CN114314980A - 一种含多种重金属表处废水零排放处理系统及其方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种含多种重金属表处废水零排放处理系统及其方法,包括通过管道连通的物化预处理单元、膜分离单元和MVR蒸发单元。本发明具有的优点:采用物化处理、膜过滤处理和MVR蒸发处理,通过三重处理后,废水回用率达到95%以上,大大减少外排的浓缩母液,减少了浓缩母液的委外处理费;采用两级PH调节和两级还原,能够彻底除去铬电镀中产生的铬离子和其他金属离子;膜分离单元中,采用两级两段法,既确保了回用水水质长期稳定达标,又尽可能提高浓水盐含量,减少了MVR蒸发工艺单元蒸发水量,节约整个系统运行成本。
Description
技术领域
本发明涉及废水处理领域,具体涉及一种含多种重金属表处废水零排放处理系统及其方法。
背景技术
电镀生产排出的废水或废液的处理。电镀工厂排出的废水和废液中含有大量金属离子如:铬、镐、镍,含氰,含酸,含碱,一般常含有有机添加剂。金属离子有的以简单的阳离子形式存在,有的则以酸根阴离于形式存在,有的以复杂的络合离子存在。电镀废水处理常用中和沉淀法、中和混凝沉淀法、氧化法、还原法、钡盐法、铁氧体法等化学方法。化学法设备简单,投资少,应用较广,但常留下污泥需要进一步处理。
电镀生产中产生的废水成分非常复杂,除含氰和酸碱外,重金属是电镀业潜在危害性极大的污水类别,这些物质严重危害环境和人类身体健康。电镀废水的主要来源有:
1、镀件清洗水(是主要的废水来源)。该废水中除含重金属离子外,还含有少量的有机物,其含量较低,但数量较大。
2、镀液过滤冲洗水和废镀液的排放。这部分废水数量不大,但含量高,污染大。
3、工艺操作和设备、工艺流程中等造成的“跑、冒、滴、漏”排放的废液。
4、冲洗设备、地坪等产生的废水。
电镀污水的治理在国内外普遍受到重视,已研制出多种治理技术,通过将有毒治理为无毒、有害转化为无害、回收贵重金属、水循环使用等措施消除和减少污染物的排放量。
现有电镀污水处理系统,通常都采用沉淀法后再进行过滤,但现有的处理工艺中,废水回用率较低,外排的浓缩母液量较大,导致浓缩母液的委外处理费大大增加。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含多种重金属表处废水零排放处理系统及其方法,为解决现有产生的浓缩母液量过大,导致委外处理费大大增加的问题。
为了实现根据本发明的这些目的和其它优点:
第一方面,公开了一种含多种重金属表处废水零排放处理系统,包括通过管道连通的物化预处理单元、膜分离单元和MVR蒸发单元;
所述物化预处理单元包括一级反应槽、气浮设备、二级反应槽和沉淀池,所述一级反应槽的入口泵入待处理废水,一级反应槽的出口连接到气浮设备,所述气浮设备的出水口连通到二级反应槽的入口,所述二级反应槽的出口连通至沉淀池;
所述膜分离单元包括通过管道依次连通的一级初滤器、二级初滤器、精滤器、超滤器和RO膜装置,所述一级初滤器的入口经泵连通至沉淀池的出水口,所述RO膜装置的出口管道连通至MVR蒸发单元。
在一个可能的设计,第一方面中,所述一级反应槽包括依次管道连通的一级PH调节槽、一级还原槽、二级PH调节槽、二级还原槽、一级PH中和槽、一级混凝槽和一级絮凝槽。
第一方面中,所述二级反应槽包括通过管道依次连通的二级PH中和槽、二级混凝槽和二级絮凝槽。
在一个可能的设计,第一方面中,所述物化预处理单元还包括调节水箱,所述调节水箱中收集待处理废水,其出液口经泵连通到一级反应槽。所述物化预处理单元还包括若干收集箱,所述收集箱都经泵连通至调节水箱的进液口,收集箱用于收集流水线各阶段产生的废水。
在一个可能的设计,第一方面中,所述物化预处理单元还包括一个除氟预处理器,所述收集箱中的含氟废水经除氟预处理器后,再进入调节水箱。
所述除氟预处理器包括通过管道依次连通的PH调节槽、混凝反应槽、絮凝反应槽和混凝沉淀槽,所述PH调节槽的进液口经泵连通到对应收集箱,混凝沉淀槽的出液口连通到调节水箱。
第一方面中,所述物化预处理单元还包括有收集池,所述收集池用于收集地面冲洗水,以及一级初滤器、二级初滤器、精滤器和超滤器的滤液,收集池通过泵连通到调节水箱。
第一方面中,所述沉淀池的出水口和一级初滤器之间设置有中间水箱,所述沉淀池的出水口经管道连通到中间水箱,中间水箱经泵连通到一级初滤器。
第一方面中,所述RO膜装置和MVR蒸发单元之间设置有蒸发水箱,RO膜装置的出水口经管道连通到蒸发水箱,蒸发水箱经泵连通到MVR蒸发单元。
在一个可能的设计,第一方面中,所述MVR蒸发单元包括通过管道依次连接的预热器、加热器、MVR蒸发器、晶浆罐、脱水机和母液罐,MVR蒸发器的蒸汽口通过蒸汽压缩机连通到加热器中。
在一个可能的设计,第一方面中,还包括自动加药单元,所述自动加药单元包括若干药箱,所述药箱分别通过计量泵连通到物化预处理单元和污泥脱水单元中的各反应容器中。还包括一个污泥脱水单元,所述污泥脱水单元包括污泥储罐和隔膜压滤机,所污泥储罐的进口分别经一污泥泵连通到气浮设备和沉淀池的排泥口,污泥储罐的出口经泵连通至隔膜压滤机,隔膜压滤机将污泥制成泥饼。
第二方面,公开了一种含多种重金属表处废水零排放处理方法,包括以下步骤:
步骤S1:将废水通入物化预处理单元,废水先经过一级反应槽,在一级反应槽中,先将废水的PH值和OPR值调节设定范围,进行第一次混凝、絮凝反应,形成矾花絮凝体,将矾花絮凝体通入气浮设备中进行泥水分离,其中污泥通入污泥储罐,废水流入二级反应槽;
步骤S2:在二级反应槽中,先将废水的PH值调节到设定范围,再进行混凝、絮凝反应,形成矾花絮凝体,矾花絮凝体通入沉淀池,静止,进行泥水分离,其中污泥通入污泥储罐,水分流入膜分离单元;
步骤S3:膜分离单元中,水分经依次经一级初滤器、二级初滤器、精滤器、超滤器,过滤杂质,再经过RO膜装置进行分离,低浓度水作为回用水,高浓度水通入MVR蒸发器;
步骤S4:MVR蒸发器对高浓度水进行蒸发浓缩,分离出结晶杂盐和浓缩母液。
在一个可能的设计,第二方面中,步骤S1所述的废水通入物化预处理单元的具体过程是:通过若干收集箱分别收集所有工序中产生的废水,收集箱内的废水泵入调节水箱中,调节水箱对废水进行水量调节和水质调节后,再泵入物化预处理单元。
所述收集箱内废水泵入调节水箱前,确定含氟量,含氟量高出设定值时,该收集箱内废水先通入除氟预处理器,处理完后再通入调节水箱,具体过程为:
步骤Y1:收集箱中废水泵入PH调节槽内,槽内添加氢氧化钠,充分反应,将PH值调节至6.5~7.5;
步骤Y2:使得PH调节槽内废水流入混凝反应槽,添加硫酸铝,充分反应后;再使得混凝反应槽内废水流入絮凝反应槽,添加PAM药剂,充分反应后,形成矾花絮凝体;
步骤Y3:将絮凝反应槽内矾花絮凝体流入混凝沉淀槽内,静止,上层澄清水流入调节水箱内,沉淀的污泥排入污泥储罐。
步骤S1中,一级反应槽中的具体反应过程如下:
步骤S1.1:废水进入一级PH调节槽后,槽内添加稀硫酸,充分反应,将废水的PH值控制到2.5~4.0;
步骤S1.2:一级PH调节槽内废水流入一级还原槽,一级还原槽内添加亚硫酸钠,充分反应,将OPR值控制到200~300mV,反应时间控制在20~30min;
步骤S1.3:一级还原槽内废水流入二级PH调节槽,二级PH调节槽内添加稀硫酸,充分反应,将废水的PH值控制到2.5~3.0;
步骤S1.4:二级PH调节槽内废水流入二级还原槽,二级还原槽内添加亚硫酸钠,充分反应,将OPR值控制到100~250mV,反应时间控制在20~30min;
步骤S1.5:二级还原槽内废水流入一级PH中和槽,一级PH中和槽内添加氢氧化钠,充分反应,将废水的PH值控制到6.5~7.5;
步骤S1.6:先后排入一级混凝槽和一级絮凝槽,一级混凝槽内投放硫酸铝,充分反应,一级絮凝槽内投放PAM药剂,充分反应后,形成矾花絮凝体,再进入气浮设备处理。
步骤S2中,二级反应槽中的具体反应过程如下:
步骤S2.1:二级PH中和槽通入废水后,槽内添加氢氧化钠,充分反应,将废水的PH值控制到7.5~8.5;
步骤S2.2:先后排入二级混凝槽和二级絮凝槽,二级混凝槽内投放硫酸铝,充分反应,二级絮凝槽内投放PAM药剂,充分反应后,形成矾花絮凝体。
在一个可能的设计,第二方面中,步骤S3中,所述膜分离单元具体处理过程:
步骤S3.1:设置一个中间水箱,中间水箱用于收集从物化预处理单元流入的水分,中间水箱进行水量调节和水质调节;
步骤S3.2:所述一级初滤器采用石英砂过滤器,二级初滤器采用活性炭过滤器,精滤器采用保安过滤器;超滤器采用UF超滤器,中间水箱中的水分依次经石英砂过滤器、活性炭过滤器、保安过滤器和UF超滤器进行过滤杂质,再通入UF产水箱,进行中转;
步骤S3.3:UF产水箱中水分通过泵进入RO膜装置中,先进入RO膜装置内一级RO膜,一级RO膜分离出一级低浓度水和一级高浓度水,一级低浓度水通入一级RO产水箱,再使用泵将一级RO产水箱中一级低浓度水泵入二级RO膜,二级RO膜分离出二级低浓度水和二级高浓度水,二级低浓度水进入回用水箱内待用,二级高浓度水进入UF产水箱内回流处理;而一级高浓度水进入一级RO浓水箱,再使用泵将一级RO浓水箱中一级高浓度水泵入二段RO膜,二段RO膜分离出三级低浓度水和三级高浓度水,三级高浓度水进入MVR蒸发单元,三级低浓度水再通入UF产水箱内回流处理。
在一个可能的设计,第二方面中,步骤S4中,MVR蒸发单元的具体处理过程:
步骤S4.1:设置一个蒸发水箱,用于收集膜分离单元流入的液体,通过泵将蒸发水箱中的液体通入预热器中;
步骤S4.2:位于预热器后端为加热器,向加热器通入生蒸汽,生蒸汽对加热器预热后,再使得蒸汽进入预热器中,预热器中液体温度达到设定温度后,使得预热器中液体进入加热器中,液体在加热器中,再次加热后,进入后端的MVR蒸发器;
步骤S4.3:MVR蒸发器对液体进行分离处理,蒸汽由蒸汽压缩机压缩后排放至加热器中,高浓度液体泵入晶浆罐存储;
步骤S4.4:使用泵将晶浆罐内高浓度液体泵入脱水机脱水,得到结晶杂盐和浓缩母液。
本发明至少包括以下有益效果:
1、本发明采用物化处理、膜过滤处理和MVR蒸发处理,通过三重处理后,废水回用率达到95%以上,大大减少外排的浓缩母液,减少了浓缩母液的委外处理费;
2、本发明采用两级PH调节和两级还原,能够彻底除去铬电镀中产生的铬离子和其他金属离子;
3、本发明的膜分离单元中,采用两级两段法,既确保了回用水水质长期稳定达标,又尽可能提高浓水盐含量,减少了MVR蒸发工艺单元蒸发水量,节约整个系统运行成本;
4、本发明的物化预处理单元中设计了精准加药系统,根据水质在线检测仪表与自动控制加药量多少,具有多重优点:(1)保证运行反应效果可靠、最佳;(2)减少药剂浪费,节约药剂成本;(3)自动调节,提高了自控水平、减少人为操作和劳动强度;(4)防止预处理反应操作加药过量,造成盐含量过高,使得膜系统和MVR蒸发系统运行成本增高;
5、全系统采用手动/自动控制,正常运行采用自动运行,减少用工数量和减轻劳动强度;同时在故障条件下可保证手动运行,不影响生产。
本发明的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现,部分还将通过对本发明的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。
附图说明
图1为本发明的结构示意图;
图2为本发明总流程图;
图3为除氟预处理流程图;
图4为一级反应槽中处理流程图;
图5为二级反应槽中处理流程图;
图6为膜分离单元中处理流程图;
图7为MVR蒸发单元中处理流程图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明做进一步的详细说明,以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
这里将详细地对示例性实施例进行说明,其示例表示在附图中。下面的描述涉及附图时,除非另有表示,不同附图中的相同数字表示相同或相似的要素。以下示例性实施例中所描述的实施方式并不代表与本说明书相一致的所有实施方式。相反,它们仅是与如所附权利要求书中所详述的、本说明书的一些方面相一致的装置和方法的例子。
在本说明书使用的术语是仅仅出于描述特定实施例的目的,而非旨在限制本说明书。在本说明书和所附权利要求书中所使用的单数形式的“一种”、“所述”和“该”也旨在包括多数形式,除非上下文清楚地表示其他含义。还应当理解,本文中使用的术语“和/或”是指并包含一个或多个相关联的列出项目的任何或所有可能组合。
应当理解,尽管在本说明书可能采用术语第一、第二、第三等来描述各种信息,但这些信息不应限于这些术语。这些术语仅用来将同一类型的信息彼此区分开。例如,在不脱离本说明书范围的情况下,第一信息也可以被称为第二信息,类似地,第二信息也可以被称为第一信息。取决于语境,如在此所使用的词语“如果”可以被解释成为“在……时”或“当……时”或“响应于确定”。
第一方面,如图1,一种含多种重金属表处废水零排放处理系统,包括通过管道连通的物化预处理单元、膜分离单元和MVR蒸发单元;
所述物化预处理单元包括一级反应槽、气浮设备、二级反应槽和沉淀池,所述一级反应槽的入口泵入待处理废水,一级反应槽的出口连接到气浮设备,所述气浮设备的出水口连通到二级反应槽的入口,所述二级反应槽的出口连通至沉淀池;
所述膜分离单元包括通过管道依次连通的一级初滤器、二级初滤器、精滤器、超滤器和RO膜装置,所述一级初滤器的入口经泵连通至沉淀池的出水口,所述RO膜装置的出口管道连通至MVR蒸发单元。
本发明中,设计三大单元,物化预处理单元、膜分离单元和MVR蒸发单元,但还有一个单元,即污泥脱水单元,合并为四个单元,下面一一介绍。
第一方面的第一部分,物化预处理单元,用于去除铬离子、铜离子和其它重金属离子、SS悬浮物、胶体和有机物等污染物;膜分离单元用于处理剩下的SS悬浮物、胶体和有机物,以及还可以去除水中少量的溶解行离子,达到回用水标准回用到生产线;MVR蒸发单元,蒸发出大量的水分,得到浓缩母液,委外排放。
物化预处理单元中,包括:
若干收集箱,用于收集流水线各阶段产生的废水,收集箱通过耐腐蚀提升泵泵入调节水箱,收集箱内设计超声波液位计监控箱内液位,出液管上设计耐腐蚀电磁流量计,用于统计流出的液体。
一个调节水箱,用于调节水量和均化水质,所有工段的废水,在调节水箱混合均匀后,再进入后续工序;设计耐腐蚀提升泵泵入后续处理部分,出液管上设计耐腐蚀电磁流量计,用于统计流出的液体,调节水箱内设计在线PH仪监控废水的PH值,设计在线OPR仪监控废水的OPR值。PH值和OPR值的监控,方便后续的用药
一个收集池,所述收集池用于收集地面冲洗水,以及一级初滤器、二级初滤器、精滤器和超滤器的滤液,收集池通过泵连通到调节水箱。收集池的作用与收集箱一致,也是设计耐腐蚀提升泵泵入调节水箱,内设计超声波液位计监控箱内液位,出液管上设计耐腐蚀电磁流量计,用于统计流出的液体。
具体处理部分,具体包括一级反应槽,一级反应槽包括依次管道连通的一级PH调节槽、一级还原槽、二级PH调节槽、二级还原槽、一级PH中和槽、一级混凝槽和一级絮凝槽;包括一个气浮设备;包括二级反应槽,二级反应槽包括通过管道依次连通的二级PH中和槽、二级混凝槽和二级絮凝槽;包括一个沉淀池。
一级PH调节槽通过一个耐腐蚀泵连通到调节水箱,而一级PH调节槽、一级还原槽、二级PH调节槽、二级还原槽、一级PH中和槽、一级混凝槽、一级絮凝槽、一个气浮设备、二级PH中和槽、二级混凝槽、二级絮凝槽和沉淀池之间直接管道连通,之间的流动都采用液体重力自流动。
各个槽内添加药物,所有槽内都各自设计搅拌器,使得药物和废水能够完全反应,一级PH调节槽、二级PH调节槽、一级PH中和槽和二级PH中和槽中都设计在线PH仪,监控PH值,方便加药;一级还原槽和二级还原槽中都设计在线OPR仪,监控OPR值,方便加药。气浮设备为现有技术,能够去除SS悬浮物、胶体和油物,具有固液分离作用,污泥部分进入污泥脱水单元,液体部分进入后续工序,具体的不作赘述;沉淀池则是用于废水的静置,具有固液分离的作用,污泥部分进入污泥脱水单元,液体部分进入后续工序,也是化工中常用技术手段,不作赘述。
本发明使用的一个实施场景:凯天股份的扩大生产,有“阿洛丁1500及碱清洗生产线”、“不锈钢钝化生产线”和“铜合金酸洗钝化生产线”3条线的含铬废水,废水排放总水量为20m3/d,废水排放收集管分为3根管道,第1根管道:收集三酸酸洗漂洗槽溢流外排含氟废水5.0m3/d;第2根管道:1)阿洛丁阳极氧化漂洗槽溢流外排废水7.0m3/d;2)铜合金钝化漂洗槽溢流外排废水4.0m3/d,合计11.0m3/d;第3根管道:收集新增不锈钢钝化酸洗水漂洗槽溢流外排废水4.0m3/d。3根管道分别连通3个收集箱。
其中三酸酸洗漂洗槽溢流外排含氟废水,因含氟,需要进行除氟,所以在该废水对应的收集箱与调节水箱之间设计了一个除氟预处理器。即第1根管道废水通入收集箱1,第2根管道废水通入收集箱2,,第3根管道废水通入收集箱3。
因收集箱1后续接除氟预处理器,所以收集箱1内还会设计在线PH仪和在线OPR仪,收集箱2和收集箱3为标注配置。
除氟预处理器包括通过管道依次连通的PH调节槽、混凝反应槽、絮凝反应槽和混凝沉淀槽,所述PH调节槽的进液口经泵连通到对应收集箱,混凝沉淀槽的出液口连通到调节水箱。PH调节槽、混凝反应槽、絮凝反应槽和混凝沉淀槽之间通过管道连通,通过重力自流动。
PH调节槽内设计在线PH仪和搅拌反应器;混凝反应槽和絮凝反应槽内设计搅拌反应器,混凝沉淀槽则是用于静置废液,固液分离,污泥部分进入污泥脱水单元,液体部分进入调节水箱。
物化预处理单元排放两种物料,一是污泥,进入到污泥脱水单元,二是污水,进入膜分离单元。
第一方面的第二部分,污泥脱水单元包括污泥储罐和隔膜压滤机,所污泥储罐的进口分别经一污泥泵连通到气浮设备和沉淀池的排泥口,污泥储罐的出口经泵连通至隔膜压滤机,隔膜压滤机将污泥制成泥饼。
含氟废水预处理和含铬废水预处理产生沉淀污泥,通过排泥泵至污泥储罐进行收集和储存,再通过投加PAM絮凝剂调节和均匀后,形成泥水分离混合体,再通过气动隔膜泵打至隔膜压滤机进行脱水处理,泥饼采用塑料袋装后,运至危险废物暂存间,定期委外安全处置。滤液回流地面废水收集池进行再处理。
污泥主要来自混凝沉淀槽、气浮设备和沉淀池中。隔膜压滤机为膜式板框脱水机,进泥泵采用气动隔膜泵或螺杆泵,若采用螺杆泵应设置变频及风冷电机。投标方需对污泥处理设备的选型、处理能力、脱水后泥含水量进行描述。产生的废水应回流到收集池。
物化预处理单元排放的污水,即沉淀池中的污水先进入到一个中间水箱,中间水箱内部设计磁翻板液位计,监控液位,通过原水提升泵泵入膜分离单元。
第一方面的第三部分:膜分离单元包括通过管道依次连通的一级初滤器、二级初滤器、精滤器、超滤器和RO膜装置。具体的,一级初滤器是采用石英砂过滤器;二级初滤器采用活性炭过滤器;精滤器采用保安过滤器;超滤器采用UF超滤器;RO膜装置即是采用反渗透膜的过滤器。
膜分离单元中,中间水箱的原水依次经过一级初滤器、二级初滤器、精滤器、超滤器后,可以进入反渗透膜过滤器。石英砂过滤器、活性炭过滤器、保安过滤器都是现有技术,这里不做赘述。
石英砂过滤器进行深度处理,去除悬浮物等;活性碳过滤器进行深度处理,吸除去除有机污染物等;保安过滤器本体材质采用304锈钢或更优级材质,过滤器的滤元过滤精度要求为5~20um;
UF超滤器包括UF超滤主机、UF产水箱及反冲洗装置等,进行深度处理,再一步去除废水颗粒污染物,确保后续RO反透渗装置长期稳定运行,同时反洗超滤装置、活性碳过滤器和石英砂过滤器等,反洗排污水回流至物化预处理工艺单元前端进行再处理。
UF超滤器采用陶氏SFP2860超滤膜。具有以下优点:
1.超小孔径,保障高效过滤
陶氏超滤膜仅有0.03μm公称孔径,过滤精度高,对细菌和病原体的去除率高达99.99%,使其获得优良的产水品质。
2.超强材质,延长服务寿命
采用亲水性强的H-PVDF材料,制成独特的双皮层结构膜丝,具有超强的耐化学性,足以抵抗强酸强碱的侵蚀;机械强度高,不易断裂,适应多次的气擦洗和化学清洗,延长了膜丝服务寿命。
3.抗压结构,持续低能耗稳定运行
外压式结构的陶氏超滤膜,可长期经受高强度的水冲击力,同时也能保持通量,且进水要求低,适用源水范围更广。同时,外压式结构的膜丝不易堵塞,清洗频率大幅降低,节约能耗,
4.节省成本
陶氏超滤膜极其均匀的孔径分布,可有效屏蔽各种污染物,对于复杂多变的水质,都可提供稳定的可持续的高品质产水。
陶氏SFP2860膜组件能广泛应用于水处理的各种领域,比如地表水、海水、工业废水和二次排放废水等等。
RO膜装置,则采用了二级二段模式,即包括三个膜分离机构,具体是一级RO膜、二级RO膜和二段RO膜。
UF产水箱和RO膜装置之间再设计一个保安过滤器,保护渗透膜。通过泵将UF产水箱泵入保安过滤器,再通过泵将保安过滤器中水抽入一级RO膜,通过一级RO膜分离后,分离出高浓度液体和低浓度液体,低浓度液体进入一级RO产水箱,高浓度液体进入一级RO浓水箱;
一级RO产水箱中液体泵入二级RO膜,分离出的低浓度水进入回用水箱,高浓度部分再进入到UF产水箱;
一级RO浓水箱再经过一个保安过滤器进入二段RO膜,分离出的高浓度部分进入UF产水箱,低浓度部分进入到一个蒸发水箱。
其中,回用水箱作用于调节水箱一致,用于水量调节,以及水质调节均匀。UF产水箱中有反冲洗装置将水泵入石英砂过滤器、活性炭过滤器、保安过滤器和UF超滤主机,对这些过滤装置进行冲洗,冲洗后的液体进入收集池。
RO膜装置出来的液体,二级RO膜出来的液体,作为回用,二段RO膜出来的液体,进入蒸发水箱,蒸发水箱经泵连通到MVR蒸发单元。
第一方面第四部分,MVR蒸发单元包括通过管道依次连接的预热器、加热器、MVR蒸发器、晶浆罐、脱水机和母液罐,MVR蒸发器的蒸汽口通过蒸汽压缩机连通到加热器中。
MVR蒸发单元是现有技术,MVR蒸发器工作过程是将低温位的蒸汽经压缩机压缩,温度、压力提高,热焓增加,然后进入换热器冷凝,以充分利用蒸汽的潜热。除开车启动外,整个蒸发过程中无需生蒸汽从蒸发器出来的二次蒸汽。
MVR蒸发器采用压缩机提高二次蒸汽的能量,并对提高能量的二次蒸汽加以利用,回收二次蒸汽的潜热,具体为:将蒸发器产生的二次蒸汽,通过压缩机的绝热压缩,使其压力、温度提高后,再作为加热蒸汽送入蒸发器的加热室,冷凝放热,因此蒸汽的潜热得到了回收利用。冷料再进入蒸发器钱,通过热交换器吸收了冷凝水的热量,使之温度升高,同时液冷却了冷凝液和完成液,进一步提高热的利用率。
本发明采用的MVR蒸发器采用500L/h处理能力的强制循环蒸发器一套。蒸发能力Qh≥500kg/h;Qd≥4000kg/d,运行周期:停止2周运行1周;设计蒸汽压缩机升温18℃(进口85℃,出口103℃),加热器温度为5℃,系统热省失2~3℃,则能蒸发浓缩结晶沸点升温10℃以内盐类物质;
排出的结晶盐量:Na2SO4生成量24.73kg/d(以25kg/d计);Na2SO4.10H2O(芒硝)生成量56.08kg/d(以56.69kg/d计)。
排出的浓缩母液:根据经验浓缩NaNO3沸点升温10℃,有杂盐条件下,浓度(50g/100gH2O)硝酸钠溶液作为依据进行计算:根据检测报告:原水中的硝酸盐7.54mg/L,考虑变化因素取15.08mg/L计,原水水量为20m3/d,NaNO3浓度为20.67mg/L,盐量为0.4134kg/d;膜浓缩后水量为4m3/d,则NaNO3浓度为103.37mg/L,盐量为0.4134kg/d;蒸发浓缩NaNO3浓度达到50g/100gH2O时,浓缩母液约1.24L/d(以2L/d计)。
第一方面中,还具有一个第五部分,还包括自动加药单元,所述自动加药单元包括若干药箱,所述药箱分别通过计量泵连通到物化预处理单元和污泥脱水单元中的各反应容器中。
本系统实现自动加药,各类加药系统的储存量按一天8小时工作设计。处理剂的添加经过计量泵进行,各处理单元进水安装电磁流量计。
2)药剂罐与各类反应罐:根据使用需要选择合适容积,采用≥15mm厚的PP板制作,确保正常、可靠、安全生产运行。
3)各类配药罐及加药罐配有活动罐盖。
4)所有罐体制作好后,保证反应罐外表面平整、美观。
5)药箱内设置机械搅拌机,设置液位计,接入泵之前设置过滤器,防止杂质。
6)药箱配自来水及纯水补水管,设置通风管、排污溢流管。
7)药剂配置区域与其他区域应有一定空间间隔,药箱之间有一定空间间隔,方便投放化学品,药箱周围考虑出现漫溢、撒漏等意外情况时可回流进地面废水池的相应措施,药箱加盖,并有放空口。
8)设计配置药剂的方式,充分根据药剂配置时的发热情况,使用合理材质,并采取相应措施降低浓硫酸输送、配置、溶解的危险,减少操作员工的危险程度,降低劳动强度。
加药系统包括含氟废水一级预处理和含铬废水预处理所需要水处理药剂,集中统一调配和投加,污泥脱水;膜分离工艺单元和MVR蒸发系统配药加药系统就近安装布置,稀释调配水采用回用水,以节约用水量。
含氟废水一级预处理需要药剂(1)NaOH(片碱)0.95kg/d;(2)聚合硫酸铝0.45kg/d;(3)PAM药剂0.02kg/d;
含铬废水预处理所需要药剂(1)98%硫酸7.40kg/d;(2)焦亚硫酸钠7kg/d;(3)NaOH(片碱)10.62kg/d;(4)聚合硫酸铝2.40kg/d;(5)PAM药剂0.15kg/d;
合计:(1)98%硫酸7.40kg/d;(2)NaOH(片碱)11.57kg/d;(3)焦亚硫酸钠7kg/d;(4)聚合硫酸铝2.85kg/d;(5)PAM药剂0.17kg/d;
配药次数原则:1天配药1次,储药容积至少为1天用量,减轻配药劳动时间;
1)98%硫酸7.40kg/d;配药浓度以10%计,溶药箱容积需要74L;
2)NaOH(片碱)11.57kg/d;配药浓度以10%计,溶药箱容积需要115.7L;
3)焦亚硫酸钠7kg/d;配药浓度以5%计,溶药箱容积需要140L;
4)聚合硫酸铝2.85kg/d;配药浓度以5%计,溶药箱容积需要57L;
5)PAM药剂0.17kg/d;配药浓度以1‰计,溶药箱容积需要170L。
综上,本系统需要的装置:
第一,除氟预处理部分:
pH调节槽,结构尺寸L×B×H=700×700×1220mm,HRT=30min,有效容积0.5m3,槽内设置混合挡流板,反应搅拌器1台,叶轮直径为N=0.55KW;加碱计量泵1台,技术参数:Qh=15L/h,P=5bar,N=40W;安装在线pH仪1套;
混凝反应槽,结构尺寸L×B×H=700×700×1220mm,HRT=30min,有效容积0.5m3,槽内设置混合挡流板,反应搅拌器1台,叶轮直径为N=0.55KW;加PAS计量泵1台,技术参数:Qh=6L/h,P=8bar,N=20W;
絮凝反应槽,结构尺寸L×B×H=700×700×1220mm,HRT=30min,有效容积0.5m3,槽内设置混合挡流板,反应搅拌器1台,叶轮直径为N=0.55KW;加PAM计量泵1台,技术参数:Qh=6L/h,P=8bar,N=20W;
混凝沉淀槽,结构尺寸L×B×H=3000×1000×3000mm,采用优质碳钢防腐,Φ80斜管填料2.5m3,斜管填料采用Φ80乙丙共聚蜂窝斜管,倾角60°安装,厚度≥0.5mm。在线氟离子检测仪1只,技术参数:测试范围0~20mg/L,分辨率0.1mg/L,精度±3%F.S、信号输出:4-20mA。排泥泵选用不锈钢气动隔膜泵QBY-40型1台,技术参数:流量Q=0~8m3/h、H=0~40m、最大供气压力=7kbf/cm2、最大供气消耗量=0.6m3/min;
第二,收集箱、收集池和调节水箱:
收集水箱1,选用PT-6000L型水箱1个,技术参数:直径Φ1900mm,垂高=2060mm,总H=2560mm,总容积为6000L,材质为PE。超声波液位计1只,技术参数:量程:3m、测量精度:0.25、分辨率:1mm、信号输出:4-20mA、上下限报警输出。在线PH仪1只,技术参数:测试范围0~14,分辨率0.01,精度±0.05pH、信号输出:4-20mA。在线氟离子检测仪1只,技术参数:测试范围0~20mg/L,分辨率0.1mg/L,精度±3%F.S、信号输出:4-20mA。底部联通耐腐蚀电磁阀1只,技术参数:口径DN50、电源AC220V。耐腐蚀提升泵2台(1用1备),技术参数:Qh=3m3/h,H=18m,N=1.5KW;耐腐蚀电磁流量计1只,技术参数:口径DN15、测量范围:0.32~6.3m3/h、电源AC220V、信号输出:4-20mA。还设置一个同样的事故箱,底部通过管道连通,管道上设计阀门。
收集水箱2,选用PT-6000L型水箱2个,技术参数:直径Φ1900mm,垂高=2060mm,总H=2560mm,总容积为6000L,材质为PE。超声波液位计1只,技术参数:量程:3m、测量精度:0.25、分辨率:1mm、信号输出:4-20mA、上下限报警输出。底部联通耐腐蚀电磁阀1只,技术参数:口径DN50、电源AC220V。耐腐蚀提升泵2台(1用1备),技术参数:Qh=3m3/h,H=18m,N=1.5KW;耐腐蚀电磁流量计1只,技术参数:口径DN15、测量范围:0.32~6.3m3/h、电源AC220V、信号输出:4-20mA。还设置一个同样的事故箱,底部通过管道连通,管道上设计阀门。
收集水箱,3,选用PT-6000L型水箱1个,技术参数:直径Φ1900mm,垂高=2060mm,总H=2560mm,总容积为6000L,材质为PE。超声波液位计1只,技术参数:量程:3m、测量精度:0.25、分辨率:1mm、信号输出:4-20mA、上下限报警输出。底部联通耐腐蚀电磁阀1只,技术参数:口径DN50、电源AC220V。耐腐蚀提升泵2台(1用1备),技术参数:Qh=3m3/h,H=18m,N=1.5KW;耐腐蚀电磁流量计1只,技术参数:口径DN15、测量范围:0.32~6.3m3/h、电源AC220V、信号输出:4-20mA。还设置一个同样的事故箱,底部通过管道连通,管道上设计阀门。
收集池,L×B×H=2.00×2.00×1.50m,钢砼结构,防腐处理;超声波液位计1只,技术参数:量程:3m、测量精度:0.25、分辨率:1mm、信号输出:4-20mA、上下限报警输出。耐腐蚀提升泵2台(1用1备),技术参数:Qh=3m3/h,H=18m,N=1.5KW;耐腐蚀电磁流量计1只,技术参数:口径DN15、测量范围:0.32~6.3m3/h、电源AC220V、信号输出:4-20mA。
调节水箱选用PT-10000L型水箱1个,技术参数:直径Φ2300mm,垂高=2450mm,总H=3000mm,总容积为10000L,材质为PE。超声波液位计1只,技术参数:量程:3m、测量精度:0.25、分辨率:1mm、信号输出:4-20mA、上下限报警输出。在线PH仪1只,技术参数:测试范围0~14,分辨率0.01,精度±0.05pH、信号输出:4-20mA。在线ORP仪1只,技术参数:测量范围-1999~+1999mV,分辨率0.1mV,精度±1mV。耐腐蚀提升泵2台(1用1备),技术参数:Qh=4m3/h,H=21m,N=1.5KW;耐酸碱电磁流量计1只,技术参数:口径DN40、测量范围:1.40~28.9m3/h、电源AC220V、信号输出:4-20mA。
第三,一级反应槽、二级反应槽等:
一级pH调节槽,结构尺寸L×B×H=1200×1200×1500mm,HRT=25min,有效容积1.60m3,槽内设置混合挡流板,反应搅拌器1台,叶轮直径为N=1.1KW;安装在线pH仪1套;加酸计量泵1台,技术参数:Qh=8L/h,P=2bar,N=20W;
一级还原槽,结构尺寸L×B×H=1200×1200×1500mm,HRT=25min,有效容积1.60m3,槽内设置混合挡流板,反应搅拌器1台,叶轮直径为N=1.1KW;安装在线ORP仪1套;加还原剂计量泵1台,技术参数:Qh=20L/h,P=5bar,N=40W;
二级pH调节槽,结构尺寸L×B×H=1200×1200×1500mm,HRT=25min,有效容积1.60m3,槽内设置混合挡流板,反应搅拌器1台,叶轮直径为N=1.1KW;安装在线pH仪1套;加酸计量泵1台,技术参数:Qh=8L/h,P=2bar,N=20W;
二级还原槽1个,结构尺寸L×B×H=1200×1200×1500mm,HRT=25min,有效容积1.60m3,槽内设置混合挡流板,反应搅拌器1台,叶轮直径为N=1.1KW;安装在线ORP仪1套;加还原剂计量泵1台,技术参数:Qh=20L/h,P=5bar,N=40W;
一级中和槽,结构尺寸L×B×H=1200×1200×1500mm,HRT=25min,有效容积1.60m3,槽内设置混合挡流板,反应搅拌器1台,叶轮直径为N=1.1KW;安装在线PH仪1套;加碱计量泵1台,技术参数:Qh=15L/h,P=5bar,N=20W;
一级混凝槽,结构尺寸L×B×H=1200×1200×1500mm,HRT=25min,有效容积1.60m3,槽内设置混合挡流板,反应搅拌器1台,叶轮直径为N=1.1KW;加PAS计量泵1台,技术参数:Qh=15L/h,P=5bar,N=20W;
一级絮凝槽,结构尺寸L×B×H=1200×1200×1500mm,HRT=25min,有效容积1.60m3,槽内设置混合挡流板,反应搅拌器1台,叶轮直径为N=1.1KW;加PAM计量泵1台,技术参数:Qh=20L/h,P=5bar,N=40W;
一级反应槽安装平台:结构尺寸L×B×H=9000×1500×1500mm,碳钢防腐。
气浮设备:1、气浮箱采用优质钢材料制造并整体做内外做玻璃钢防腐(三布五油)。2、底部设计为便于淤泥的清除。3、喷射系统设计成易于安装。4、下部带污泥排放管道接酸碱污泥罐。5、带清洗管路及龙头。6、设备按照单台制造,不与其它设备合并箱体。
具体包括:组合气浮型号:GF-5;处理水量:3~5m3/h;设备运行荷载8吨。溶气系统型号:GFA5;溶气水量:1~2m3/h;回流比:30%。溶气水泵型号:CDL3-11;流量2.4m3/h;扬程58m;功率1.1KW。空压机功率:0.75KW;刮渣机功率:0.37KW;系统总功率:2.22KW。池体尺寸:L×W×H=3000×1000×1700mm;板厚:6mm;池体材质:碳钢+池体内外壁玻璃钢防腐(三布五油);污水进水管径:DN80;外排水管:DN50;排渣管:DN80;污水放空管:DN50。
二级中和槽,结构尺寸L×B×H=1200×1200×1500mm,HRT=25min,有效容积1.60m3,槽内设置混合挡流板,反应搅拌器1台,叶轮直径为N=1.1KW;安装在线PH仪1套;加碱计量泵1台,技术参数:Qh=15L/h,P=5bar,N=20W;
二级混凝槽,结构尺寸L×B×H=1200×1200×1500mm,HRT=25min,有效容积1.60m3,槽内设置混合挡流板,反应搅拌器1台,叶轮直径为N=1.1KW;加PAS计量泵1台,技术参数:Qh=15L/h,P=5bar,N=20W;
二级絮凝槽,结构尺寸L×B×H=1200×1200×1500mm,HRT=25min,有效容积1.60m3,槽内设置混合挡流板,反应搅拌器1台,叶轮直径为N=1.1KW;加PAM计量泵1台,技术参数:Qh=20L/h,P=5bar,N=40W;
二级反应槽安装平台:结构尺寸L×B×H=4500×1500×1500mm,碳钢防腐。
沉淀池:结构尺寸L×B×H=3000×2000×3000mm,采用优质碳钢防腐,Φ80斜管填料5.0m3,斜管填料采用Φ80乙丙共聚蜂窝斜管,倾角60°安装,厚度≥0.5mm。排泥泵选用不锈钢气动隔膜泵QBY-40型1台,技术参数:流量Q=0~8m3/h、H=0~40m、最大供气压力=7kbf/cm2、最大供气消耗量=0.6m3/min;
第四,污泥处理:
污泥储罐选用PT-5000L型水箱1个,技术参数:直径Φ1820mm,垂高=1860mm,总H=2280mm,总容积为5000L,材质为PE。压缩空气反应搅拌装置1套;超声波液位计1只,测量范围0~3m,0~20mA输出;
加PAM加药装置1套:100LPE溶药箱1个,搅拌机1台,N=0.37KW;计量泵1台,技术参数:Qh=38L/h,P=2bar,N=40W;
不锈钢气动隔膜泵QBY-40型1台,技术参数:流量Q=0~8m3/h、H=0~40m、最大供气压力=7kbf/cm2、最大供气消耗量=0.6m3/min;
隔膜压滤机1台,过滤面积20m2,隔膜板800×800mm,滤饼厚度35mm,滤室容积0.383m3,过滤压力0.5~1.6MPa,外形尺寸3930×1350×1160mm,整机重量2790kg,电机功率N=2.2kW。
压榨水箱1个,选用PT-2000L型水箱1个,技术参数:直径Φ1310mm,垂高=1500mm,总H=1810mm,总容积为2000L,材质为PE。
压榨水泵1台,选用CDL5-24型,技术参数Q=6m3/h,H=122m,N=4kW;
隔膜压滤机采用高架放置形式(钢砼结构平台),并设置接泥斗,干泥直接入袋,无需人工装泥。
第五,膜分离单元:
中间水箱,选用PT-5000L型水箱1个,技术参数:直径Φ1820mm,垂高=1860mm,总H=2280mm,总容积为5000L,材质为PE。磁翻板液位计1只,技术参数:量程0-2m、输出信号:4--20mA、材质:SS304;提升泵2台(1用1备),选用CDM5-5型,技术参数:Q=6m3/h,H=27m,N=0.75kW;电磁流量计1只,技术参数:口径DN40、测量范围:1.40~28.9m3/h、电源AC220V、信号输出:4-20mA。
石英砂过滤器,出水能力6.0m3/hr,规格:Φ1000×H2600mm,材质:碳钢衬胶;级配石英砂滤料1600kg;
活性碳过滤器,出水能力6.0m3/hr,规格:Φ1000×H2600mm,材质:碳钢衬胶;级配石英砂滤料100kg;活性炭滤料450kg;
保安过滤器,本体材质采用304锈钢或更优级材质,过滤器(法兰),Φ219×1200mm,材质SS304;滤袋,Φ180×810mm,材质聚丙烯。
UF超滤器,是现有技术,包括一个UF超滤器主机,采用的超滤膜为SFP2860,膜面积51m2/只,外压式;UF水箱,采用PE材质,参数:V=5m3,Φ1850×2400mm;反冲洗装置,采用反冲洗泵,参数:CDM15-2,Q=14m3/h,H=22m,N=2.2kW。
RO膜装置,是现有几乎,具体有一级RO膜,材质聚酰胺,型号CFC3-LD;一级RO产水箱,PE材质,V=5m3,Φ1850×2400mm。二级RO膜,材质为聚酰胺,型号CPA2-4040。一级浓水箱,材质PE,V=5m3,Φ1850×2400mm。二段RO膜,材质为聚酰胺,型号SWC3-LD4040。
二级RO膜连通到一个回用水箱,选用PT-25000L型水箱2个(1用1备),技术参数:直径Φ3150mm,垂高=3200mm,总H=3800mm,总容积为25000L,材质为PE。在线pH仪2套(1箱1套),在线电导仪2套(1箱1套);超声波液位计2只,技术参数:量程0-5m、输出信号:4--20mA;变频恒压供水1套,回用水泵2台(1用1备)选用CDM5-8型,Q=5m3/h,H=49m,N=1.1KW;变频器型号:ASC510-1.1,1台,品牌:ABB;压力变送器型号:7MF-1,1台,信号输出:4-20mA,厂家:西门子。
回用水连接到生产线回用水管。回用水为二级RO反渗透产水,根据常规经验判断,只有电导率合格,总可溶性固体(TDS)必然也是合格,同时生产线和废水处理线用水均为A级去离子水,二氧化硅(SO2)、氯离子不合格的可能性很小,氟离子进水浓度较低,同时经过一级预处理后,与含铬废水混合后浓度更低,再经过二级RO反渗透去除,所以其不达标可能也很小。所以本回用水水质主要监控指标为pH值和电导率两项指标,同时采用自动在线检测和手动检测相结合方式,确保回用水水质达标合格水;一般指标:可溶性固体(TDS)、二氧化硅(SO2)、氯离子、氟化物,采用手动定期检测即可。
第六,MVR蒸发单元
MVR蒸发水箱,PT-25000L型水箱,直径Φ3150mm,垂高=3200mm,总H=3800mm,总容积为25000L。冷凝水预热器,换热面积:5m2。加热器,形式:列管,换热器列管材质:TA2,壳体材质:316L,换热管:Φ38*2*4000,换热面积:46m2。蒸汽压缩机,质量流量:500kg/h,进口温度:85℃;出口饱和温度:103℃,功率N=55kW。蒸汽发生器,产气量:80kg/h,功率:N=60kW。结晶罐,结晶分离器,Φ800×3000×4mm。离心机,手动平板离心机SD450,N=2.2kW。母液罐,V=500L,N=1.1KW。
第二方面,根据第一方面的系统,本发明还提出了一种含多种重金属表处废水零排放处理方法,如图2,包括以下步骤:
步骤S1:将废水通入物化预处理单元,废水先经过一级反应槽,在一级反应槽中,先将废水的PH值和OPR值调节设定范围,进行第一次混凝、絮凝反应,形成矾花絮凝体,将矾花絮凝体通入气浮设备中进行泥水分离,其中污泥通入污泥储罐,废水流入二级反应槽;
步骤S2:在二级反应槽中,先将废水的PH值调节到设定范围,再进行混凝、絮凝反应,形成矾花絮凝体,矾花絮凝体通入沉淀池,静止,进行泥水分离,其中污泥通入污泥储罐,水分流入膜分离单元;
步骤S3:膜分离单元中,水分经依次经一级初滤器、二级初滤器、精滤器、超滤器,过滤杂质,再经过RO膜装置进行分离,低浓度水作为回用水,高浓度水通入MVR蒸发器;
步骤S4:MVR蒸发器对高浓度水进行蒸发浓缩,分离出结晶杂盐和浓缩母液。
步骤S1所述的废水通入物化预处理单元的具体过程是:通过若干收集箱分别收集所有工序中产生的废水,收集箱内的废水泵入调节水箱中,调节水箱对废水进行水量调节和水质调节后,再泵入物化预处理单元。
第一方面中提到的,一个实施场景,即凯天股份的扩大生产,有“阿洛丁1500及碱清洗生产线”、“不锈钢钝化生产线”和“铜合金酸洗钝化生产线”3条线的含铬废水。,废水排放总水量为20m3/d,废水排放收集管分为3根管道,第1根管道:收集三酸酸洗漂洗槽溢流外排含氟废水5.0m3/d;第2根管道:1)阿洛丁阳极氧化漂洗槽溢流外排废水7.0m3/d;2)铜合金钝化漂洗槽溢流外排废水4.0m3/d,合计11.0m3/d;第3根管道:收集新增不锈钢钝化酸洗水漂洗槽溢流外排废水4.0m3/d。
对其中的三酸酸洗漂洗水、阿洛丁阳极氧化漂洗水喝铜合金钝化票吸收进行水质测定,检测结果如下表:
可以看出,三酸酸洗漂洗水中含有氟,并且不锈钢酸洗也是常见的废液,不含氟,所以只有第一根废水管,即收集箱1内废水含氟,不需要进行含氟量测定,收集箱1内废水先通入除氟预处理器,处理完后再通入调节水箱,具体过程为:
如图3,步骤Y1:收集箱1中废水泵入PH调节槽内,槽内添加氢氧化钠,充分反应,将PH值调节至6.5~7.5;
步骤Y2:使得PH调节槽内废水流入混凝反应槽,添加硫酸铝,充分反应后;再使得混凝反应槽内废水流入絮凝反应槽,添加PAM药剂,充分反应后,形成矾花絮凝体;
步骤Y3:将絮凝反应槽内矾花絮凝体流入混凝沉淀槽内,静止,上层澄清水流入调节水箱内,沉淀的污泥排入污泥储罐。
除氟预处理器处理前,PH值2~4,电导率≤1300μs/cm,TDS≤650mg/L,六价铬≤50mg/L,总铬≤50mg/L,氟离子3~10mg/L:处理后的废水,测定PH值6.5~7.5,电导率≤1600μs/cm,TDS≤800mg/L,六价铬≤50mg/L,总铬≤50mg/L,氟离子≤3mg/L。氟离子已清除大部分。
如图4,步骤S1中,一级反应槽中的具体反应过程如下:
步骤S1.1:调节水箱中废水进入一级PH调节槽后,槽内添加稀硫酸,充分反应,将废水的PH值控制到2.5~4.0;
步骤S1.2:一级PH调节槽内废水流入一级还原槽,一级还原槽内添加亚硫酸钠,充分反应,将OPR值控制到200~300mV,反应时间控制在20~30min;
步骤S1.3:一级还原槽内废水流入二级PH调节槽,二级PH调节槽内添加稀硫酸,充分反应,将废水的PH值控制到2.5~3.0;
步骤S1.4:二级PH调节槽内废水流入二级还原槽,二级还原槽内添加亚硫酸钠,充分反应,将OPR值控制到100~250mV,反应时间控制在20~30min;
步骤S1.5:二级还原槽内废水流入一级PH中和槽,一级PH中和槽内添加氢氧化钠,充分反应,将废水的PH值控制到6.5~7.5;
步骤S1.6:先后排入一级混凝槽和一级絮凝槽,一级混凝槽内投放硫酸铝,充分反应,一级絮凝槽内投放PAM药剂,充分反应后,形成矾花絮凝体,再进入气浮设备处理。
如图5,步骤S2中,二级反应槽中的具体反应过程如下:
步骤S2.1:二级PH中和槽通入废水后,槽内添加氢氧化钠,充分反应,将废水的PH值控制到7.5~8.5;
步骤S2.2:先后排入二级混凝槽和二级絮凝槽,二级混凝槽内投放硫酸铝,充分反应,二级絮凝槽内投放PAM药剂,充分反应后,形成矾花絮凝体。
物化预处理单元中,进出水的水质如下表:
表格中,设计出水进入膜分离单元,其中金属离子已基本被清除。
如图6,步骤S3中,所述膜分离单元具体处理过程:
步骤S3.1:设置一个中间水箱,中间水箱用于收集从物化预处理单元流入的水分,中间水箱进行水量调节和水质调节;
步骤S3.2:所述一级初滤器采用石英砂过滤器,二级初滤器采用活性炭过滤器,精滤器采用保安过滤器;超滤器采用UF超滤器,中间水箱中的水分依次经石英砂过滤器、活性炭过滤器、保安过滤器和UF超滤器进行过滤杂质,再通入UF产水箱,进行中转;
步骤S3.3:UF产水箱中水分通过泵进入RO膜装置中,先进入RO膜装置内一级RO膜,一级RO膜分离出一级低浓度水和一级高浓度水,一级低浓度水通入一级RO产水箱,再使用泵将一级RO产水箱中一级低浓度水泵入二级RO膜,二级RO膜分离出二级低浓度水和二级高浓度水,二级低浓度水进入回用水箱内待用,二级高浓度水进入UF产水箱内回流处理;而一级高浓度水进入一级RO浓水箱,再使用泵将一级RO浓水箱中一级高浓度水泵入二段RO膜,二段RO膜分离出三级低浓度水和三级高浓度水,三级高浓度水进入MVR蒸发单元,三级低浓度水再通入UF产水箱内回流处理。
UF产水箱还连通到反冲洗装置,通过反冲洗泵泵入石英砂过滤器、活性炭过滤器、保安过滤器和UF超滤器的主机,清洗后的液体进入清洗池。
膜分离单元的进出水,水质测定:
二级RO膜产水,即是回用水,达到回用水标准,可以回用,而二段RO浓水,为通入MVR蒸发单元的液体,其中,已没有重金属成分。
如图7,步骤S4中,MVR蒸发单元的具体处理过程:
步骤S4.1:设置一个蒸发水箱,用于收集膜分离单元流入的液体,通过泵将蒸发水箱中的液体通入预热器中;
步骤S4.2:位于预热器后端为加热器,向加热器通入生蒸汽,生蒸汽对加热器预热后,再使得蒸汽进入预热器中,预热器中液体温度达到设定温度后,使得预热器中液体进入加热器中,液体在加热器中,再次加热后,进入后端的MVR蒸发器;
步骤S4.3:MVR蒸发器对液体进行分离处理,蒸汽由蒸汽压缩机压缩后排放至加热器中,高浓度液体泵入晶浆罐存储;
步骤S4.4:使用泵将晶浆罐内高浓度液体泵入脱水机脱水,得到结晶杂盐和浓缩母液。
本发明中液体,再经过MVR蒸发器,每天进入水量4m3/d,得到结晶杂盐量为0.4134kg/d和浓缩母液约1.24L/d,其他的水分再进入膜分离单元,继续处理。所以每天需要处理的浓液大大降低,成本得到降低。
硫酸钠沸点升温:硫酸钠又叫芒硝,在85℃温度条件下溶解度30%时达到饱和状态,沸点升高4℃(不含其它成分条件下),形成过饱和溶液后,形成结晶体,在稠后器内晶体长大,再通过离心机分离晶体,晶体进行袋装化,母液回流至蒸发器再蒸发。
氯化钠沸点升温:提浓段,物料终点盐分浓度含量区间为18-25%,沸点升温为4℃;浓度达到25%时,沸点升温为7℃;结晶段,由于物料过饱和析出,沸点升温为8.8℃;形成过饱和溶液后,形成结晶体,在稠后器内晶体长大,再通过离心机分离晶体,晶体进行袋装化,母液回流至蒸发器再蒸发。
硝酸钠沸点升温:常压下,浓度(100g/100gH2O)硝酸钠溶液,沸点110℃,浓度(150g/100gH2O)硝酸钠溶液,沸点115℃,浓度(180g/100gH2O)硝酸钠溶液沸点117℃,沸点温升过高,只能提浓,通过外排浓缩母液排出系统。
生蒸汽流程:初次开机,生蒸汽进入加热器中对物料进行预热,此处生蒸汽阀门由分离器内液体温度传感器控制。自动控制时,生蒸汽进入原料液的蒸汽预热器,生蒸汽阀门在管内料液有流动的情况下才开启,开启大小以管内料液的温度为信号,控制料液进入分离器时温度,保证压缩机的稳定运行和整个系统的热平衡。
二次蒸汽流程:由分离器产生的二次蒸汽经过压缩机压缩,压力和温度都得到提升,此二次蒸汽进入效加热器作为热源,对物料进行加热。冷凝水流程:经过压缩机增压后的二次蒸汽经过加热器后,冷凝成约高温冷凝水,与生蒸汽的冷凝水一起进入冷凝水罐,再由水泵送入冷凝水预热器预热原水,换热后的水外排至后序处理工艺或者回用。
物料流程:物料进入原料罐,通过进料泵进入冷凝水预热器预热,再进入蒸汽预热器,物料进入蒸发器系统,出料进入下一个工序。
不凝气体走向:各效加热器内所产生的不凝气体,通过水环式真空泵直接达标排放至大气中。蒸发器中上下不凝气的排除,设备中带有少量的不凝气体,来源有三:A.加热蒸汽中带入的;B.料液中带入的;C.负压操作下外界漏入的。
虽然量不大,但长期使用积累后,会在冷凝侧的局部形成较高的局部浓度,导致传热速率明显下降,本系统设有专用的不凝气体排出口,因此在蒸发过程中必须打开各效上下不凝气体阀门,使气体排除,不影响传热效果。
针对气相除沫
分离器设计足够的空间余量,在二次分离器内设有旋流板式除沫器和丝网除沫器组合除沫,使二次蒸汽从液面上逸出时,夹带量最小,使在有限的流动空间里对二次蒸汽进行充分分离和过滤,同时保持其流畅的通道,使二次蒸汽冷凝水十分洁净,防止泡沫抽入压缩机系统内,同时,特殊设计的除沫装置,保证蒸馏水品质。
本项目MVR蒸发器采用500L/h处理能力的强制循环蒸发器一套。蒸发能力Qh≥500kg/h;Qd≥4000kg/d,运行周期:停止2周运行1周;设计蒸汽压缩机升温18℃(进口85℃,出口103℃),加热器温度为5℃,系统热省失2~3℃,则能蒸发浓缩结晶沸点升温10℃以内盐类物质。
结晶盐量:Na2SO4生成量24.73kg/d(以25kg/d计);Na2SO4.10H2O(芒硝)生成量56.08kg/d(以56.69kg/d计)。
浓缩母液:根据经验浓缩NaNO3沸点升温10℃,有杂盐条件下,浓度(50g/100gH2O)硝酸钠溶液作为依据进行计算:
根据检测报告:原水中的硝酸盐7.54mg/L,考虑变化因素取15.08mg/L计,原水水量为20m3/d,NaNO3浓度为20.67mg/L,盐量为0.4134kg/d;膜浓缩后水量为4m3/d,则NaNO3浓度为103.37mg/L,盐量为0.4134kg/d;蒸发浓缩NaNO3浓度达到50g/100gH2O时,浓缩母液约1.24L/d(以2L/d计)。
每日进入调节水箱内的废体包括:(1)收集箱1内的酸洗含氟废水5.0m3/d,经除氟预处理后,也是5.0m3/d;(2)收集箱2内,阿洛丁阳极氧化漂洗水和铜合金钝化漂洗水共11.0m3/d;(3)收集箱3内,不锈钢钝化漂洗水4.0m3/d;(4)收集池,地面冲洗水0.5m3/d,一级初滤器、二级初滤器、精滤器、超滤器的反冲洗液2.4m3/d,隔膜压滤机的滤液0.60m3/d。共23.5m3/d。
调节水箱加入清水调节后,进入一级反应槽,经验计算每日计入一级反应槽的废液共24m3。再经过物化预处理单元中处理后,因添加了药液,但又有沉淀物的清除,最后进入膜处理单元的废液经计量泵计量为23.4m3/d。
污泥脱水单元中,进入的污泥为0.6m3/d,计算添加了药液PAM,经隔膜压滤机处理后,滤液为0.6m3/d,污泥12kg/d,水份28kg/d。
膜分离单元中,UF产水箱是一个分界点,其内部进入的液体有,前端多重过滤后,计算滤液还是23.4m3/d,二级RO膜回流5m3/d,二段RO膜回流6m3/d,MVR蒸发器回流的液体大于等于3m3/d,共计37.4m3/d。用于冲洗前端过滤器的液体为2.4m3/d,通入下端RO膜装置的液体为35m3/d。其中20m3/d的液体进入回用水箱,4m3/d进入MVR蒸发单元。
MVR蒸发单元中,其中,大部分液体回流,形成的结晶杂盐量为0.4134kg/d和浓缩母液约1.24L/d。
通过汇总,产生的废液,扣除一级初滤器、二级初滤器、精滤器、超滤器的反冲洗液2.4m3/d,隔膜压滤机的滤液0.60m3/d,即20.5m3/d。每天有20m3/d回用,所以废水回用率达到97.6%。
而排放的杂质,泥饼袋中装的污泥,含污泥12kg/d,水份28kg/d,结晶杂盐量为0.4134kg/d和浓缩母液约1.24L/d。
本发明废水处理后,产生的排放物质非常少,且排放的物质都会打包处理,后面还会进行委外处理,使得本发明不会有废液或废料排放,避免污染环境。
尽管本发明的实施方案已公开如上,但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用,它完全可以被适用于各种适合本发明的领域,对于熟悉本领域的人员而言,可容易地实现另外的修改,因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下,本发明并不限于特定的细节和这里示出与描述的图例。
Claims (10)
1.一种含多种重金属表处废水零排放处理系统,其特征在于,包括通过管道连通的物化预处理单元、膜分离单元和MVR蒸发单元;
所述物化预处理单元包括一级反应槽、气浮设备、二级反应槽和沉淀池,所述一级反应槽的入口泵入待处理废水,一级反应槽的出口连接到气浮设备,所述气浮设备的出水口连通到二级反应槽的入口,所述二级反应槽的出口连通至沉淀池;
所述膜分离单元包括通过管道依次连通的一级初滤器、二级初滤器、精滤器、超滤器和RO膜装置,所述一级初滤器的入口经泵连通至沉淀池的出水口,所述RO膜装置的出口管道连通至MVR蒸发单元。
2.如权利要求1所述的一种含多种重金属表处废水零排放处理系统,其特征在于,所述一级反应槽包括依次管道连通的一级PH调节槽、一级还原槽、二级PH调节槽、二级还原槽、一级PH中和槽、一级混凝槽和一级絮凝槽;所述二级反应槽包括通过管道依次连通的二级PH中和槽、二级混凝槽和二级絮凝槽。
3.如权利要求1所述的一种含多种重金属表处废水零排放处理系统,其特征在于,所述物化预处理单元还包括调节水箱和若干收集箱,所述收集箱用于收集流水线各阶段产生的废水,收集箱都经泵连通至调节水箱的进液口,调节水箱的出液口经泵连通到一级反应槽。
4.如权利要求3所述的一种含多种重金属表处废水零排放处理系统,其特征在于,所述物化预处理单元还包括一个除氟预处理器,所述收集箱中的含氟废水经除氟预处理器后,再进入调节水箱,所述除氟预处理器包括通过管道依次连通的PH调节槽、混凝反应槽、絮凝反应槽和混凝沉淀槽,所述PH调节槽的进液口经泵连通到对应收集箱,混凝沉淀槽的出液口连通到调节水箱。
5.如权利要求1所述的一种含多种重金属表处废水零排放处理系统,其特征在于,所述MVR蒸发单元包括通过管道依次连接的预热器、加热器、MVR蒸发器、晶浆罐、脱水机和母液罐,MVR蒸发器的蒸汽口通过蒸汽压缩机连通到加热器中。
6.如权利要求1所述的一种含多种重金属表处废水零排放处理系统,其特征在于,还包括自动加药单元,所述自动加药单元包括若干药箱,所述药箱分别通过计量泵连通到物化预处理单元和污泥脱水单元中的各反应容器中;还包括一个污泥脱水单元,所述污泥脱水单元包括污泥储罐和隔膜压滤机,所污泥储罐的进口分别经一污泥泵连通到气浮设备和沉淀池的排泥口,污泥储罐的出口经泵连通至隔膜压滤机,隔膜压滤机将污泥制成泥饼。
7.一种含多种重金属表处废水零排放处理方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤S1:将废水通入物化预处理单元,废水先经过一级反应槽,在一级反应槽中,先将废水的PH值和OPR值调节设定范围,进行第一次混凝、絮凝反应,形成矾花絮凝体,将矾花絮凝体通入气浮设备中进行泥水分离,其中污泥通入污泥储罐,废水流入二级反应槽;
步骤S2:在二级反应槽中,先将废水的PH值调节到设定范围,再进行混凝、絮凝反应,形成矾花絮凝体,矾花絮凝体通入沉淀池,静止,进行泥水分离,其中污泥通入污泥储罐,水分流入膜分离单元;
步骤S3:膜分离单元中,水分经依次经一级初滤器、二级初滤器、精滤器、超滤器,过滤杂质,再经过RO膜装置进行分离,低浓度水作为回用水,高浓度水通入MVR蒸发器;
步骤S4:MVR蒸发器对高浓度水进行蒸发浓缩,分离出结晶杂盐和浓缩母液。
8.如权利要求14所述的一种含多种重金属表处废水零排放处理方法,其特征在于,步骤S1所述的废水通入物化预处理单元的具体过程是:通过若干收集箱分别收集所有工序中产生的废水,收集箱内的废水泵入调节水箱中,调节水箱对废水进行水量调节和水质调节后,再泵入物化预处理单元;
所述收集箱内废水泵入调节水箱前,确定含氟量,含氟量高出设定值时,该收集箱内废水先通入除氟预处理器,处理完后再通入调节水箱,具体过程为:
步骤Y1:收集箱中废水泵入PH调节槽内,槽内添加氢氧化钠,充分反应,将PH值调节至6.5~7.5;
步骤Y2:使得PH调节槽内废水流入混凝反应槽,添加硫酸铝,充分反应后;再使得混凝反应槽内废水流入絮凝反应槽,添加PAM药剂,充分反应后,形成矾花絮凝体;
步骤Y3:将絮凝反应槽内矾花絮凝体流入混凝沉淀槽内,静止,上层澄清水流入调节水箱内,沉淀的污泥排入污泥储罐;
所述步骤S1中,一级反应槽中的具体反应过程如下:
步骤S1.1:废水进入一级PH调节槽后,槽内添加稀硫酸,充分反应,将废水的PH值控制到2.5~4.0;
步骤S1.2:一级PH调节槽内废水流入一级还原槽,一级还原槽内添加亚硫酸钠,充分反应,将OPR值控制到200~300mV,反应时间控制在20~30min;
步骤S1.3:一级还原槽内废水流入二级PH调节槽,二级PH调节槽内添加稀硫酸,充分反应,将废水的PH值控制到2.5~3.0;
步骤S1.4:二级PH调节槽内废水流入二级还原槽,二级还原槽内添加亚硫酸钠,充分反应,将OPR值控制到100~250mV,反应时间控制在20~30min;
步骤S1.5:二级还原槽内废水流入一级PH中和槽,一级PH中和槽内添加氢氧化钠,充分反应,将废水的PH值控制到6.5~7.5;
步骤S1.6:先后排入一级混凝槽和一级絮凝槽,一级混凝槽内投放硫酸铝,充分反应,一级絮凝槽内投放PAM药剂,充分反应后,形成矾花絮凝体,再进入气浮设备处理。
所述步骤S2中,二级反应槽中的具体反应过程如下:
步骤S2.1:二级PH中和槽通入废水后,槽内添加氢氧化钠,充分反应,将废水的PH值控制到7.5~8.5;
步骤S2.2:先后排入二级混凝槽和二级絮凝槽,二级混凝槽内投放硫酸铝,充分反应,二级絮凝槽内投放PAM药剂,充分反应后,形成矾花絮凝体。
9.如权利要求14所述的一种含多种重金属表处废水零排放处理方法,其特征在于,步骤S3中,所述膜分离单元具体处理过程:
步骤S3.1:设置一个中间水箱,中间水箱用于收集从物化预处理单元流入的水分,中间水箱进行水量调节和水质调节;
步骤S3.2:所述一级初滤器采用石英砂过滤器,二级初滤器采用活性炭过滤器,精滤器采用保安过滤器;超滤器采用UF超滤器,中间水箱中的水分依次经石英砂过滤器、活性炭过滤器、保安过滤器和UF超滤器进行过滤杂质,再通入UF产水箱,进行中转;
步骤S3.3:UF产水箱中水分通过泵进入RO膜装置中,先进入RO膜装置内一级RO膜,一级RO膜分离出一级低浓度水和一级高浓度水,一级低浓度水通入一级RO产水箱,再使用泵将一级RO产水箱中一级低浓度水泵入二级RO膜,二级RO膜分离出二级低浓度水和二级高浓度水,二级低浓度水进入回用水箱内待用,二级高浓度水进入UF产水箱内回流处理;而一级高浓度水进入一级RO浓水箱,再使用泵将一级RO浓水箱中一级高浓度水泵入二段RO膜,二段RO膜分离出三级低浓度水和三级高浓度水,三级高浓度水进入MVR蒸发单元,三级低浓度水再通入UF产水箱内回流处理。
10.如权利要求14所述的一种含多种重金属表处废水零排放处理方法,其特征在于,步骤S4中,MVR蒸发单元的具体处理过程:
步骤S4.1:设置一个蒸发水箱,用于收集膜分离单元流入的液体,通过泵将蒸发水箱中的液体通入预热器中;
步骤S4.2:位于预热器后端为加热器,向加热器通入生蒸汽,生蒸汽对加热器预热后,再使得蒸汽进入预热器中,预热器中液体温度达到设定温度后,使得预热器中液体进入加热器中,液体在加热器中,再次加热后,进入后端的MVR蒸发器;
步骤S4.3:MVR蒸发器对液体进行分离处理,蒸汽由蒸汽压缩机压缩后排放至加热器中,高浓度液体泵入晶浆罐存储;
步骤S4.4:使用泵将晶浆罐内高浓度液体泵入脱水机脱水,得到结晶杂盐和浓缩母液。
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