CN102703000A - 一种改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘胶剂及其制备方法 - Google Patents

一种改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘胶剂及其制备方法 Download PDF

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本发明公开了一种改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘胶剂及其制备方法，该改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘胶剂，其特征在于按重量份由以下组分组成：10-50份的VAE乳液；40-150份的乙酸乙烯酯多元共聚乳液；3-20份的羧基丁苯乳液；2-25份的交联剂；适量的去离子水。该制备方法：包括以下步骤：将VAE乳液、乙酸乙烯酯多元共聚乳液、羧基丁苯乳液加入到容器瓶中，在搅拌的情况下慢慢加入交联剂，在室温下搅拌均匀，用去离子水调整到含固量为50％，即得。本发明目的是克服了现有技术中的不足而提供一种组分简单，粘接性和耐水性好的改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘胶剂。本发明另一个目的是提供一种制备该改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘胶剂的方法。

Description

一种改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘胶剂及其制备方法
【技术领域】
本发明涉及一种改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘胶剂，本发明还涉及制备该改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘胶剂的方法。
【背景技术】
现有的乙酸乙烯酯多元共聚物粘胶剂由于组分或配比上的缺陷，其粘接性和耐水性相对较差，不适合在人造革或无纺布上应用。
【发明内容】
本发明目的是克服了现有技术中的不足而提供一种组分简单，粘接性和耐水性好的改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘胶剂。
本发明另一个目的是提供一种制备该改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘胶剂的方法。
为了解决上述存在的技术问题，本发明采用下列技术方案：
一种改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘胶剂，其特征在于按重量份由以下组分组成：
Figure BSA00000720458100011
如上所述的一种改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘胶剂，其特征在于按重量份由以下组分组成：
Figure BSA00000720458100021
如上所述的一种改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘胶剂，其特征在于按重量份由以下组分组成：
Figure BSA00000720458100022
如上所述的一种改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘胶剂，其特征在于所述的交联剂由120-250份多苯基多亚甲基多异氰酸酯和10-30份对甲苯磺酰氯合成。
如上所述的一种改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘胶剂，其特征在于所述的乙酸乙烯酯多元共聚乳液由以下方法制备所得：
a、“种子”聚合
将水相组分，预先溶解稳定剂聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛水溶液、阴离子乳化剂、缓冲剂及打底水入釜，开动搅拌，然后将1/7～1/10乙酸乙烯酯单体入釜乳化，缓慢升温到50～60℃加入“种子”引发剂水溶液，待兰相出现，温度升到80～82℃，直至无回流；
b、“核段”聚合
采用6～10次分次滴加乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、含羧单体及甲基丙烯酸的混合液，每次滴加混合单体与引发剂溶液同步分别滴加，滴加温度保持在75～80℃，每次滴加完后，待单体聚合完全，温度升到80～82℃，接着进行第二次计量滴加，如同前次操作直至“核段”单体加完，然后保温30～40分钟；
c、“壳段”聚合
丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯、丙烯腈混合得到混合单体，混合单体与引发剂水溶液分别同步连续滴加，直至完成“壳段”聚合；
d、保温
先将除氧化剂外的组分制成水溶液从釜手孔或孔盖上加入釜中，氧化剂则从引发剂计量槽滴入釜中，于30～40分钟滴加完毕，继续保温1.5～2小时，保温完毕后降温至50℃，加入增塑剂组分，搅拌混合20～30分钟，之后降温到40℃，卸料、过滤即可。
本发明一种制备如上所述改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘胶剂的方法，其特征在于包括以下步骤：
将VAE乳液、乙酸乙烯酯多元共聚乳液、羧基丁苯乳液加入到容器瓶中，在搅拌的情况下慢慢加入交联剂，在室温下搅拌均匀，用去离子水调整到含固量为50％，即得。
本发明与现有技术相比有如下优点：
本发明组分配比中由于分子间交联，粘度增大，耐水性、粘结性提高，具有抗冻、储存稳定性好等特点。本发明制备方法工艺简单，操作方便。
【具体实施方式】
下面结合具体实施方式对本发明进行详细描述：
一、通过以下方法制备出乙酸乙烯酯多元共聚乳液：
在聚合反应釜中溶解聚乙烯醇PVA1788或PVA1792配成水溶液卸出备用。同样在聚合反应釜中制备PVA1799或1792的10％浓度的聚乙烯醇缩甲醛溶液放出备用。用聚合反应釜按配方量配制“壳“段水相组分，水相成分为去离子水、十二烷基硫酸钠(SDS)、壬基酚聚氧乙烯醚(NP-40或OP-10)、缓冲剂等，40℃左右加热、搅拌溶解均匀，卸出备用。聚合前分别在单体混合贮槽中、引发剂配制槽中配制单体混合液、一定浓度过硫酸铵引发剂水溶液，备料结束按配方将去离子水、10％聚乙烯缩甲醛液、10％PVA-1792或10％PVA-1788溶液从人孔或者手孔加入釜中，启动搅拌，从人孔或者手孔分别加入配方量缓冲剂NaHCO3、十二烷基硫酸钠(SDS)及壬基酚聚氧乙烯醚(NP-40或OP-10)等非离子乳化剂，盖上人孔或手孔。缓缓升温，开启回流冷凝的进水管阀门，溶解均一，同时从手孔上备用带阀门支管中加入种子聚合单体乙酸乙烯酯，进行乳化。待温度升到50～60℃加入种子段所需量的引发剂溶液，继续升温，约到72℃，兰相出现，此时单体大量回流，直至80℃左右，基本无回流单体，在80～82℃保温5～10分钟，见视钟无回流，“种子”聚合段完成，进入“核”段聚合。
“核”段聚合，按6或10次加料工艺每次从单体混合槽，定量放入“核”段混合单体到“核”段混合单体计量槽中，核”段单体包括乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯及含羰单体及功能单体如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸或顺丁烯二酸酐等，引发剂则从引发剂配制槽放入引发剂计量槽中。两者同步滴加。若10次滴加，每次滴加时间12～15分钟。若按两次，每次滴加20～25分钟。滴加期间温度控制在75～80℃，每次滴加完毕，随反应进行温度升高，可控制80～82℃，直至无回流，一般约需3～5分钟即可达到无回流，此时可进入到下次操作，按同第一次控制工艺，直至“核”段加料完毕，“核”段加料周期一般为3小时左右。“核”段加料完后，保温30分钟。
在“核“段保温时，即在单体混合贮槽中配制“壳”段单体，“壳”段单体为丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯、丙烯腈及功能单体，同时配制“壳”段引发剂过硫酸铵水溶液。保温结束后，从手孔上安装备用管加入“壳”段水相成分。待温度升到80℃左右，同步滴加“壳”段混合单体、引发剂水溶液。控制滴加温度80～84℃，共需150分钟左右。
“壳”段聚合完成后，进入保温期。在保温的前30～50分钟加入氧化-还原引发剂。促使残存单体聚合。本实施例用过硫酸盐-亚硫酸盐及有机多胺氧化-还原符合引发体系。过硫酸盐可用过硫酸钾、过硫酸铵等。亚硫酸盐可用亚硫酸氢钠、甲醛化亚硫酸氢盐、硫代硫酸钠等。用亚硫酸氢钠最好。有机多胺可用二乙烯三胺至九乙烯十胺等。其多胺用二乙烯三胺至五乙烯六胺的效果最好。其氧化剂∶还原剂(质量)＝1～3∶3～6。还原中，亚硫酸盐与有机多胺质量比为0.1～1∶0.5～3.0。本实施例用过硫酸铵作氧化剂、二乙烯三胺为复合还原剂，每投100份重量单体，选择过硫酸铵、二乙烯三胺，其质量分别为0.05～0.15、0.01～0.3、0.06～0.2份质量为好。均分别配成水溶液，还原剂可一次加入，而氧化剂则采用滴加工艺。保温结束，降温至50℃左右，加入增塑剂搅拌20～30分钟，降温出料，过滤、包装
a、“种子”聚合
将水相组分，预先溶解稳定剂聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛水溶液、阴离子乳化剂、缓冲剂及打底水入釜，开动搅拌，然后将1/7～1/10乙酸乙烯酯单体入釜乳化，缓慢升温到50～60℃加入“种子”引发剂水溶液，待兰相出现，温度升到80～82℃，直至无回流；
b、“核段”聚合
采用6～10次分次滴加乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、含羧单体及甲基丙烯酸的混合液，每次滴加混合单体与引发剂溶液同步分别滴加，滴加温度保持在75～80℃，每次滴加完后，待单体聚合完全，温度升到80～82℃，接着进行第二次计量滴加，如同前次操作直至“核段”单体加完，然后保温30～40分钟；
c、“壳段”聚合
丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯、丙烯腈混合得到混合单体，混合单体与引发剂水溶液分别同步连续滴加，直至完成“壳段”聚合；
d、保温
先将除氧化剂外的组分制成水溶液从釜手孔或孔盖上加入釜中，氧化剂则从引发剂计量槽滴入釜中，于30～40分钟滴加完毕，继续保温1.5～2小时，保温完毕后降温至50℃，加入增塑剂组分，搅拌混合20～30分钟，之后降温到40℃，卸料、过滤即可。
二、制备交联剂
将120-250份多苯基多亚甲基多异氰酸酯放入烘干的三颈瓶中，开动搅拌，徐徐加入0-30份对甲苯磺酰氯，在室温下搅拌30分钟左右，即得。
本发明一种改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘胶剂，按重量份由以下组分组成：
Figure BSA00000720458100071
将VAE乳液、乙酸乙烯酯多元共聚乳液、羧基丁苯乳液加入到容器瓶中，在搅拌的情况下慢慢加入交联剂，在室温下搅拌均匀，用去离子水调整到含固量为50％，即得。
实施例1
本发明一种改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘胶剂，按重量份由以下组分组成：
Figure BSA00000720458100072
将VAE乳液、乙酸乙烯酯多元共聚乳液、羧基丁苯乳液加入到容器瓶中，在搅拌的情况下慢慢加入交联剂，在室温下搅拌均匀，用去离子水调整到含固量为50％，即得。
实施例2
本发明一种改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘胶剂，按重量份由以下组分组成：
Figure BSA00000720458100082
将VAE乳液、乙酸乙烯酯多元共聚乳液、羧基丁苯乳液加入到容器瓶中，在搅拌的情况下慢慢加入交联剂，在室温下搅拌均匀，用去离子水调整到含固量为50％，即得。
实施例3
本发明一种改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘胶剂，按重量份由以下组分组成：
Figure BSA00000720458100083
Figure BSA00000720458100091
将VAE乳液、乙酸乙烯酯多元共聚乳液、羧基丁苯乳液加入到容器瓶中，在搅拌的情况下慢慢加入交联剂，在室温下搅拌均匀，用去离子水调整到含固量为50％，即得。
实施例4
本发明一种改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘胶剂，按重量份由以下组分组成：
Figure BSA00000720458100092
将VAE乳液、乙酸乙烯酯多元共聚乳液、羧基丁苯乳液加入到容器瓶中，在搅拌的情况下慢慢加入交联剂，在室温下搅拌均匀，用去离子水调整到含固量为50％，即得。
实施例5
本发明一种改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘胶剂，按重量份由以下组分组成：
Figure BSA00000720458100101
将VAE乳液、乙酸乙烯酯多元共聚乳液、羧基丁苯乳液加入到容器瓶中，在搅拌的情况下慢慢加入交联剂，在室温下搅拌均匀，用去离子水调整到含固量为50％，即得。
实施例6
本发明一种改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘胶剂，按重量份由以下组分组成：
Figure BSA00000720458100102
将VAE乳液、乙酸乙烯酯多元共聚乳液、羧基丁苯乳液加入到容器瓶中，在搅拌的情况下慢慢加入交联剂，在室温下搅拌均匀，用去离子水调整到含固量为50％，即得。

Claims (4)

1.一种改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘胶剂，其特征在于按重量份由以下组分组成：
Figure FSA00000720458000011
2.根据权利要求1所述的一种改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘胶剂，其特征在于所述的交联剂由120-250份多苯基多亚甲基多异氰酸酯和10-30份对甲苯磺酰氯合成。
3.根据权利要求1所述的一种改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘胶剂，其特征在于所述的乙酸乙烯酯多元共聚乳液由以下方法制备所得：
a、“种子”聚合
将水相组分，预先溶解稳定剂聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛水溶液、阴离子乳化剂、缓冲剂及打底水入釜，开动搅拌，然后将1/7～1/10乙酸乙烯酯单体入釜乳化，缓慢升温到50～60℃加入“种子”引发剂水溶液，待兰相出现，温度升到80～82℃，直至无回流；
b、“核段”聚合
采用6～10次分次滴加乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、含羧单体及甲基丙烯酸的混合液，每次滴加混合单体与引发剂溶液同步分别滴加，滴加温度保持在75～80℃，每次滴加完后，待单体聚合完全，温度升到80～82℃，接着进行第二次计量滴加，如同前次操作直至“核段”单体加完，然后保温30～40分钟；
c、“壳段”聚合
丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯、丙烯腈混合得到混合单体，混合单体与引发剂水溶液分别同步连续滴加，直至完成“壳段”聚合；
d、保温
先将除氧化剂外的组分制成水溶液从釜手孔或孔盖上加入釜中，氧化剂则从引发剂计量槽滴入釜中，于30～40分钟滴加完毕，继续保温1.5～2小时，保温完毕后降温至50℃，加入增塑剂组分，搅拌混合20～30分钟，之后降温到40℃，卸料、过滤即可。
4.一种制备如权利要求1所述改性乙酸乙烯酯多元共聚物粘胶剂的方法，其特征在于包括以下步骤：
将VAE乳液、乙酸乙烯酯多元共聚乳液、羧基丁苯乳液加入到容器瓶中，在搅拌的情况下慢慢加入交联剂，在室温下搅拌均匀，用去离子水调整到含固量为50％，即得。
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