CN108047833A - 一种无需底胶的阻隔胶及其制备方法 - Google Patents

一种无需底胶的阻隔胶及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108047833A
CN108047833A CN201711442439.XA CN201711442439A CN108047833A CN 108047833 A CN108047833 A CN 108047833A CN 201711442439 A CN201711442439 A CN 201711442439A CN 108047833 A CN108047833 A CN 108047833A
Authority
CN
China
Prior art keywords
primer
barrier
emulsifier
deionized water
dilution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201711442439.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN108047833B (zh
Inventor
朱清梅
宋军军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hainan Kai Kai Shui New Material Co Ltd
Original Assignee
Hainan Kai Kai Shui New Material Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hainan Kai Kai Shui New Material Co Ltd filed Critical Hainan Kai Kai Shui New Material Co Ltd
Priority to CN201711442439.XA priority Critical patent/CN108047833B/zh
Publication of CN108047833A publication Critical patent/CN108047833A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108047833B publication Critical patent/CN108047833B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/04—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C09D127/08—Homopolymers or copolymers of vinylidene chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • C08F2/26—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents anionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F214/02—Monomers containing chlorine
    • C08F214/04—Monomers containing two carbon atoms
    • C08F214/08—Vinylidene chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/42—Nitriles
    • C08F220/50—Nitriles containing four or more carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/58—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine
    • C08F220/585—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine and containing other heteroatoms, e.g. 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid [AMPS]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2427/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2427/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2427/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08J2427/08—Homopolymers or copolymers of vinylidene chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/14—Gas barrier composition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种无需底胶的阻隔胶及其制备方法，通过在PVDC胶乳里添加阻隔性更好的PVOH产品，提高阻隔性(≤2cc/m2.24hr)，再进一步调整聚合工艺，最终制备了不需要底胶的PVDC乳液，保证良好阻隔效果的前提下，减少了涂布膜底胶工序，避免在生产过程中产生有机溶剂，且不会产生产品溶剂残余风险。

Description

一种无需底胶的阻隔胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种无需底胶的阻隔胶及其制备方法，属于新型高分子材料领域。
背景技术
截至目前，PVDC是目前高阻隔且透明的软包装行业中应用最广泛，使用量最大的高阻隔薄膜，尤其是国内。常规高阻隔PVDC乳液是需要涂布底胶，目前市场上普遍使用溶剂型底胶，产生大量的有机气体。随着国家对环保监管力度的加大，软包装生产商在减少有害材料的使用以及使用更环保材料两方面倾注了很多研发。在新材料方面，比如开发了AlOx/SiOx镀膜，但其制造设备非常昂贵，且AlOx/SiOx镀层很容易机械划伤，需要涂层保护；再比如开发了聚乙烯醇(以下简称PVOH)材料，但PVOH自身粘度高的特点，在现有市场上普遍使用的PVDC涂布设备上，很难干燥，需要改造设备。
发明内容
为了克服上述问题，本发明的目的在于提供一种无需底胶的阻隔胶及其制备方法，创新点在于：1、通过聚合工艺制备了不需要底胶的PVDC乳液，减少了底胶工序，避免在生产过程中产生有机溶剂，且不会产生产品溶剂残余风险；2、通过在胶乳里添加阻隔性更好的PVOH产品，进一步达到高阻隔性(≤2cc/m2.24hr)。
本发明提供一种无需底胶的阻隔胶，该阻隔胶的固含量为24.4～35.2％，是由重量含量为99.88～99.94％的阻隔乳液、0.05-0.1％的消泡剂和0.01-0.02％的杀菌剂混配制成；所述阻隔乳液为PVDC水性乳液与PVOH溶液按照重量比例1:1-7:3混配而成；所述的消泡剂为有机硅乳液；所述的杀菌剂为氯甲基异噻唑啉酮；
所述PVDC水性乳液的固含量为49.5-53.2％，由含有下述重量含量的原料配比制成：偏二氯乙烯单体35-45％，甲基丙烯酸甲酯4.2-8％，丙烯酸类单体3-4.2％，丙烯腈类单体0.5-1.5％，缓冲剂0.01-0.1％，引发剂0.1-0.5％，阴离子乳化剂0.05-0.2％，反应型乳化剂0.1-0.4％，络合剂0.1-0.2％，去离子水46.8-50.5％；
所述的丙烯酸类单体为甲基丙烯酸或丙烯酸；
所述的丙烯腈类单体为丙烯腈或甲基丙烯腈；
所述的缓冲剂为碳酸氢钠；
所述的引发剂为过硫酸铵；
所述的阴离子乳化剂为十二烷基二苯醚二磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二仲烷基磺酸钠中的一种或任何组合；
所述的反应型乳化剂为2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠；
所述的络合剂为乙二胺四乙酸盐；
所述的PVOH溶液的固含量为5-12％，由含有下述重量含量的原料配比制成：PVOH5-12％，小分子醇类5-15％，去离子水73-90％；
所述PVOH的聚合度400-1700，醇解度97-99％；
所述小分子醇类为异丙醇或乙醇；
本发明还提供一种无需底胶的阻隔胶的制备方法，包括如下步骤：
A.PVDC乳液的制备：
a)按照重量比例，分别取偏二氯乙烯单体35-45％，甲基丙烯酸甲酯4.2-8％，丙烯酸类单体3-4.2％，丙烯腈类单体0.5-1.5％，缓冲剂0.01-0.1％，引发剂0.1-0.5％，阴离子乳化剂0.05-0.2％，反应型乳化剂0.1-0.4％，络合剂0.1-0.2％，去离子水46.8-50.5％，待用；
b)混合单体的制备：将上述准备好的偏二氯乙烯单体、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸类单体、丙烯腈类单体置于反应釜中，搅拌均匀，待用；
c)引发剂溶液准备：用去离子水总量的15-25％，将引发剂总量的90-95％溶解，待用；
d)乳化剂稀释液准备：用去离子水总量的15-25％，将混合乳化剂总量的90-95％稀释均匀，待用；
e)络合剂稀释液准备：用去离子水总量的5％-10％，将络合剂稀释均匀，待用；
f)种子反应：依次将剩余的去离子水、混合乳化剂、引发剂，及缓冲剂加入到反应釜中，常温开启搅拌，搅拌速度为50-100转/分钟，密封，抽真空，添加混合单体总量的5-10％。加温至50-55℃，保持0.5h；
g)聚合反应：同时滴加剩余的混合单体、b)步骤准备的引发剂溶液及c)步骤准备的乳化剂稀释液，15h内滴完，并确保混合单体和乳化剂稀释液比引发剂溶液早滴完0.5h；
h)最后添加d)步骤准备的络合剂稀释液，保持搅拌0.5-1h后关闭加热装置及搅拌装置，降到室温，出料，待下步使用；
B.PVOH溶液的制备：将73-90％的去离子水倒入搅拌釜，开启搅拌，倒入5-12％的PVOH固体，持续搅拌30分钟，加热到90-95℃保持2-4小时，降温到80℃，添加5-15％小分子醇类，搅拌均匀后，降到室温，出料，待下步使用；
C.取上述制备好的PVDC乳液、PVOH溶液按照重量比例1:1-7:3加入到搅拌釜内，然后开启搅拌装置，设置搅拌速度为200-300转/min，搅拌0.5-0.8小时后静置出料，制得阻隔乳液，待下步使用；
D.取99.88-99.94％的阻隔乳液加入到搅拌釜内，然后开启搅拌装置，设置搅拌速度为200-300转/min，0.05-0.1％的消泡剂和0.01-0.02％的杀菌剂混配制成然后缓慢添加0.05-0.1％的消泡剂和0.01-0.02％的杀菌剂，再搅拌1-1.5小时后静置出料。
本发明制得的无需底胶的阻隔胶，在19-30μm的BOPP基材上进行涂布试验，涂层涂布量为2.0-4.0g/m2，下机固化后，对涂布膜的附着力、氧气透过量进行检测，附着力好，涂层未脱落，且氧气透过量最低达到0.8ml/m2·day。参照表1中，对比阻隔胶1(专利申请：201210450807.6)、对比阻隔胶2(专利申请：201510385639.0)在保持薄膜基材、涂布量、涂布工艺等条件均相同的情况下得到的性能数据对比可知，本发明无需底胶的阻隔胶较对比阻隔胶1的阻氧更优异；而对比阻隔胶2虽具备更高的阻氧性能，但随着湿度的提高，其阻隔效果大幅下降。因此，本发明无需底胶的阻隔胶与上述两类阻隔胶相比都有较明显的进步。不仅涂布后，省去底胶涂布工序，附着力极好，涂层未脱落，且具备更好的阻氧性能且受湿度影响较小，尤其适用于BOPP/PET/PA等基材涂布，应用于面包、蛋糕、月饼等包装。
表1本发明无需底胶的阻隔胶与对比阻隔胶1、2经涂布BOPP基材后的性能对比
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明的一种无需底胶的阻隔胶及其制备方法作进一步说明。
实施例一
A.PVDC乳液的制备：
a)分别取偏二氯乙烯单体7kg，甲基丙烯酸甲酯1.48kg，丙烯酸0.84kg，甲基丙烯腈0.3kg，碳酸氢钠0.02kg，过硫酸铵0.1kg，十二烷基二苯醚二磺酸钠0.04kg，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠0.08kg，乙二胺四乙酸盐0.04kg，去离子水10.1kg，待用；
b)混合单体及混合乳化剂的制备：将上述准备好的偏二氯乙烯单体、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯腈置于反应釜中，搅拌均匀制成9.62kg的混合单体，再将上述准备好的十二烷基二苯醚二磺酸钠和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠置于容器中，搅拌均匀制成0.12kg混合乳化剂，待用；
c)引发剂溶液准备：用1.52kg的去离子水将0.09kg过硫酸铵溶解，待用；
d)乳化剂稀释液准备：用1.62kg去离子水将0.11kg上述制成的混合乳化剂稀释均匀，待用；
e)络合剂稀释液准备：用0.02kg将乙二胺四乙酸盐稀释均匀，待用；
f)种子反应：依次将剩余的去离子水、混合乳化剂、过硫酸铵，及碳酸氢钠加入到反应釜中，常温开启搅拌，搅拌速度为50r/min，密封，抽真空，添加0.48kg混合单体，加温至50℃，保持0.5h；
g)聚合反应：同时滴加剩余的混合单体、b)步骤准备的引发剂溶液及c)步骤准备的乳化剂稀释液，15h内滴完，并确保混合单体和乳化剂稀释液比引发剂溶液早滴完0.5h；
h)最后添加d)步骤准备的络合剂稀释液，保持搅拌0.5h后关闭加热装置及搅拌装置，降到室温出料，制得固含量为49.5％的PVDC乳液20kg，待下步使用；
B.PVOH溶液的制备：将18kg的去离子水倒入搅拌釜，开启搅拌，倒入1kg的PVOH固体，持续搅拌30min，加热到90℃保持2h，降温到80℃，添加1kg异丙醇，搅拌均匀后，降到室温，出料，制得固含量为5％的PVOH溶液20kg，待下步使用；
C.取上述制备好的PVDC乳液、PVOH溶液加入到搅拌釜内，然后开启搅拌装置，设置搅拌速度为200r/min，搅拌0.5h后静置出料，制得40kg阻隔乳液，待下步使用；
D.取上述制得的阻隔乳液加入到搅拌釜内，然后开启搅拌装置，设置搅拌速度为200r/min，然后缓慢添加0.04kg的有机硅乳液及0.01kg的氯甲基异噻唑啉酮，再搅拌1h后静置出料，制得固含量为27.35％的无需底胶的阻隔胶；
E.取上述制得的无需底胶的阻隔胶在19μm的BOPP基材上进行涂布，涂布量为2.5g/m2，烘干固化后测试其涂层未脱落，氧气透过量为2.0ml/m2·day·Pa。
实施例二
A.PVDC乳液的制备：
a)分别取偏二氯乙烯单体15.2kg，甲基丙烯酸甲酯3.2kg，甲基丙烯酸1.54kg，丙烯腈0.49kg，碳酸氢钠0.03kg，过硫酸铵0.12kg，十二烷基苯磺酸钠0.06kg，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠0.12kg，乙二胺四乙酸盐0.04kg，去离子水19.2kg，待用；
b)混合单体及混合乳化剂的制备：将上述准备好的偏二氯乙烯单体、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯腈置于反应釜中，搅拌均匀制成20.43kg的混合单体，再将上述准备好的十二烷基苯磺酸钠和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠置于容器中，搅拌均匀制成0.18kg混合乳化剂，待用；
c)引发剂溶液准备：用3.46kg的去离子水将0.11kg过硫酸铵溶解，待用；
d)乳化剂稀释液准备：用2.88kg去离子水将0.17kg上述制成的混合乳化剂稀释均匀，待用；
e)络合剂稀释液准备：用0.03kg将乙二胺四乙酸盐稀释均匀，待用；
f)种子反应：依次将剩余的去离子水、混合乳化剂、过硫酸铵，及碳酸氢钠加入到反应釜中，常温开启搅拌，搅拌速度为70r/min，密封，抽真空，添加1.23kg混合单体，加温至52℃，保持0.5h；
g)聚合反应：同时滴加剩余的混合单体、b)步骤准备的引发剂溶液及c)步骤准备的乳化剂稀释液，15h内滴完，并确保混合单体和乳化剂稀释液比引发剂溶液早滴完0.5h；
h)最后添加d)步骤准备的络合剂稀释液，保持搅拌0.6h后关闭加热装置及搅拌装置，降到室温出料，制得固含量为52％的PVDC乳液40kg，待下步使用；
B.PVOH溶液的制备：将20.4kg的去离子水倒入搅拌釜，开启搅拌，倒入1.68kg的PVOH固体，持续搅拌30min，加热到94℃保持2.5h，降温到80℃，添加1.92kg乙醇，搅拌均匀后，降到室温，出料，制得固含量为7％的PVOH溶液24kg，待下步使用；
C.取上述制备好的PVDC乳液、PVOH溶液加入到搅拌釜内，然后开启搅拌装置，设置搅拌速度为230r/min，搅拌0.7h后静置出料，制得64kg阻隔乳液，待下步使用；
D.取上述制得的阻隔乳液加入到搅拌釜内，然后开启搅拌装置，设置搅拌速度为250r/min，然后缓慢添加0.04kg的有机硅乳液及0.01kg的氯甲基异噻唑啉酮，再搅拌1.2h后静置出料，制得固含量为35.19％的无需底胶的阻隔胶；
E.取上述制得的无需底胶的阻隔胶在30μm的BOPP基材上进行涂布，涂布量为3.0g/m2，烘干固化后测试其涂层未脱落，氧气透过量为1.0ml/m2·day·Pa。
实施例三
A.PVDC乳液的制备：
a)分别取偏二氯乙烯单体24kg，甲基丙烯酸甲酯4.08kg，丙烯酸2.1kg，甲基丙烯腈0.6kg，碳酸氢钠0.04kg，过硫酸铵0.02kg，十二仲烷基磺酸钠0.06kg，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠0.12kg，乙二胺四乙酸盐0.12kg，去离子水28.86kg，待用；
b)混合单体及混合乳化剂的制备：将上述准备好的偏二氯乙烯单体、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯腈置于反应釜中，搅拌均匀制成30.78kg的混合单体，再将上述准备好的十二仲烷基磺酸钠和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠置于容器中，搅拌均匀制成0.18kg混合乳化剂，待用；
c)引发剂溶液准备：用3.46kg的去离子水将0.11kg过硫酸铵溶解，待用；
d)乳化剂稀释液准备：用2.88kg去离子水将0.17kg上述制成的混合乳化剂稀释均匀，待用；
e)络合剂稀释液准备：用0.03kg将乙二胺四乙酸盐稀释均匀，待用；
f)种子反应：依次将剩余的去离子水、混合乳化剂、过硫酸铵，及碳酸氢钠加入到反应釜中，常温开启搅拌，搅拌速度为60r/min，密封，抽真空，添加1.23kg混合单体，加温至54℃，保持0.5h；
g)聚合反应：同时滴加剩余的混合单体、b)步骤准备的引发剂溶液及c)步骤准备的乳化剂稀释液，15h内滴完，并确保混合单体和乳化剂稀释液比引发剂溶液早滴完0.5h；
h)最后添加d)步骤准备的络合剂稀释液，保持搅拌0.7h后关闭加热装置及搅拌装置，降到室温出料，制得固含量为51.9％的PVDC乳液60kg，待下步使用；
B.PVOH溶液的制备：将31.24kg的去离子水倒入搅拌釜，开启搅拌，倒入3.47kg的PVOH固体，持续搅拌30min，加热到93℃保持3h，降温到80℃，添加3.86kg异丙醇，搅拌均匀后，降到室温，出料，制得固含量为9％的PVOH溶液38.57kg，待下步使用；
C.取上述制备好的PVDC乳液、PVOH溶液加入到搅拌釜内，然后开启搅拌装置，设置搅拌速度为250r/min，搅拌0.6h后静置出料，制得98.49kg阻隔乳液，待下步使用；
D.取上述制得的阻隔乳液加入到搅拌釜内，然后开启搅拌装置，设置搅拌速度为260r/min，然后缓慢添加0.05kg的有机硅乳液及0.01kg的氯甲基异噻唑啉酮，再搅拌1.3h后静置出料，制得固含量为35.2％的无需底胶的阻隔胶；
E.取上述制得的无需底胶的阻隔胶在30μm的PET上进行涂布，涂布量为4.0g/m2，烘干固化后测试其涂层未脱落，氧气透过量为0.8ml/m2·day·Pa。
实施例四
A.PVDC乳液的制备：
a)分别取偏二氯乙烯单体33.36kg，甲基丙烯酸甲酯4.4kg，甲基丙烯酸2.4kg，甲基丙烯腈0.64kg，碳酸氢钠0.03kg，过硫酸铵0.02kg，十二烷基二苯醚二磺酸钠0.06kg，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠0.16kg，乙二胺四乙酸盐0.08kg，去离子水38.61kg，待用；
b)混合单体及混合乳化剂的制备：将上述准备好的偏二氯乙烯单体、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯腈置于反应釜中，搅拌均匀制成41.04kg的混合单体，再将上述准备好的十二烷基二苯醚二磺酸钠和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠置于容器中，搅拌均匀制成0.22kg混合乳化剂，待用；
c)引发剂溶液准备：用8.88kg的去离子水将0.01kg过硫酸铵溶解，待用；
d)乳化剂稀释液准备：用8.88kg去离子水将0.21kg上述制成的混合乳化剂稀释均匀，待用；
e)络合剂稀释液准备：用0.05kg将乙二胺四乙酸盐稀释均匀，待用；
f)种子反应：依次将剩余的去离子水、混合乳化剂、过硫酸铵，及碳酸氢钠加入到反应釜中，常温开启搅拌，搅拌速度为80r/min，密封，抽真空，添加3.69kg混合单体，加温至53℃，保持0.5h；
g)聚合反应：同时滴加剩余的混合单体、b)步骤准备的引发剂溶液及c)步骤准备的乳化剂稀释液，15h内滴完，并确保混合单体和乳化剂稀释液比引发剂溶液早滴完0.5h；
h)最后添加d)步骤准备的络合剂稀释液，保持搅拌0.8h后关闭加热装置及搅拌装置，降到室温出料，制得固含量为51.74％的PVDC乳液80kg，待下步使用；
B.PVOH溶液的制备：将41.6kg的去离子水倒入搅拌釜，开启搅拌，倒入5.33kg的PVOH固体，持续搅拌30min，加热到91℃保持3.5h，降温到80℃，添加6.4kg乙醇，搅拌均匀后，降到室温，出料，制得固含量为10％的PVOH溶液53.33kg，待下步使用；
C.取上述制备好的PVDC乳液、PVOH溶液加入到搅拌釜内，然后开启搅拌装置，设置搅拌速度为280r/min，搅拌0.7h后静置出料，制得133.19kg阻隔乳液，待下步使用；
D.取上述制得的阻隔乳液加入到搅拌釜内，然后开启搅拌装置，设置搅拌速度为220r/min，然后缓慢添加0.12kg的有机硅乳液及0.03kg的氯甲基异噻唑啉酮，再搅拌1.4h后静置出料，制得固含量为35.15％的无需底胶的阻隔胶；
E.取上述制得的无需底胶的阻隔胶在25μm的PA上进行涂布，涂布量为2.0g/m2，烘干固化后测试其涂层未脱落，氧气透过量为1.2ml/m2·day·Pa。
实施例五
A.PVDC乳液的制备：
a)分别取偏二氯乙烯单体45kg，甲基丙烯酸甲酯4.2kg，丙烯酸3.14kg，丙烯腈0.5kg，碳酸氢钠0.01kg，过硫酸铵0.1kg，十二仲烷基磺酸钠0.05kg，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠0.1kg，乙二胺四乙酸盐0.1kg，去离子水46.8kg，待用；
b)混合单体及混合乳化剂的制备：将上述准备好的偏二氯乙烯单体、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯腈置于反应釜中，搅拌均匀制成52.84kg的混合单体，再将上述准备好的十二仲烷基磺酸钠和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠置于容器中，搅拌均匀制成0.15kg混合乳化剂，待用；
c)引发剂溶液准备：用11.7kg的去离子水将0.09kg过硫酸铵溶解，待用；
d)乳化剂稀释液准备：用9.36kg去离子水将0.14kg上述制成的混合乳化剂稀释均匀，待用；
e)络合剂稀释液准备：用0.05kg将乙二胺四乙酸盐稀释均匀，待用；
f)种子反应：依次将剩余的去离子水、混合乳化剂、过硫酸铵，及碳酸氢钠加入到反应釜中，常温开启搅拌，搅拌速度为100r/min，密封，抽真空，添加5.28kg混合单体，加温至55℃，保持0.5h；
g)聚合反应：同时滴加剩余的混合单体、b)步骤准备的引发剂溶液及c)步骤准备的乳化剂稀释液，15h内滴完，并确保混合单体和乳化剂稀释液比引发剂溶液早滴完0.5h；
h)最后添加d)步骤准备的络合剂稀释液，保持搅拌1h后关闭加热装置及搅拌装置，降到室温出料，制得固含量为53.2％的PVDC乳液100kg，待下步使用；
B.PVOH溶液的制备：将170.33kg的去离子水倒入搅拌釜，开启搅拌，倒入28kg的PVOH固体，持续搅拌30min，加热到95℃保持4h，降温到80℃，添加35kg异丙醇，搅拌均匀后，降到室温，出料，制得固含量为12％的PVOH溶液233.33kg，待下步使用；
C.取上述制备好的PVDC乳液、PVOH溶液加入到搅拌釜内，然后开启搅拌装置，设置搅拌速度为300r/min，搅拌0.8h后静置出料，制得333.13kg阻隔乳液，待下步使用；
D.取上述制得的阻隔乳液加入到搅拌釜内，然后开启搅拌装置，设置搅拌速度为300r/min，然后缓慢添加0.17kg的有机硅乳液及0.03kg的氯甲基异噻唑啉酮，再搅拌1.5h后静置出料，制得固含量为24.42％的无需底胶的阻隔胶；
E.取上述制得的无需底胶的阻隔胶在21μm的PET上进行涂布，涂布量为2.0g/m2，烘干固化后测试其涂层未脱落，氧气透过量为1.5ml/m2·day·Pa。

Claims (9)

1.一种无需底胶的阻隔胶，其特征在于，固含量为24.4-35.2％，是由重量含量为99.88-99.94％的阻隔乳液、0.05-0.1％的消泡剂和0.01-0.02％的杀菌剂混配制成。
2.如权利要求1所述的一种无需底胶的阻隔胶，其特征在于，所述的阻隔乳液为PVDC水性乳液与PVOH溶液按照重量比例1:1-7:3混配而成。
3.如权利要求2所述的一种无需底胶的阻隔胶，其特征在于，所述的PVDC水性乳液的固含量为49.5-53.2％，由含有下述重量含量的原料配比制成：偏二氯乙烯单体35-45％，甲基丙烯酸甲酯4.2-8％，丙烯酸类单体3-4.2％，丙烯腈类单体0.5-1.5％，缓冲剂0.01-0.1％，引发剂0.1-0.5％，阴离子乳化剂0.05-0.2％，反应型乳化剂0.1-0.4％，络合剂0.1-0.2％，去离子水46.8-50.5％。
4.如权利要求2所述的一种无需底胶的阻隔胶，其特征在于，所述的PVOH溶液的固含量为5-12％，由含有下述重量含量的原料配比制成：PVOH 5-12％，小分子醇类5-15％，水73-90％。
5.如权利要求1所述的一种无需底胶的阻隔胶，其特征在于，所述的消泡剂为有机硅乳液，所述的杀菌剂为氯甲基异噻唑啉酮。
6.如权利要求3所述的一种无需底胶的阻隔胶，其特征在于，所述的丙烯酸类单体为甲基丙烯酸或丙烯酸，所述的丙烯腈类单体为丙烯腈或甲基丙烯腈。
7.如权利要求3所述的一种无需底胶的阻隔胶，其特征在于，所述的缓冲剂为碳酸氢钠；所述的引发剂为过硫酸铵；所述的阴离子乳化剂为十二烷基二苯醚二磺酸钠、烷基苯磺酸钠、仲烷基磺酸钠中的一种或任何比例组合；所述的反应型乳化剂为2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠，所述的络合剂为乙二胺四乙酸盐。
8.如权利要求4所述的一种无需底胶的阻隔胶，其特征在于，所述PVOH的聚合度400-1700，醇解度97-99％，所述小分子醇类为异丙醇或乙醇。
9.如权利要求1所述的一种无需底胶的阻隔胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
A.PVDC乳液的制备：
a)按照重量比例，分别取偏二氯乙烯单体35-45％，甲基丙烯酸甲酯4.2-8％，丙烯酸类单体3-4.2％，丙烯腈类单体0.5-1.5％，缓冲剂0.01-0.1％，引发剂0.1-0.5％，阴离子乳化剂0.05-0.2％，反应型乳化剂0.1-0.4％，络合剂0.1-0.2％，去离子水46.8-50.5％，待用；
b)混合单体的制备：将上述准备好的偏二氯乙烯单体、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸类单体、丙烯腈类单体置于反应釜中，搅拌均匀，待用；
c)引发剂溶液准备：用去离子水总量的15-25％，将引发剂总量的90-95％溶解，待用；
d)乳化剂稀释液准备：用去离子水总量的15-25％，将混合乳化剂总量的90-95％稀释均匀，待用；
e)络合剂稀释液准备：用去离子水总量的5％-10％，将络合剂稀释均匀，待用；
f)种子反应：依次将剩余的去离子水、混合乳化剂、引发剂，及缓冲剂加入到反应釜中，常温开启搅拌，搅拌速度为50-100转/分钟，密封，抽真空，添加混合单体总量的5-10％，加温至50-55℃，保持0.5h；
g)聚合反应：同时滴加剩余的混合单体、b)步骤准备的引发剂溶液及c)步骤准备的乳化剂稀释液，15h内滴完，并确保混合单体和乳化剂稀释液比引发剂溶液早滴完0.5h；
h)最后添加d)步骤准备的络合剂稀释液，保持搅拌0.5-1h后关闭加热装置及搅拌装置，降到室温，出料，待下步使用；
B.PVOH溶液的制备：将73-90％的去离子水倒入搅拌釜，开启搅拌，倒入5-12％的PVOH固体，持续搅拌30分钟，加热到90-95℃保持2-4小时，降温到80℃，添加5-15％小分子醇类，搅拌均匀后，降到室温，出料，待下步使用；
C.取上述制备好的PVDC乳液、PVOH溶液按照重量比例1:1-7:3加入到搅拌釜内，然后开启搅拌装置，设置搅拌速度为200-300转/min，搅拌0.5-0.8小时后静置出料，制得阻隔乳液，待下步使用；
D.取99.88-99.94％的阻隔乳液加入到搅拌釜内，然后开启搅拌装置，设置搅拌速度为200-300转/min，0.05-0.1％的消泡剂和0.01-0.02％的杀菌剂混配制成然后缓慢添加0.05-0.1％的消泡剂和0.01-0.02％的杀菌剂，再搅拌1-1.5小时后静置出料。
CN201711442439.XA 2017-12-27 2017-12-27 一种无需底胶的阻隔胶及其制备方法 Active CN108047833B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711442439.XA CN108047833B (zh) 2017-12-27 2017-12-27 一种无需底胶的阻隔胶及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711442439.XA CN108047833B (zh) 2017-12-27 2017-12-27 一种无需底胶的阻隔胶及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108047833A true CN108047833A (zh) 2018-05-18
CN108047833B CN108047833B (zh) 2020-07-10

Family

ID=62128403

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711442439.XA Active CN108047833B (zh) 2017-12-27 2017-12-27 一种无需底胶的阻隔胶及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108047833B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021122903A1 (en) * 2019-12-20 2021-06-24 Solvay Sa Aqueous latex of vinylidene chloride copolymer
CN115181411A (zh) * 2022-08-09 2022-10-14 广东汇齐新材料有限公司 一种抗污超阻隔tpu膜及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101817246A (zh) * 2009-12-29 2010-09-01 海南赛诺实业有限公司 一种无底胶涂布双向拉伸聚丙烯薄膜基材
CN101817247A (zh) * 2010-05-11 2010-09-01 海南赛诺实业有限公司 一种无底胶涂布薄膜及其制造方法
CN102964937A (zh) * 2012-11-06 2013-03-13 海南必凯水性涂料有限公司 一种高阻氧聚偏二氯乙烯涂布乳液及其制备方法
CN202826611U (zh) * 2012-09-21 2013-03-27 海南赛诺实业有限公司 一种用于热敏性食品包装的低温热封高阻隔涂布膜
CN103008213A (zh) * 2012-12-26 2013-04-03 海南赛诺实业有限公司 自粘性聚偏二氯乙烯乳液的无底胶涂布方法及实施该方法的涂布系统

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101817246A (zh) * 2009-12-29 2010-09-01 海南赛诺实业有限公司 一种无底胶涂布双向拉伸聚丙烯薄膜基材
CN101817247A (zh) * 2010-05-11 2010-09-01 海南赛诺实业有限公司 一种无底胶涂布薄膜及其制造方法
CN202826611U (zh) * 2012-09-21 2013-03-27 海南赛诺实业有限公司 一种用于热敏性食品包装的低温热封高阻隔涂布膜
CN102964937A (zh) * 2012-11-06 2013-03-13 海南必凯水性涂料有限公司 一种高阻氧聚偏二氯乙烯涂布乳液及其制备方法
CN103008213A (zh) * 2012-12-26 2013-04-03 海南赛诺实业有限公司 自粘性聚偏二氯乙烯乳液的无底胶涂布方法及实施该方法的涂布系统

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021122903A1 (en) * 2019-12-20 2021-06-24 Solvay Sa Aqueous latex of vinylidene chloride copolymer
CN114829424A (zh) * 2019-12-20 2022-07-29 索尔维公司 偏二氯乙烯共聚物的水性胶乳
CN115181411A (zh) * 2022-08-09 2022-10-14 广东汇齐新材料有限公司 一种抗污超阻隔tpu膜及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108047833B (zh) 2020-07-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102199239B (zh) 一种自交联核壳结构丙烯酸微乳液的制备方法
CN101817906B (zh) 一种水性丙烯酸系木器封闭涂料及其专用乳液的制备方法
CN107459953A (zh) 一种高耐水性的聚丙烯酸酯压敏胶的制备方法
CN106866869A (zh) 一种核壳结构羟基丙烯酸乳液的制备方法
JP2003529645A (ja) 重合可能な化合物及びその用途
EP2655447A1 (en) Cold water soluble polyvinyl alcohol/alkyl acrylate copolymers and films thereof
CN108047833A (zh) 一种无需底胶的阻隔胶及其制备方法
US11292861B2 (en) Aqueous polymer dispersion
EP2714751A1 (de) Verfahren zur herstellung von schutzkolloid-stabilisierten polymerisaten
CN108164731B (zh) 一种无需底胶的阻隔涂布膜及其制造方法
CN101948660A (zh) 一种电化铝用乳化蜡离型材料及其制备方法
JPH04145131A (ja) 中空重合体粒子の製造方法
CN107722882A (zh) 一种丙烯酸酯乳液压敏胶及其制备方法
CN109337023A (zh) 一种pvdc复合膜底涂用乳液及其合成方法
CN102703000A (zh) 一种改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘胶剂及其制备方法
CN110922519A (zh) 一种氯乙烯与丙烯酸共聚乳液及其制备方法
CN110437360A (zh) 一种踢脚线、门套线涂泥用高粘度乳液胶粘剂及其制备方法
CN107652771A (zh) 一种高附着力联机水性底油组合物及其制造方法
CN108250519A (zh) 大粒径苯乙烯-异戊二烯-丁二烯胶乳及其制备方法
CN110317303A (zh) 底漆层形成用(甲基)丙烯酸树脂乳液
CN109135393A (zh) 一种油漆稀释剂
CN105949966B (zh) Pp基材专用uv涂料
CN107501457A (zh) 一种造纸用丁苯胶乳的制备方法
CN103041396A (zh) 肠溶型聚丙烯酸树脂药物薄膜包衣水分散体及制备方法
CN106589218B (zh) 一种用于种子包衣的成膜剂、其制备方法及应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant