CN108025196A - 具有有机防晒剂活性物的油包水防晒剂组合物 - Google Patents

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Abstract

具有油相的防晒剂组合物，所述油相包括(i)至少一种硅酮弹性体凝胶，其包括在具有小于或等于5的汉森溶解度参数Δa的非极性的挥发性溶胀剂中溶胀的乳化交联的硅酮弹性体，所述乳化交联的硅酮弹性体具有硅酮链支链和烷基链支链两者；和(ii)大于防晒剂组合物的约10重量％的至少一种有机防晒剂活性物。所述防晒剂组合物进一步包括水相，所述水相包括水。所述防晒剂组合物为储存稳定的均匀的油包水乳剂。

Description

具有有机防晒剂活性物的油包水防晒剂组合物
技术领域
本发明涉及防晒剂(防晒霜，sunscreen)组合物以及其使用和生产方法。更特别地，本发明涉及油包水反相乳剂(emusion)形式的防晒剂组合物，所述防晒剂组合物具有包括硅酮(有机硅，silicone)弹性体凝胶的油相，至少一种有机UV过滤剂(filter)质，任选的支化的-和/或线型类型的硅酮乳化剂和水相，所述硅酮弹性体凝胶包括在非极性的、挥发性溶胀剂中溶胀的具有硅酮链支链和烷基链支链两者的乳化交联的硅酮弹性体。
背景技术
常规的防晒剂产品常常采取溶解、乳化、或分散在载体中的紫外(UV)-过滤剂化合物(配混物，compound)和/或颗粒状的UV-防晒化合物(共同地，"防晒剂活性物")的形式，其以局部方式施加至皮肤。
传统上，在化妆品中采用乳化硅酮弹性体以向产品赋予独特的特征，比如光滑、柔滑的感觉。由于大多数有机防晒剂活性物的高度极性的性质，乳化硅酮弹性体与有机防晒剂活性物在常规的非极性的弹性体基的乳剂中不相容。含有乳化硅酮弹性体和有机防晒剂活性物的油包水(W/O)乳剂常常受到较差的稳定性的不利影响，使得它们在商业上不可行。这由以下证明，市场上缺乏含有乳化硅酮弹性体的防晒剂产品，且可得到的那些是在施用前需要摇动的稀的(thin)、乳状的乳液(lotion)。
因此，仍需要提供储存稳定的包括乳化硅酮弹性体的油包水(W/O)乳剂形式的防晒剂组合物，其具有稠的(think)、奶油(creamy)质地并且向消费者提供愉快的感官体验。
发明内容
在示例性实施方式中，提供稳定的、令人感觉愉快感觉的W/O乳剂形式的防晒剂组合物。所述组合物包括水相和油相。所述油相包括至少一种硅酮弹性体凝胶、有机防晒剂活性物，和任选的支化的-和/或线型类型的硅酮乳化剂，所述硅酮弹性体凝胶包括在非极性的、挥发性溶胀剂中溶胀的乳化交联的硅酮弹性体，所述乳化交联的硅酮弹性体具有硅酮链支链和烷基链支链两者。所述防晒剂组合物在施加至皮肤时提供柔软的(velvety)，融化的和贴心的感受。
在另一个示例性实施方式中，防晒剂组合物具有油相，所述油相包括(i)至少一种硅酮弹性体凝胶，其包括在具有小于或等于5的汉森溶解度参数的非极性的、挥发性溶胀剂中溶胀的乳化交联的硅酮弹性体，所述乳化交联的硅酮弹性体具有硅酮链支链和烷基链支链两者，和(ii)大于防晒剂组合物的约10重量％的至少一种有机防晒剂活性物。所述防晒剂组合物进一步包括水相，所述水相包括水。所述防晒剂组合物为储存稳定的均匀的、油包水乳剂。
在另一个示例性实施方式中，提供用于制备防晒剂组合物的方法，所述方法涉及将上述组分混合以形成所述组合物。
本发明还涉及用于通过将上述组合物施加在角质组织的表面上的角质组织的化妆(cosmetic)处理的方法。
从以下对以举例方式描述本发明原理的优选实施方式的更具体的描述来看，本发明的其他特点和优点将是明显的。
具体实施方式
所有表达组分和/或反应条件的数量的数值应理解为在所有情况中由术语“约”修饰，除非有相反的说明。
如本文所用的“角质组织"，包括，但不限于，皮肤、毛发和指甲。
如本文所用"W/O乳剂"包括分散在油相中的水相，其中油相为连续相。
“均匀的”指具有基本上整体均匀的视觉外观，即，视觉上显示为单一相的乳剂。
"粒状的(grainy)"指不均匀的相的视觉外观，其是聚结、沉降或其他导致不理想的油质的触觉机理的结果。例如，虽然不受这样的限制，粒状的组合物可具有农家(cottage)奶酪状的外观。
"防晒指数"或SPF是通过用UV遮蔽试剂得到引起红斑的阈值所需的照射时间与不用UV遮蔽试剂得到引起红斑的阈值所需时间的比例以数学方式表达的值。SPF通常地提供皮肤对来自太阳的紫外线B(UVB)辐射的耐受性的信息。SPF评级系统已被开发用来向消费者提供选择防晒剂的指导。
"临界波长"为通过指数(即波长)表征的防晒剂组合物的吸收光谱，其中光谱吸收曲线的积分达到从290nm至400nm的积分的90％。临界波长被用来确定UV保护的宽度。
在本发明中，术语"环境温度"指约25℃的温度。
防晒剂组合物和本发明的方法可包括以下、由以下组成或基本上由以下组成：本发明描述的必需的元素和限定，以及本文描述的或在意图用于向角质组织局部施加的个人护理组合物中有用的任意另外的或任选的组分、成分、或限定。
令人惊奇地，申请人已经发现储存稳定的W/O乳剂，其向消费者提供优异的感官体验，所述W/O乳剂含有至少一种有机防晒剂活性物和至少一种硅酮弹性体凝胶，所述硅酮弹性体凝胶包括在非极性的、挥发性溶胀剂中溶胀的乳化交联的硅酮弹性体，所述乳化交联的硅酮弹性体具有硅酮链支链和烷基链支链两者。公知的是有机防晒剂活性物在常规的，非极性的弹性体基的乳剂中是不相容的。此外，当施加至终端用户的皮肤上时，所得制剂赋予期望的肤感，包括，但不限于，柔软的，融化的和贴心的感受。
本发明的实施方式的优点包括提供用于在非极性的弹性体基的乳剂中混入有机防晒剂活性物的W/O防晒剂组合物。本发明的实施方式的另一优点包括提供防晒剂组合物，所述防晒剂组合物提供改进的肤感性质。本发明的实施方式的另一优点为可在高载量(loading)下提供有机防晒剂，包括大于防晒剂组合物的10重量％，同时保持稳定性且具有期望的肤感。
根据本发明的防晒剂组合物的W/O乳剂具有稳定的、白色的、光泽的乳霜外观。当以常规方式向皮肤施加防晒剂组合物时，所述防晒剂组合物具有柔软的、融化的和贴心的感受。
油相
根据本发明，存在于防晒剂组合物中的油相包括至少一种硅酮弹性体凝胶，有机防晒剂活性物，和任选的支化的-和/或线型类型的硅酮乳化剂，所述硅酮弹性体凝胶包括在非极性的、挥发性溶胀剂中溶胀的乳化交联的硅酮弹性体，所述乳化交联的硅酮弹性体具有硅酮链支链和烷基链支链两者。油相防晒剂成分(composition)的处于按重量计约10％-约60％、或替代地约20％-约50％、或替代地约30％-约40％的浓度，基于防晒剂组合物的重量。
硅酮弹性体凝胶
具有硅酮链支链和烷基链支链两者的乳化交联的硅酮弹性体在非极性的、挥发性溶胀剂中溶胀。所得硅酮弹性体-溶剂混合物是凝胶形式的，本文记为“硅酮弹性体凝胶”。存在于硅酮弹性体凝胶中的乳化交联的硅酮弹性体的量优选为约10％-约80重量％的量，更优选约15％-约60重量％的量，且最优选地约20％-约40重量％的量，基于硅酮弹性体凝胶的总重量。
硅酮弹性体凝胶优选地以约0.5％-约40％，比如约1％-约20％，优选约5％-约10重量％的量存在于根据本发明的组合物中，基于所述组合物的总重量。
具有硅酮链和烷基链支链的交联的乳化硅酮弹性体
硅酮弹性体凝胶含有具有硅酮链支链和烷基链支链两者的至少一种交联的乳化硅酮弹性体。合适的实例包括INCI名称PEG-15/月桂基聚二甲基硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(crosspolymer)下的那些，其作为包括硅酮油或其他油的溶胀的组合物出售，和可以商品名KSG-320Z；KSG-350Z；KSG-380Z从Shin-Etsu Chemical Co市售获得的那些。制备该乳化硅酮弹性体的方法被Sakuta和Tachibana在美国专利8,592,547中公开，通过引用将其全文引入。
对于本发明使用的特别合适的具有硅酮链支链和烷基链支链两者的交联的乳化硅酮弹性体为PEG-15/月桂基聚二甲基硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。
非极性的挥发性溶胀剂
硅酮弹性体凝胶包括在非极性的挥发性溶胀剂中溶胀的乳化交联的硅酮弹性体，所述乳化交联的硅酮弹性体具有硅酮链支链和烷基链支链两者。出于本发明的目的，术语"挥发性溶胀剂"指在与皮肤接触时在小于一小时内在室温和大气压下能够蒸发的任意的油。"挥发性溶胀剂"是挥发性化妆品配混物(compound，化合物)，其在室温下为液体，特别地在室温和大气压下具有非零的蒸气压，特别地具有0.13Pa-40000Pa(10-3-300mmHg)，特别地1.3Pa-13000Pa(0.01-100mmHg)和更特别地1.3Pa-1,300Pa(0.01-10mmHg)的蒸气压。非极性的挥发性溶胀剂的合适的实例可为烃基的油或硅酮油。
在在含有8-16个碳原子的挥发性基于烃的油中，可特别地提及支化的C8-C16烷烃，例如，C8-C16异烷烃(也称作异链烷烃)、异十二烷、异癸烷、异十六烷和例如以商品名IsoparTM或Permethyl出售的油。
还可提及包括8-16个碳原子、特别地10-15个碳原子和更特别地11-13个碳原子的挥发性线型烷烃，例如，以商品名12-97和由Sasol公司出售的n-十二烷(C12)和n-十四烷(C14)，和十一烷-十三烷混合物，以商品名由BASF公司出售获得的n-十一烷(C11)和n-十三烷(C13)的混合物。
存在于根据本发明的组合物中溶剂基于由Charles Hansen在"HansenSolubility Parameters：A User's Handbook"by Charles M.Hansen，CRC Press(2007)中公开溶解度参数。由3D空间中的三个点确定各种材料且这三个点被称为汉森溶解度参数(HSP)，其可按照如下定义。
如本文所使用的溶解度参数，为计算得出的数值常数，其在于预测溶剂材料的表现中是有用的工具。存在三种源自Hansen经验性和理论性的溶解度参数，色散力分量(component)(δd)，极性或偶极相互作用分量(δp)和氢键合(氢键)分量(δh)。三种参数中的每一种(即，色散、极性和氢键合)代表溶解力、或溶剂性能(capability)的不同特性。组合起来，三种参数是对溶剂的总体强度和选择性的衡量。总体的汉森溶解度参数(其是前述三种参数的平方和的平方根)提供了对溶剂的溶解力的更整体性的描述。单独的和总体的溶解度参数单位以(MPa)0 5提供。
在书籍"Polymer Handbook"，3rd Edition，Chapter VII，pp.519-559中，EricA.Gruike的文章"Solubility parameter values"中，根据汉森溶解度空间，通过以下关系定义了整体(全局，global)溶解度参数δ：
δ2＝δd 2+δp 2+δh 2
其中：
-δd表征了源自分子的影响期间的偶极子的形成的伦敦色散力，
-δρ表征了永久偶极子之间的德拜相互作用力，和
-δh表征了特定的相互作用力(比如氢键合、酸/碱、供体/受体等)。
代表溶剂分子的极性参数δa由以下关系定义：
δa 2＝δρ 2+δh 2＝δ2-δd 2
用于根据本发明的组合物中的挥发性溶胀剂包括0-5(MPa)0 5的汉森溶解度参数(δa)的极性分量。
表1：溶胀剂溶解度因子
PDMS＝聚二甲基硅氧烷
具有线型硅酮结构的合适的溶胀剂包括，但不限于，六甲基二硅氧烷(L2)，八甲基三硅氧烷(L3)，十甲基四硅氧烷(L4)和十二甲基五硅氧烷(L5)。
具有环状的硅酮结构的合适的溶胀剂包括，但不限于，六甲基环三硅氧烷(D3)，八甲环四硅氧烷(D4)，十甲基环五硅氧烷(D5)，和十二甲基环六硅氧烷(D6)。
对于本发明使用的特别合适的非极性的挥发性溶胀剂为十二甲基五硅氧烷和异十二烷.
特别合适的硅酮弹性体凝胶为在十二甲基五硅氧烷中或在异十二烷中溶胀的PEG-15/月桂基聚二甲基硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。
支化的-和/或线型类型的硅酮共乳化剂
在一个实施方式中，防晒剂组合物的油相任选地包括至少一种支化的-和/或线型类型的硅酮乳化剂。支化的-和/或线型类型的硅酮乳化剂的合适的实例包括可以商品名KF-6028获得的PEG-9聚二甲基硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷和可以商品名KF-6038获得的月桂基PEG-9聚二甲基硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷，两者可从Shin-Etsu获得。
根据本发明，优选的支化的-和/或线型类型的硅酮乳化剂包括月桂基PEG-9聚二甲基硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷。
通过说明的方式，特别合适的实施方式包括乳化交联的硅氧烷弹性体和支化的-和/或线型类型的硅酮乳化剂的组合。
支化的-和/或线型类型的硅酮乳化剂优选地以约0.1％-5.0％，比如约0.5％-4.0％，优选地约1％-3.6重量％的量存在于根据本发明的组合物中，基于所述组合物的总重量。
有机防晒剂活性物
防晒剂活性物试剂特别地选自肉桂酸(cinnamic)衍生物；邻氨基苯甲酸酯；水杨酸衍生物；二苯甲酰甲烷衍生物；樟脑衍生物；二苯甲酮衍生物；二苯基丙烯酸酯衍生物；三嗪衍生物；苯并三唑衍生物；亚苄基丙二酸酯衍生物，特别是在专利U.S.5,624,663中引用的那些；苯并咪唑衍生物；咪唑啉类；双苯并唑基(bis-benzoazolyl)衍生物，如在专利EP669323和U.S.2,463,264中描述的；对氨基苯甲酸(PABA)衍生物；亚甲基双(羟苯基苯并三唑)衍生物，如在申请U.S.5,237,071、U.S.5,166,355、GB2303549、DE19726184和EP893119中描述的；苯并唑衍生物，如在专利申请EP0832642、EP1027883、EP1300137和DE10162844中描述的；遮蔽聚合物和遮蔽硅酮，比如特别是在专利申请WO93/04665中描述的那些；衍生自烷基苯乙烯的二聚物，比如在专利申请DE19855649中描述的那些；4,4-二芳基丁二烯，比如在专利申请EP0967200、DE19746654、DE19755649、EP-A-1008586、EP1133980和EP1133981中描述的那些；部花青(merocyanine)衍生物，比如在专利申请WO04/006878，WO05/058269和WO06/032741中描述的那些；和其混合物，通过引用方式将所述专利和专利申请的全文引入。
作为其他合适的有机防晒剂活性物的实例，可提及下文以它们的INCI名称表示的那些：
肉桂酸衍生物：
合适的肉桂酸衍生物的实例包括，但不限于，甲氧基肉桂酸乙基己基酯，特别地由DSM Nutritional Products以商品名出售的；甲氧基肉桂酸异丙基酯；由Symrise以商品名“NeoE1000”出售的甲氧基肉桂酸异戊基酯；DEA甲氧基肉桂酸酯；甲基肉桂酸二异丙基酯；甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯。
二苯甲酰甲烷衍生物：
合适的二苯甲酰甲烷衍生物的实例包括，但不限于，丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，特别是由DSM以商品名“1789”出售的；异丙基二苯甲酰甲烷。
对氨基苯甲酸衍生物：
合适的对氨基苯甲酸衍生物的实例包括，但不限于PABA；乙基PABA；乙基二羟丙基PABA；乙基己基二甲基PABA，特别是由ISP以名称EscalolTM507出售的；甘油基PABA；由BASF以的名称出售的PEG-25PABA。
水杨酸衍生物：
合适的水杨酸衍生物的实例包括，但不限于，由Rona/EM Industries以“HMS”的名称出售的水杨酸三甲环己酯；由Symrise以“NeoOS”的名称出售的水杨酸乙基己基酯；由Scher以“DipsalTM”的名称出售的水杨酸二丙二醇酯；由Symrise以“NeoTS”的名称出售的TEA水杨酸酯。
β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物：
合适的β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物的实例包括，但不限于，氰双苯丙烯酸辛酯，特别是由BASF以商品名出售的；氰基二苯基丙烯酸乙酯，特别是由BASF以商品名出售的。
二苯甲酮衍生物：
合适的二苯甲酮衍生物的实例包括，但不限于，由BASF以商品名出售的二苯甲酮-1；由BASF以商品名出售的二苯甲酮-2；由BASF以商品名出售的氧苯酮或二苯甲酮-3；由BASF以商品名出售的二苯甲酮-4；二苯甲酮-5；由Norquay以商品名出售的二苯甲酮-6；由American Cyanamid以商品名“Spectra-Sorb UV-24”出售的二苯甲酮-8；由BASF以商品名“DS-49”出售的二苯甲酮-9；二苯甲酮-12；由BASF以商品名“A+”出售的n-己基2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯或作为与由BASF以商品名出售的甲氧基肉桂酸辛基酯的混合物。
苯亚甲基樟脑衍生物：
合适的苯亚甲基樟脑衍生物的实例包括，但不限于，由Chimex以“MexorylTMSD”的名称生产的3-苯亚甲基樟脑；由Merck以的名称出售的4-甲基苯亚甲基樟脑；由Chimex以“MexorylTMSL”的名称生产的苯亚甲基樟脑磺酸；由Chimex以“MexorylTMSO”的名称生产的樟脑苯扎铵甲基硫酸盐；由Chimex以“MexorylTMSX”的名称生产的对苯二亚甲基二樟脑磺酸；由Chimex以“MexorylTMSW”的名称生产的聚丙烯酰氨基甲基苯亚甲基樟脑。
苯基苯并咪唑衍生物：
的实例合适的苯基苯并咪唑衍生物包括，但不限于，苯基苯并咪唑磺酸，特别是由Merck以商品名“232”出售的；由Symrise以商品名“NeoAP”出售的苯基二苯并咪唑四磺酸二钠。
苯基苯并三唑衍生物：
合适的苯基苯并三唑衍生物的实例包括，但不限于，由Rhodia Chimie以“silatrizole”的名称出售的甲酚曲唑三硅氧烷；亚甲基双-苯并三唑四甲基丁基-苯酚，由Fairmount Chemical以商品名“MIXXIM BB/100”以固体形式出售，或由Ciba SpecialtyChemicals以商品名“M”以微粉化的形式作为含水分散体出售。
三嗪衍生物：
合适的三嗪衍生物的实例包括，但不限于，双-乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，由BASF以商品名出售的“S”；乙基己基三嗪酮，特别是由BASF以商品名“T150”出售的；由Sigma3V以商品名“HEB”出售的二乙基己基丁酰胺基三嗪酮；2,4,6-三(二新戊基4’-氨基苄基丙二酸酯)-s-三嗪；2,4,6-三(二异丁基4’-氨基苄基丙二酸酯)┑s三嗪；2,4-双(二新戊基4'-氨基苄基丙二酸酯)-6-(n-丁基4'-氨基苯甲酸酯)-s-三嗪；在专利U.S.6,225,467、专利申请WO2004/085412(见化合物6和9)或文件"对称的三嗪衍生物"IP.COM Journal，IP.COM Inc.，West Henrietta，NY，U.S.(2004年9月20日)中描述的对称的三嗪遮蔽试剂；特别是2,4,6-三(二苯基)-1,3,5-三嗪(特别地2,4,6-三(二苯基-4-基)-1,3,5-三嗪和2,4,6-三(联三苯)-1,3,5-三嗪，其包括在专利申请WO06/035000、WO 06/034982、WO 06/034991、WO 06/035007、WO 2006/034992和WO 2006/034985中)。
邻氨基苯甲酸衍生物：
合适的邻氨基苯甲酸衍生物的实例包括，但不限于，由Symrise以商品名出售的邻氨基苯甲酸甲酯。
咪唑啉衍生物：
合适的咪唑啉衍生物的实例包括，但不限于，乙基己基二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸酯。
亚苄基丙二酸酯衍生物：
合适的亚苄基丙二酸酯衍生物的实例包括，但不限于，含有亚苄基丙二酸酯官能团的聚硅酮氧烷，例如，由DSM Nutritional Products以商品名“SLX”出售的聚硅酮-15。
4,4-二芳基丁二烯衍生物：
合适的4,4-二芳基丁二烯衍生物的实例包括，但不限于，1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基-丁二烯。
苯并唑衍生物：
合适的苯并唑衍生物的实例包括，但不限于，由Sigma 3V以K2A的名称出售的2,4-双[5-(1-二甲基丙基)苯并唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪，及其混合物。
特别合适的有机防晒剂活性物选自：
甲氧基肉桂酸乙基己基酯；水杨酸乙基己基酯；水杨酸三甲环己酯；丁基甲氧基二苯甲酰甲烷；氰双苯丙烯酸辛酯；苯基苯并咪唑磺酸；二苯甲酮-3；二苯甲酮-4；二苯甲酮-5；2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸n-己基酯；4-甲基苯亚甲基樟脑；对苯二亚甲基二樟脑磺酸；苯基二苯并咪唑四磺酸二钠；亚甲基双-苯并三唑四甲基丁基苯酚；双-乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪；乙基己基三嗪酮；二乙基己基丁酰胺基三嗪酮；2,4,6-三(二新戊基4’-氨基苄基丙二酸酯)-s-三嗪；2,4,6-三(二异丁基4’-氨基苄基丙二酸酯)-s-三嗪；2,4-双(二新戊基4’-氨基苄基丙二酸酯)-6-(n-丁基4’-氨基苯甲酸酯)-s-三嗪；2,4,6-三(二苯基-4-基)-1,3,5-三嗪；2,4,6-三(联三苯)-1,3,5-三嗪；甲酚曲唑三硅氧烷；聚硅酮-15；1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯；2,4-双[5-1(二甲基丙基)苯并唑-2-基-(4-苯基)┑亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪；及其混合物。
根据本发明，有机防晒剂活性物优选以约10％-约40％，更优选地约10％-约30％和甚至更优选约14％-约20％的量存在，相对于防晒剂组合物的总重量。
根据本发明，本发明的防晒剂组合物包括大于或等于15的防晒指数(SPF)或至少约15-约50的SPF或至少约15-约30的SPF和呈现出大于370nm的临界波长。
水相
W/O乳剂防晒剂组合物的水相的浓度按重量计处于约40％-约90％，或替代地约50％-约80％，或替代地约60％-约70％，基于防晒剂组合物的重量。根据本发明的防晒剂组合物中存在的水相包括水和其他水溶性的组分，比如，pH-调节试剂、二醇、低级醇(例如乙醇，丙二醇)、螯合试剂、和防腐剂。
水溶性的活性组分
根据本发明的组合物中存在的水相包括至少一种水溶性的活性组分，其浓度按重量计处于约0.1％-约20％、或替代地约0.1％-约15％、或替代地约0.5％-约10％，基于所述组合物的重量。
水溶性的活性组分可以它们的合成的化学化合物形式存在，或替代地作为植物提取物的整体部分。水溶性的组分的合适的实例，包括，但不限于，(1)苯酚类和多酚类化合物，和(2)其他非苯酚类化合物。
根据本发明，可使用的化合物的盐特别地选自碱金属例如钠或钾的盐；碱土金属例如钙、镁或锶的盐；金属例如锌、铝、锰或铜盐；式NH4+的铵盐；季铵盐；有机胺的盐，例如，甲基胺、二甲基胺、三甲基胺、三乙基胺、乙基胺、2-羟基乙基胺、双(2-羟基乙基)胺或三(2-羟基乙基)胺的盐；赖氨酸或精氨酸的盐。优选使用选自钠、钾、镁、锶、铜、锰或锌的盐。优选使用钠盐。
苯酚类和多酚类化合物包括，但不限于，黄酮、查耳酮、鞣酸、酚酸、儿茶酚、花青素、二苯乙烯类、姜黄素、苯丙素类(phenylpropanenoids)。许多苯酚类和多酚类化合物为已知的抗氧化剂和/或可提供皮肤护理和美容效益的化合物。特别合适的化合物包括黄芩苷、白藜芦醇、阿魏酸、鞣花酸、水杨酸、和植物提取物.
其他非酚类的、水溶性的化合物包括，但不限于，维生素、黄嘌呤、神经酰胺、胆固醇、鞘氨醇、C-糖苷、两性离子的N-取代的氨基磺酸缓冲剂、茉莉酮酸和衍生物、透明质酸和衍生物、糖、核酸、α-和β-羟基酸、植物提取物、氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)、二羟基丙酮(DHA)、氨基酸和肽、及其衍生物和混合物。
任选的助水溶物
本发明的组合物可任选地包括助水溶物。合适的助水溶物的实例包括，例如，但不限于，烟酰胺、咖啡因、钠PCA、水杨酸钠、尿素、或羟基乙基尿素。可使用至少一种或两种或更多种助水溶物的组合以改进苯酚类和多酚类化合物在水相中的溶解度。
助水溶物可通常地以约0.1％-约20重量％、优选地约0.5％-约10重量％、和最优选地约1％-约5重量％的量存在于组合物中，基于组合物的总重量。
任选的粉末
本发明的防晒剂组合物可任选的包括化妆品粉末。任选的化妆品粉末提供在皮肤上更加光滑和柔软的配方。代表性的化妆品粉末包括，但不限于，滑石、云母、碳酸镁、碳酸钙、硅酸镁、硅酸铝镁、二氧化硅、二氧化钛、氧化锌、氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁黑、聚乙烯粉末、甲基丙烯酸酯粉末、聚苯乙烯粉末、丝粉、结晶纤维素、淀粉、钛酸云母、氧化铁钛酸云母、氯氧化铋等。另外的粉末包括，但不限于，无机粉末，比如树胶(gums)、白垩(chalk)、硅藻土、高岭土、绢云母、白云母、金云母、合成云母、鳞云母(lepidolite)，黑云母、锂云母、蛭石、硅酸铝、淀粉、蒙脱石粘土、烷基和/或三烷基芳基铵蒙脱石、化学改性的硅酸镁铝、有机改性的蒙脱石粘土、水合硅酸铝、热解铝淀粉辛烯基琥珀酸硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、金属钨酸盐、镁、硅石氧化铝、沸石、硫酸钡、煅烧硫酸钙(煅烧石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉末、金属皂(硬脂酸锌、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙和硬脂酸铝)、胶体二氧化硅、和氮化硼；有机粉末，例如，聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、环糊精、甲基丙烯酸甲酯粉末、苯乙烯-丙烯酸共聚物粉末、苯并胍胺树脂粉末、聚四氟乙烯粉末、和羧基乙烯基聚合物；纤维素粉末，例如羟乙基纤维素和羧甲基纤维素钠；乙二醇单硬脂酸酯；无机白色颜料，如氧化镁。代表性的化妆品粉末包括例如聚甲基倍半硅氧烷、聚甲基丙烯酸甲酯交联聚合物、尼龙-12、二氧化硅和氮化硼以及它们的组合。化妆品粉末通常可以防晒剂组合物的约0.1％-约5重量％或约0.1％-约10重量％的量存在于组合物中。
本发明的防晒剂组合物还可含有化妆品意义上可接受的添加剂或辅料以及化妆品或皮肤活性试剂。代表性的添加剂和辅料包括，例如水溶性的或水混溶性的溶剂或共溶剂或油溶性的或油混溶性的溶剂或共溶剂。合适的添加剂和辅料的实例包括但不限于，脂肪醇、脂肪酰胺、碳酸亚烷基酯、二醇，低级醇(例如乙醇，丙二醇)、分散强化试剂、聚合物、增稠试剂、稳定剂、保湿剂、润湿剂、着色剂、填料、螯合试剂、抗氧化剂(例如BHT，生育酚)、精油、香料、染料、中和或pH-调节试剂(例如，柠檬酸，三乙胺(TEA)和氢氧化钠)、防腐剂、杀菌剂、调理或软化试剂(例如，泛醇和尿囊素)、提取物(比如植物提取物)或在此类应用的化妆品中常用的任意其他组分。添加剂和辅料通常可以约0.01％-约10重量％的量存在于组合物中。化妆品活性试剂或皮肤活性试剂的的实例包括自由基清除剂、维生素(例如，维他命E和其衍生物)、抗弹性蛋白酶和抗胶原酶试剂、肽、脂肪酸衍生物、类固醇、痕量元素(trace element)、藻类和浮游生物的提取物、酶和辅酶、类黄酮和神经酰胺、羟基酸和其混合物、和强化试剂。这些组分可溶于或可分散于存在于防晒剂组合物中的任意水相或油相中(即，水性的和/或脂肪(油)相)。
当然，本领域技术人员会选择一种或多种这些任选的另外的化合物使得固有地附属于根据本发明的防晒剂组合物的有利性质不会或基本上不会受到设想的添加的不利影响。
储存稳定
根据本发明的组合物包括储存稳定的组合物。"储存稳定的"意为组合物最初具有良好的美学外观，包括没有粒状的质地和没有视觉上可察觉的相分离。另外，根据本发明的"储存稳定的"防晒剂组合物在包括储存长达12周的长期储存期间包括暴露于多次冷冻/解冻循环。例如，如果防晒剂组合物的粘度在25℃和45℃下储存12周之后，在10次冷冻/融化循环(-20℃至25℃)之后在从初始粘度起的10-UD之内且不呈现出相分离的迹象，不表现出粒状的质地和/或变得不均匀，认为防晒剂组合物是储存稳定的。
粘度
在25℃下使用配有转子的Rheomat 180在200rpm旋转10分钟后测量粘度。本领域技术人员可基于他们的普通知识从转子M3或M4选择用于测量粘度的转子，以便能够实施测量。以UD(偏差的单位)衡量粘度。替代地，在Brookfield RVT Viscometer上使用Heliopath转子进行粘度测量。容许转子在样品中摆动，且一分钟后进行测量。
方法
通过如下制备防晒剂组合物：在容器中组合包括有机UV过滤剂质的油相组分(实施例中示为相(A))和加热此油相同时平缓地混合直到所有的固体都溶解，提供均匀的相。观察油相成分以确认成分被分散且继续混合同时加热直到完全均匀。
一旦油相成分被混合且是均匀的，在单独的容器中组合水或水相组分(实施例中示为相(B))并且加热至，例如，50-60℃。混合水相组分直到观察到固体溶解。在一个实施方式中，可在水相中加入水溶性的UV过滤剂质。
一旦水相被混合且所述成分被溶解，在一段时间内向油相加入水相，例如，5-10分钟的时间，同时混合。剧烈地混合所述成分，例如，用螺旋叶片和/或转子-定子，直到得到平滑(smooth)和均匀的乳剂。
在一些实施方式中，在所述蜡的熔化温度以上将另外的相，比如蜡相(实施例中示为相(C))混合至组合的油相和水相中并且随后冷却。同样地，可在较低的温度向油相和水相中加入任选的粉末、香料和/或其他温度敏感的组分并且充分混合直到平滑和均匀的。
以下实施例意在进一步说明本发明。它们不意在以任何方式限制本发明。除非有相反的说明，所有的份数都以重量计。
实施例
表2–发明实施例
在制造实施例1中，使用以下步骤。在主釜中将相A的组分组合并且在温和和混合下加热直到所有固体溶解，并且混合物是均匀的。在烧杯中将相B的组分组合并且在混合下加热至50-60℃直到所有固体都溶解。在搅拌下缓慢地将相B加入至相A。一旦完成加入相B，剧烈地混合所述批次直到得到平滑、均匀的乳剂。容许所述批次的温度冷却和在混合下加入相C的组分直到所述批次是均匀的。
制备后测量乳剂的粘度。使乳剂的样品经受25℃和45℃的条件12周，之后测量粘度。初始粘度测量和12-周测量之间的差异表现出乳剂是稳定的。还使乳剂的样品经受10个冷冻/解冻循环(-20℃-25℃，在每个温度下持续12小时)。
表3-发明实施例
以类似于实施例1的方式制备表3中的实施例。在将相A和相B组合之后，加入相C的组分，提高所述批次的温度，并且继续混合直到所有的蜡都融化。一旦混合物为均匀的，剧烈地混合所述批次直到得到平滑、均匀的乳剂。容许所述批次的温度冷却和在混合下加入相D和相E的组分直到所述批次是均匀的。
制备后测量乳剂的粘度。使乳剂的样品经受25℃和45℃的条件12周，之后测量粘度。初始粘度测量和12-周测量之间的差异表现出乳剂是稳定的。还使乳剂的样品经受10个冷冻/解冻循环(-20℃-25℃，在每个温度下持续12小时).
表4-硅酮和烷基链支链两者相对于仅有烷基链支链
表4中所示的实施例显示使用具有硅酮-和烷基-链支链两者的硅酮弹性体的关键性。实施例5和6的组合物是相同的，除了使用的硅酮弹性体之外。在实施例5中，使用根据本发明的具有硅酮-和烷基-链支链两者的硅酮弹性体作为主乳化剂。在实施例6中，用PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(KSG-320来自Shin-Etsu)(仅具有烷基链支链的乳化硅酮弹性体)替代根据本发明的硅酮弹性体。10个冷冻/解冻循环(-20℃-25℃)之后，实施例5保留了其平滑的乳霜质地而实施例6变为粒状的和被视为不稳定的。
表5-发明实施例-光防护
表6-对比例
对比例7采用常规的不具有烷基链支链的线型乳化硅酮弹性体(聚二甲基硅氧烷/PEG-10/15交联聚合物，KSG-210)。实施例7最初为平滑(细腻，smooth)、白色的乳霜，但12周后，油相分离并且在顶部形成层，并且所述样品变为粒状的，导致油质的/油腻的质地。因此，实施例7被视为不稳定的和不可接受的。
对比例8采用具有根据本发明的硅酮-和烷基-链支链两者的硅酮弹性体。相比之下，弹性体在与根据本发明的挥发性聚二甲基硅氧烷相对的非挥发性聚二甲基硅氧烷中溶胀(6cSt对2cSt)。实施例8最初为平滑、白色的乳霜，但12周后油相分离且在顶部形成层，且样品变为非常地颗粒状，导致油质的/油腻的质地。因此，实施例8被视为不稳定的和不可接受的。
表7-对比例
(1)KSG320，来自Shin-Etsu，Akron，OH。
(2)KSG43，来自Shin-Etsu，Akron，OH.
对比例9和10分别根据The Procter&Gamble Company的U.S.2007/0274932A1的实施例3和4制备。两个实施例展示了使用具有烷基取代的乳化硅酮弹性体和线型聚二甲基硅氧烷交联聚合物(在异十二烷中溶胀)，同时实施例10使用了另外的非乳化硅酮弹性体。两个实施例含有小于10％的UV过滤剂质，提供了低的UV光防护效益。当暴露于冷冻/解冻稳定性研究方法时，两个配方呈现出“粒状的”和不均匀的外观，表明配方内在的不稳定性。当在显微镜下检查时，得自实施例9和10的乳剂除了多处相分离之外，还沿着乳剂的边界呈现出大面积的脱落，全部表明乳剂的不稳定性。
表8-发明实施例
(1)KSG380Z，来自Shin-Etsu，Akron，OH.
(2)KF6038，来自Shin-Etsu，Akron，OH.
表8中所示的实施例11展示了使组合物中包含水溶性的活性物质同时保持稳定性。
虽然已经参照优选实施方式描述了本发明，但是本领域技术人员将会理解，在不脱离本发明的范围的情况下，可以进行各种改变并且可以用等同物替换其元素。另外，许多修改可以在不脱离本发明的实质范围的情况下使特定的情况或材料适应于本发明的教导。因此，本发明并不局限于所公开的特定实施方式，且是本发明将包括落入所附权利要求的范围内的所有实施方式。

Claims (20)

1.防晒剂组合物，包括：
(a)油相，其包括：
(i)至少一种硅酮弹性体凝胶，其包括在具有小于或等于约5的汉森溶解度参数Δa的非极性的、挥发性溶胀剂中溶胀的乳化交联的硅酮弹性体，所述乳化交联的硅酮弹性体具有硅酮链支链和烷基链支链两者；
(ii)大于防晒剂组合物的约10重量％的至少一种有机防晒剂活性物；和，
(b)包括水的水相；和
其中防晒剂组合物为储存稳定的均匀的油包水乳剂。
2.权利要求1所述的组合物，其中所述乳化交联的硅酮弹性体为PEG-15/月桂基聚二甲基硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。
3.权利要求1所述的组合物，其中所述非极性的、挥发性溶胀剂为异十二烷。
4.权利要求1所述的组合物，其中所述非极性的、挥发性溶胀剂为十二甲基五硅氧烷。
5.权利要求1所述的组合物，其中(i)以约0.5重量％-约40重量％的量存在，基于防晒剂组合物的总重量。
6.权利要求5所述的组合物，其中(i)以约1重量％-约20重量％的量存在，基于防晒剂组合物的总重量。
7.权利要求6所述的组合物，其中(i)以约5重量％-约10重量％的量存在，基于防晒剂组合物的总重量。
8.权利要求1所述的组合物，其中所述乳化交联的硅酮弹性体以10重量％-约80重量％的量存在，基于硅酮弹性体凝胶的总重量。
9.权利要求1所述的组合物，其中所述乳化交联的硅酮弹性体以15重量％-约60重量％的量存在，基于硅酮弹性体凝胶的总重量。
10.权利要求1所述的组合物，其中所述乳化交联的硅酮弹性体以20重量％-约40重量％的量存在，基于硅酮弹性体凝胶的总重量。
11.权利要求1所述的组合物，进一步包括以约0.1重量％-约5.0重量％的量存在的支化-和/或线型类型的硅酮乳化剂，基于防晒剂组合物的总重量。
12.权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种有机防晒剂活性物选自邻氨基苯甲酸甲酯；肉桂酸衍生物，选自甲氧基肉桂酸乙基己基酯、甲氧基肉桂酸异丙基酯、甲氧基肉桂酸异戊基酯、西诺沙酯、DEA甲氧基肉桂酸酯、甲基肉桂酸二异丙基酯、乙基己酸甘油酯和二甲氧基肉桂酸酯；二苯甲酰甲烷衍生物，选自丁基甲氧基二苯甲酰甲烷和异丙基二苯甲酰甲烷；水杨酸衍生物，选自水杨酸三甲环己酯、水杨酸乙基己基酯、水杨酸二丙二醇酯、和TEA水杨酸酯；樟脑衍生物，选自3-苯亚甲基樟脑、4-甲基苯亚甲基樟脑、苯亚甲基樟脑磺酸、樟脑苯扎铵甲基硫酸盐、对苯二亚甲基二樟脑磺酸，和聚丙烯酰氨基甲基苯亚甲基樟脑；三嗪衍生物，选自双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、乙基己基三嗪酮、2,4,6-三(二异丁基4’-氨基苄基丙二酸酯)-s-三嗪、和二乙基己基丁酰胺基三嗪酮；二苯甲酮衍生物，选自二苯甲酮-1、二苯甲酮-2、二苯甲酮-3、二苯甲酮-4、二苯甲酮-5、二苯甲酮-6、二苯甲酮-8、二苯甲酮-9、二苯甲酮-12、和n-己基2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯；β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物选自氰双苯丙烯酸辛酯和氰基二苯基丙烯酸乙酯；苯并三唑衍生物，选自甲酚曲唑三硅氧烷和亚甲基双-苯并三唑四甲基丁基苯酚；聚硅酮-15；苯并咪唑衍生物，选自苯基苯并咪唑磺酸和苯基二苯并咪唑四磺酸二钠；乙基己基二甲氧基苯亚甲基二氧代咪唑啉丙酸酯；p-氨基苯甲酸(PABA)衍生物，选自PABA、乙基PABA，乙基二羟丙基PABA、乙基己基二甲基PABA、甘油基PABA和PEG-25PABA；2,4-双[5-(二甲基丙基)苯并唑-2-基(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪；聚合物防晒剂和硅酮防晒剂；源自α-烷基苯乙烯的二聚体；4,4-二芳基丁二烯；和其组合。
13.权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种有机防晒剂活性物选自水杨酸三甲环己酯、水杨酸乙基己基酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、氰双苯丙烯酸辛酯、甲氧基肉桂酸乙基己基酯、苯基苯并咪唑磺酸、二苯甲酮-3、二苯甲酮-4、二苯甲酮-5、n-己基2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯、4-甲基苯亚甲基樟脑、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、苯基二苯并咪唑四磺酸二钠、2,4,6-三(二异丁基4’-氨基苄基丙二酸酯)-s-三嗪、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、乙基己基三嗪酮、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、亚甲基双-苯并三唑四甲基丁基苯酚、甲酚曲唑三硅氧烷、聚硅酮-15、1,1-二羧基(2,2N-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯、2,4-双[5-(二甲基丙基)苯并唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪、和其组合。
14.权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种有机防晒剂活性物选自氰双苯丙烯酸辛酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、水杨酸乙基己基酯、水杨酸三甲环己酯和其组合。
15.权利要求1所述的组合物，其中(b)包括至少一种水溶性的活性组分，其选自黄芩苷、阿魏酸、腺苷、白藜芦醇、抗坏血酸和衍生物、茉莉酸和衍生物、透明质酸和衍生物、羟基丙基四氢吡喃醇和其组合，其中所述至少一种水溶性的活性组分的浓度为约0.1重量％-约10重量％，基于防晒剂组合物的重量。
16.权利要求1所述的组合物，其中所述防晒剂组合物是稳定的，具有大于或等于15的防晒指数(SPF)。
17.权利要求1所述的组合物，其中所述防晒剂组合物呈现出大于370nm的临界波长。
18.防晒剂组合物包括：
(a)油相，包括：
(i)至少一种硅酮弹性体凝胶，其包括在具有小于或等于约5的汉森溶解度参数Δa的非极性的、挥发性溶胀剂中溶胀的乳化交联的硅酮弹性体，所述乳化交联的硅酮弹性体具有硅酮链支链和烷基链支链两者，所述至少一种硅酮弹性体凝胶以约5重量％-约10重量％的量存在，基于防晒剂组合物的总重量，且所述乳化交联的硅酮弹性体以20重量％-约40重量％的量存在，基于硅酮弹性体凝胶的总重量；
(ii)占防晒剂组合物的约14重量％-约20重量％的至少一种有机防晒剂活性物；和，
(b)包括水的水相；和
其中所述防晒剂组合物为储存稳定的均匀的油包水乳剂且，包括大于或等于15的防晒指数(SPF)和呈现出大于370nm的临界波长中的一个或两者。
19.用于制备根据权利要求1的化妆品组合物的方法，包括：
混合油相；
混合水相；和
在混合的同时缓慢地将混合的水相加入到混合的油相，形成油包水乳剂。
20.通过向角质基质施加权利要求1所述的组合物赋予角质基质防晒益处的方法。
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