV)。两级破氰后进入还原槽,通过投加硫酸将pH值调节在2.5-3.0范围内,由pH计监控,控制系统控制计量泵投加;投加亚硫酸氢钠,使Cr6+被还原为Cr3+,由ORP仪监控氧化还原电位,控制系统控制计量泵投加(ORP:230-270mV)。还原后与含氰废水一起进入pH调节槽,通过在线pH计将废水pH值调整在9-10,使重金属离子生成氢氧化物沉淀,然后进入膜系统。
(3)含铬废水
含铬废水汇集进入调节池3,调匀均质后通过提升泵提升至还原槽,投加硫酸,调节pH值在2.5-3.0范围内,由pH计监控,控制系统控制计量泵投加;投加亚硫酸氢钠,使Cr6+被还原为Cr3+(或Cd2+被还原为Cd1+),由ORP仪监控氧化还原电位,控制系统控制计量泵投加(ORP:230-270mV)。然后进入pH调节槽,通过在线pH计将废水pH值调整在9-10,调整pH后废水进入后续膜系统。
(4)无氰镉废水
无氰镉废水经统一收集进入无氰镉废水调节池4,调匀均质后通过提升泵提升至pH调节槽1,通过在线pH计将废水pH值调整在9-10,调整pH后废水进入后续膜系统。
(5)酸碱废水
酸碱废水汇集进入调节池5,调匀均质后通过提升泵提升至pH调节槽2,通过在线pH计将废水pH值调整在6-9,而后进入后续膜系统。
2、膜处理系统进行固液分离和浓缩
(1)DF膜系统
经过预处理的废水进入循环槽,由泵提升至DF膜系统进行固液分离,去除废水中的悬浮物,在循环槽和DF膜之间循环,DF膜的浓水回到循环槽,悬浮物达到一定浓度后,将颗粒物排至污泥处理系统,干污泥委外处置,滤液回流至地面废水调节池2;循环槽投加碳粉,增加水流与DF膜之间的摩擦力,起到冲刷膜的作用,减缓DF膜污染的速度。
(2)RO膜系统
DF膜产水(淡水)进入缓冲槽I,经提升泵经过一级RO系统,分离溶解的无机盐类污染物,一级RO系统的浓水进入缓冲槽Ⅲ,产水(淡水)则进入缓冲槽Ⅱ,再经过二级RO系统处理,确保产水(淡水)中各金属离子及其它指标浓度达到回用要求;二级RO系统的浓水进入缓冲槽I;缓冲槽Ⅲ的浓水,经过三级RO系统的超高压特种反渗透将浓水进行进一步分离浓缩,产水(淡水)进入缓冲槽I进一步处理,浓缩后的浓液去蒸发结晶系统的浓水池,然后经蒸发器、结晶器、离心机蒸发结晶处理后结晶委外处置,饱和母液回到蒸发浓水池,冷凝水回到一级RO系统处理;膜系统设计浓缩倍数大于10倍。
3、蒸发系统进行蒸发结晶
本实施例中蒸发系统采用传统三效蒸发器,具体流程如下。
(1)进料流程:
浓水池的废水进入蒸发器,废水进料速度采用变频器来控制,废水进料浓度为2%,采用顺流蒸发方案,废水从第一效进料,达到浓度后从第一效出,然后进入下一效,依此类推,在第三效出料。
1000kg/h,浓度为2%、温度为25℃的原液与返回的母液混合后,分别与末效的二次蒸汽和一效加热蒸汽的冷凝水进行换热,废水温度上升到77℃。
废水经过换热后的料液泵入第一效蒸发器以列管式降膜的方式进行蒸发,其中一效蒸发量为:380kg/h,其加热温度为:105℃。
二效蒸发量为:350kg/h,其加热温度为:86℃。
三效蒸发量为:270kg/h,其加热温度为:60℃,通过三效分离器蒸发后的浓缩液浓度为:45%。达到此浓度时即可出料。
各效产生的汽液混合物进入各效分离器,产生的蒸汽和夹带的微小液滴在分离器里上升,在上升的过程中会遇到除雾器,能够确保分离二次蒸汽中夹带的微小液滴。从而达到了良好的分离效果,极大的降低了废水对设备造成的损伤,提高了蒸馏水的出水水质。其二次蒸汽通过冷凝器冷凝成水。
经过三效强制循环蒸发浓缩后的晶桨液打入离心机进行脱水分离,分离后的母液同样进入蒸发器继续蒸发,结晶体通过打包机自动打包后,密封外运处理。
整个系统从进料到杂盐结晶出来、中间全部过程均由自控系统自动完成。
(2)蒸汽流程:
生蒸汽进入第一效加热层,为一效加热器提供主热源。
第一效产生的二次蒸汽进入二效壳程为其提供热源,以此类推。
三效的二次蒸汽经过冷凝器冷凝后,经排水泵排出。整个系统配置真空泵,采用负压蒸发。
(3)出料流程:
当废水达到系统设计浓度时,由控制系统控制自动出料。
冷凝水罐连接有真空系统,真空系统抽掉蒸发系统内产生的未冷凝气体,使冷凝水罐和蒸发器保持负压状态, 提高蒸发系统的蒸发效率。在负压的作用下,三效强制循环蒸发器中的废水产生的二次蒸气自动进入冷凝器,在循环冷却水的冷却下,废水产生的二次蒸气迅速转变成冷凝水。冷凝水可采用连续出水的方式,回收至回用水池。
本发明选用传统多效蒸发器蒸发器处理RO膜浓液,对实现电镀废水零排放起到关键性的作用。
以上仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种电镀废水回用及零排放的处理系统,其特征在于,包括控制系统、预处理系统、污泥系统、膜系统和蒸发结晶系统;
所述预处理系统包括调节池、破氰槽、pH调节槽和/或还原槽;所述破氰槽、pH调节槽、还原槽内均设有pH计和计量泵;所述破氰槽内设有OPR计;所述pH计、计量泵、OPR计均与控制系统连接;
所述污泥系统包括污泥池、压滤机和地面废水调节池;
所述膜系统包括循环槽、DF膜系统、缓冲槽、RO膜系统、回用水池;
所述蒸发结晶系统包括浓水池、蒸发器、结晶器、离心机;所述蒸发器的分离器与除雾器连接,且蒸发器的冷凝水罐连接有真空系统。
2.根据权利要求1所述的一种电镀废水回用及零排放的处理系统,其特征在于,所述破氰槽包括一级破氰槽1、二级破氰槽1、一级破氰槽2、二级破氰槽2;所述调节池包括调节池1、调节池2、调节池3、调节池4,调节池5;所述pH调节槽包括pH调节槽1和pH调节槽2;所述二级破氰槽1、还原槽、调节池4与pH调节槽1连接;所述二级破氰槽2、调节池3与还原槽连接;调节池5与pH调节槽2连接。
3.根据权利要求1所述的一种电镀废水回用及零排放的处理系统,其特征在于,所述缓冲槽包括缓冲槽Ⅰ、缓冲槽Ⅱ、缓冲槽Ⅲ;所述RO膜系统包括一级RO系统、二级RO系统、三级RO系统;在DF膜系统和一级RO系统之间设有缓冲槽Ⅰ;一级RO系统的淡水出口连接缓冲槽Ⅱ,一级RO系统的浓水出口连接缓冲槽Ⅲ;缓冲槽Ⅱ与二级RO系统连接;二级RO系统的浓水出口与缓冲槽Ⅰ连接,二级RO系统的淡水出口与回用水池连接,缓冲槽Ⅲ与三级RO系统连接,三级RO系统的浓水出口与浓水池连接,三级RO系统的淡水出口与缓冲槽Ⅰ连接。
4.一种电镀废水回用及零排放的处理方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)分类预处理
电镀废水进行分质分量收集后,分别进行预处理;
(2)固液分离
经过预处理的废水进入循环槽,由泵提升至DF膜系统进行固液分离,去除废水中的悬浮物,DF膜分离出的浓水排到缓冲槽,分离出的悬浮物排至污泥处理系统的污泥池;
(3)污泥处理
污泥池中的污泥经压滤机压滤后得到的干污泥委外处置,而滤液回流至含地面废水调节池;
(4)浓缩
缓冲槽的废水,经提升泵进入RO膜系统,经RO膜系统浓缩后的浓水进入蒸发结晶系统的浓水池,RO膜系统分离出的淡水进入回用水池;
(5)蒸发结晶
浓水池的水,经蒸发器蒸发、结晶器结晶处理后形成晶浆,利用离心机将晶体分离出,结晶体委外处置,饱和母液回到浓水池。
5.根据权利要求4所述的一种电镀废水回用及零排放的处理方法,其特征在于,步骤(1)中将电镀废水分为含氰废水、地面废水、含铬废水、无氰镉废水和酸碱废水。
6.根据权利要求4所述的一种电镀废水回用及零排放的处理方法,其特征在于,分类预处理的具体方法为:含氰废水在适宜的条件下进行破氰,反应时间20-60min;含铬废水在适宜的条件下进行还原,反应时间20-60min,且在适宜的pH下进行氢氧化物沉淀,反应时间20-60min;酸碱废水进行中和处理;无氰镉废水在适宜的pH进行氢氧化物沉淀,反应时间20-60min。
7.根据权利要求6所述的一种电镀废水回用及零排放的处理方法,其特征在于,破氰的反应条件为:一级破氰反应参数:pH=10-11,ORP=300-350mV;二级破氰反应参数:pH=7-8,ORP=600-650mV。
8.根据权利要求6所述的一种电镀废水回用及零排放的处理方法,其特征在于,含铬废水进行还原的条件为:pH=2.5-3.0,ORP=230-270mV。
9.根据权利要求6所述的一种电镀废水回用及零排放的处理方法,其特征在于,含铬废水、无氰镉废水进行氢氧化物沉淀的适宜的pH为:8.5-11.0。
10.根据权利要求4-9任一项所述的一种电镀废水回用及零排放的处理方法,其特征在于,在循环槽投加碳粉,增加水流与DF膜之间的摩擦力。
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