CN110171892A - 一种含氰镀铬废液的处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种含氰镀铬废液处理方法，属于电镀废液处理技术领域，采用连续进料和自动控制系统，能有效去除废液中的高浓度氰化物和六价铬等高毒剧毒物质。本发明对含氰镀铬废液采用先氧化破氰后还原六价铬的方法进行无害化、安全化处理，此处理方法对六价铬和氰化物有良好的去除作用和效率，且能有效控制每个反应步骤，反应处置中无二次污染，产生的含铬污泥能达到《危险废物填埋污染控制标准》，产生的废水经生化A2O处置后可达到《污水综合排放标准》一级标准。

Description

一种含氰镀铬废液的处理方法
技术领域
本发明属于电镀废液处理技术领域，具体涉及一种含氰镀铬废液的处理方法。
背景技术
电镀废液性质复杂，根据电镀工艺的不同，电镀废液中通常含有氰化物、重金属离子（六价铬和总镉等重金属）以及其他还原性物质（氨氮和有机物）等。氰化物属于剧毒物质，可与人体内的高铁细胞色素酶结合，使其失去传递氧的功能，从而导致人的窒息死亡。电镀含铬废水的铬存在形式有Cr3+和Cr6+两种，废水中的铬毒性很大，其中以Cr6+的毒性最大，约是Cr3+的100倍，属致癌性物质，可引起肺癌、肠道疾病和贫血，被列为国家一类有害物质。电镀含镉废水毒性很大，镉易在生物体内聚集，如未经处理直接排放，易引起人畜的慢性中毒，给环境带来很大危害。人长期接触低浓度镉化合物，将引起贫血、肺气肿、神经痛、胃痛、骨质疏松症等急病。
化学破氰法主要是利用强氧化剂氧化氰化物，使其分解成低毒物或无毒物。当含氰废液中含有氨氮等还原性物质或者氰化物以络合形式存在时，其被氧化分解的顺序不同，从而会影响含氰废液氧化剂的添加量、破氰时间和破氰效果。六价铬化学还原法主要是利用强还原剂将六价铬还原为三价铬，然后沉淀三价铬。对含氰镀铬废液的处置不仅要考虑六价铬和氰化物处置的先后顺序，还要考虑还原性物质对破氰效果的影响。
发明内容
为解决上述问题，本发明提供了：一种含氰镀铬废液的处理方法，所述方法包括步骤：
S1：向待处理含氰镀铬废液中加入质量分数为10%的石灰乳溶液，持续搅拌并监测混合溶液的pH值，同时持续向其中加入所述石灰乳溶液以使混合溶液的pH值保持在11.0-12.0之间；
S2：向由S1得到的混合溶液中加入有效氯质量分数为10%的次氯酸钠进行局部氧化操作，其中，氧化还原电位范围为300-350 mv，反应时间为60min；
S3：向由S2得到的混合溶液中加入硫酸，持续搅拌并监测混合溶液pH值，同时持续向其中加入所述硫酸以使混合溶液的pH值保持在6.5-7.5之间；
S4：向由S3得到的混合溶液中加入有效氯质量分数为10%的次氯酸钠进行完全氧化操作，其中，氧化还原电位为650 mv，反应时间为30min；
S5：向由S4得到的混合溶液中加入硫酸，持续搅拌并监测混合溶液pH值，同时持续向其中加入所述硫酸以使混合溶液的pH值保持在2-3之间；
S6：向由S5得到的混合溶液中加入亚硫酸氢钠，持续搅拌以将混合溶液中的六价铬还原为三价铬，其中，反应时间为30min，所述亚硫酸氢钠的投加量与所述混合溶液中的六价铬的质量比为9:1；
S7：向由S6得到的混合溶液中加入质量分数为10%的石灰乳溶液，持续搅拌并监测混合溶液pH值，同时持续向其中加入所述石灰乳溶液以使混合溶液的pH值保持在10-11之间。
优选地，在步骤S2和S4中，所述次氯酸钠的实际投加量M高于理论投加量N。
优选地，所述M和N的关系满足：15≤M/N≤20。
优选地，在步骤S3中，所述硫酸为废硫酸。
本发明对含氰镀铬废液采用先氧化破氰后还原六价铬的方法进行无害化、安全化处理，此处理方法对六价铬和氰化物有良好的去除作用和效率，且能有效控制每个反应步骤，反应处置中无二次污染，产生的含铬污泥能达到《危险废物填埋污染控制标准》，产生的废水经生化A2O处置后可达到《污水综合排放标准》一级标准。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明了，对本发明进一步详细说明。应该理解，这些描述只是示例性的，而并非要限制本发明的范围。此外，在以下说明中，省略了对公知结构和技术的描述，以避免不必要地混淆本发明的概念。
本发明提供了一种含氰镀铬废液的处理方法，能有效去除废液中的高浓度氰化物和六价铬等高毒剧毒物质，所述方法包括步骤：
S1：向待处理含氰镀铬废液中加入质量分数为10%的石灰乳溶液，持续搅拌并监测混合溶液的pH值，同时持续向其中加入所述石灰乳溶液以使混合溶液的pH值保持在11.0-12.0之间；
S2：向由S1得到的混合溶液中加入有效氯质量分数为10%的次氯酸钠进行局部氧化操作，其中，氧化还原电位范围为300-350 mv，反应时间为60min，所述次氯酸钠的实际投加量M是理论投加量N的15-20倍；
S3：向由S2得到的混合溶液中加入硫酸，持续搅拌并监测混合溶液pH值，同时持续向其中加入所述硫酸以使混合溶液的pH值保持在6.5-7.5之间，其中，硫酸可以选用废硫酸，达到节省资源以废制废的目的；
S4：向由S3得到的混合溶液中加入有效氯质量分数为10%的次氯酸钠进行完全氧化操作，其中，氧化还原电位为650 mv，反应时间为30min，所述次氯酸钠的实际投加量M是理论投加量N的15-20倍；
S5：向由S4得到的混合溶液中加入硫酸，持续搅拌并监测混合溶液pH值，同时持续向其中加入所述硫酸以使混合溶液的pH值保持在2-3之间；
S6：向由S5得到的混合溶液中加入亚硫酸氢钠，持续搅拌以将混合溶液中的六价铬还原为三价铬，其中，反应时间为30min，所述亚硫酸氢钠的投加量与所述混合溶液中的六价铬的质量比为9:1；
S7：向由S6得到的混合溶液中加入质量分数为10%的石灰乳溶液，持续搅拌并监测混合溶液pH值，同时持续向其中加入所述石灰乳溶液以使混合溶液的pH值保持在10-11之间。
本实施例中所用含氰镀铬废液的性质如下：
对上述含氰镀铬废液的处理方法，包括如下步骤：
S10：向反应罐内加入10待处理的含氰镀铬废液，再向反应罐内加入质量分数为10%的石灰乳溶液，持续搅拌并监测混合溶液的pH值，同时持续向其中加入所述石灰乳溶液以使混合溶液的pH值保持在12；
S20：随后加入有效氯质量分数为10%的次氯酸钠175 kg，充分搅拌混合溶液60min（保证废液一直呈氧化性）；
S30：然后加入废硫酸调节混合溶液pH值为6.5，
S40：继续投加有效氯质量分数为10%的次氯酸钠25 kg，充分搅拌60min（保证废液一直呈氧化性）；
S50：再用废硫酸调节pH值为2；
S60：然后加入75 kg亚硫酸氢钠反应30min；
S70：随后加入质量分数为10%石灰乳溶液，持续搅拌并持续向其中加入所述石灰乳溶液，调节pH值为10.5。
处理后含氰镀铬废液的性质如下：
显然地，处置后产生的污泥符合GB18598-2001《危险废物填埋污染控制标准》的要求，减少了对环境的污染。
本发明对含氰镀铬废液采用先氧化破氰后还原六价铬的方法进行无害化、安全化处理，此处理方法对六价铬和氰化物有良好的去除作用和效率，且能有效控制每个反应步骤，处置处置中无二次污染，产生的含铬污泥能达到《危险废物填埋污染控制标准》，产生的废水经生化A2O处置后可达到《污水综合排放标准》一级标准。
应当理解的是，本发明的上述具体实施方式仅仅用于示例性说明或解释本发明的原理，而不构成对本发明的限制。因此，在不偏离本发明的精神和范围的情况下所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。此外，本发明所附权利要求旨在涵盖落入所附权利要求范围和边界、或者这种范围和边界的等同形式内的全部变化和修改。

Claims (4)

1.一种含氰镀铬废液的处理方法，其特征在于，所述方法包括步骤：
S1：向待处理含氰镀铬废液中加入质量分数为10%的石灰乳溶液，持续搅拌并监测混合溶液的pH值，同时持续向其中加入所述石灰乳溶液以使混合溶液的pH值保持在11.0-12.0之间；
S2：向由S1得到的混合溶液中加入有效氯质量分数为10%的次氯酸钠进行局部氧化操作，其中，氧化还原电位范围为300-350 mv，反应时间为60min；
S3：向由S2得到的混合溶液中加入硫酸，持续搅拌并监测混合溶液pH值，同时持续向其中加入所述硫酸以使混合溶液的pH值保持在6.5-7.5之间；
S4：向由S3得到的混合溶液中加入有效氯质量分数为10%的次氯酸钠进行完全氧化操作，其中，氧化还原电位为650 mv，反应时间为30min；
S5：向由S4得到的混合溶液中加入硫酸，持续搅拌并监测混合溶液pH值，同时持续向其中加入所述硫酸以使混合溶液的pH值保持在2-3之间；
S6：向由S5得到的混合溶液中加入亚硫酸氢钠，持续搅拌以将混合溶液中的六价铬还原为三价铬，其中，反应时间为30min，所述亚硫酸氢钠的投加量与所述混合溶液中的六价铬的质量比为9:1；
S7：向由S6得到的混合溶液中加入质量分数为10%的石灰乳溶液，持续搅拌并监测混合溶液pH值，同时持续向其中加入所述石灰乳溶液以使混合溶液的pH值保持在10-11之间。
2.根据权利要求1所述的含氰镀铬废液的处理方法，其特征在于，在步骤S2和S4中，所述次氯酸钠的实际投加量M高于理论投加量N。
3.根据权利要求2所述的含氰镀铬废液的处理方法，其特征在于，所述M和N的关系满足：15≤M/N≤20。
4.根据权利要求1所述的含氰镀铬废液的处理方法，其特征在于，在步骤S3中，所述硫酸为废硫酸。
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