CN108017610B - 一种维生素e的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种维生素E的制备方法，以三甲基氢醌和异植物醇缩合制备，其中所述缩合反应在有
Figure DDA0001520386230000012
离子液体催化剂存在的条件下进行，所述
Figure DDA0001520386230000013
离子液体催化剂的结构如式(A)、(B)、(C)所示。该制备方法有设备腐蚀小，废水产生少，催化剂易分离损失小可循环，反应选择性好，收率高等优点。

Description

一种维生素E的制备方法
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种维生素E的制备方法。
背景技术
维生素E是生育酚类化合物的总称，外观呈金黄色或淡黄色粘稠油状液体，具有温和特殊的气味。维生素E可与丙酮、乙醚或植物油混溶，几乎不溶于水，为脂溶性抗氧剂。维生素E可分为天然维E和合成维E两类。目前，合成维E占全球总商品量的80％以上。
工业生产中，维生素E一般用2,3,5-三甲基氢醌和异植物醇缩合合成得到。传统工艺通常使用路易斯酸或者质子酸作为缩合反应的催化剂。但是传统工艺一是会造成设备腐蚀，增加设备成本，二是会产生废酸水，若使用路易斯酸废水中还会存在金属离子，增加后处理成本，三是对研究人员来说希望研发替代工艺来进一步提高纯度和收率。
弗·哈夫曼-拉罗切有限公司的中国专利CN1097590C《制备d,1-α-维生素E的方法》公开了在聚全氟链烯烃磺酸作为催化剂存在下在一种溶剂，特别是一个非质子传递溶剂中，缩合三甲基对苯二酚和异植物醇制备d,1-α-维生素E的方法。该专利的实施例3理论产率84.69％。但是该工艺中聚全氟链烯烃磺酸合成复杂，不利于工业化。
弗·哈夫曼-拉罗切有限公司的中国专利CN1105714C《d,1-α-生育酚的制备方法》公开了一种通过三甲基氢醌和异植物醇的催化缩合反应制备d,1-α-生育酚的方法，该方法包括在催化剂双-(三氟甲基磺酰基)胺或其金属盐或其金属盐和强质子酸的结合存在下在有机溶剂中进行该缩合反应。该专利实施例19理论产率93％。但是该工艺中催化剂合成复杂，且不能重复套用。
DSM IP资产有限公司的中国专利CN1178930C《制备(完全外消旋)-α-生育酚的方法》公开了通过酸催化的三甲基氢醌与异植物醇或植醇的缩合来生产(完全外消旋)-α-生育酚的方法，该方法在存在三(全氟烷烃磺酰基或五氟苯磺酰基)甲烷或其金属盐作为催化剂的条件下在有机溶剂中进行缩合反应。该专利实施例2理论收率96.6％。但是该工艺中催化剂合成复杂，不能重复套用。
吉林北沙制药有限公司的中国专利CN103396392B《一种维生素E的绿色环保合成方法》公开了一种维生素E的绿色环保合成方法。该方法包括使用氯化镁和氧化镁负载的二氧化硅催化剂作为缩合反应催化剂。该专利的实施例5中维生素E的产率为92.5％，纯度为96.1％。但是该工艺中催化剂合成复杂，耗时比较长，缩合反应结束后分离固体催化剂增加工艺布置和操作难度，不利于工业化。
美国专利3459773公开了三甲基氢醌和异植物醇的缩合反应中使用离子交换剂(
Figure BDA0001520386220000021
15)作为催化剂。然而该方法得不到所需纯度的d,1-α-生育酚。
清华大学的中国专利CN100355745C《离子液体催化合成D,L-α-生育酚的方法》公开了一种通过三甲基氢醌和异植物醇反应合成D,L-α-生育酚的方法，反应在阳离子上带有磺酸基团的离子液体的存在下进行。专利实施例10中产物L-α-生育酚纯度93.2％，产率82.7％。但是该工艺要求超临界二氧化碳为溶剂以实现高浓度和产率，同时离子液体的重复性仍有提升的空间。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种维生素E的制备方法，避免设备腐蚀，减少废水，催化剂可以循环套用，并且实现较高的收率。
本发明所提供的技术方案为：
一种维生素E的制备方法，包括：在
Figure BDA0001520386220000022
离子液体催化剂存在的条件下，三甲基氢醌和异植物醇进行缩合反应，反应结束后经过后处理得到所述的维生素E；
所述的
Figure BDA0001520386220000023
离子液体催化剂包括如通式(A)、(B)、(C)所示的一种或多种化合物；
Figure BDA0001520386220000031
其中，R、R1、R2、R3独立地选自C1～C3烷基，n为3或4，m为1～3之间的整数，MXa表示氯化锌、氯化铝、氯化铁、氯化亚铁、氯化铜、氯化亚铜、溴化锌、溴化铝、溴化铁、溴化亚铁、溴化铜、溴化亚铜，其中X为氯或溴。其中，从原料易得的角度考虑，R1、R2、R3一般选择相同的基团。
Figure BDA0001520386220000041
本发明通过采用特殊的离子液体-
Figure BDA0001520386220000042
离子液体作为缩合反应的催化剂，在不需要利用超临界二氧化碳作为反应溶剂的条件下，即可获得较高的反应收率。此外，该催化剂还可以循环套用，能够有效地降低工业成本。
离子液体的结构会对反应效率产生较大的影响，优选的，所述离子液体结构通式(A)、(B)、(C)中R为甲基，n为3，MXa为氯化锌。
优选的，所述离子液体结构通式(A)、(B)、(C)中的m为2。此时，所述的缩合反应的收率更高。
优选的，所述缩合反应三甲基氢醌和异植物醇的摩尔比为0.9～2:1。
优选的，所述离子液体的质量为三甲基氢醌和异植物醇质量总和的1.5％～16.5％。
优选的，所述缩合反应在有机溶剂的存在下进行，所述有机溶剂包括烷烃类、环烷烃类、芳香烃类、脂肪族酮类、环脂肪族酮类、脂肪族酯、环脂肪族酯类中的一种有机溶剂或它们的混合溶剂。
优选的，所述有机溶剂包括庚烷、苯、甲苯、二乙基酮、异丁基甲基酮、乙酸乙酯、γ-丁酸内脂、乙酸异丙酯、碳酸亚乙酯、碳酸丙烯酯中的一种或他们的混合物。
优选的，所述缩合反应反应温度40～140℃，反应时间1～4h。
优选的，所述缩合反应在惰性气体保护下进行，所述惰性气体包括氮气、氩气、氦气。
本发明中，所述的离子液体-
Figure BDA0001520386220000043
离子液体可以通过普通的带有磺酸基团的离子液体与Lewis按照比例直接混合加热进行反应即可制备得到，制备方法简单。
同现有技术相比，本发明的有益效果体现在：
(1)设备腐蚀小，大幅度减少废水；
(2)催化剂稳定可以循环使用；
(3)
Figure BDA0001520386220000051
离子液体比重大，容易分离，循环使用损失小；
(4)反应选择性好，转化率高，得到的产物具有较高的纯度。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
在反应容器中先后加入溶于530ml甲苯的91.31g(0.6mol)三甲基氢醌和14.87g3-磺酸丙基三甲基胺氯锌酸盐[HO3S-(CH2)3-NMe3][Cl·2ZnCl2]，搅拌，在氮气保护下加热至99℃，缓慢滴加177.92g(0.6mol)异植物醇，滴加时间45分钟，滴加完毕后保温反应1小时。反应结束，静置冷却，随后分别取上下层液体减压回收溶剂，分别得到产品和催化剂。
对产品进行测样，测样方法参照GB/T 9454-2008，气相色谱法，得到缩合反应收率96.5％。
实施例2
在反应容器中先后加入溶于530ml乙酸乙酯的91.31g(0.6mol)三甲基氢醌和14.87g 3-磺酸丙基三甲基胺氯锌酸盐[HO3S-(CH2)3-NMe3][Cl·2ZnCl2]，搅拌，在氩气保护下加热至40℃，缓慢滴加177.92g(0.6mol)异植物醇，滴加时间1小时，滴加完毕后保温反应3小时。反应结束，静置冷却，随后分别取上下层液体减压回收溶剂，分别得到产品和催化剂。
对产品进行测样，测样方法参照GB/T 9454-2008，气相色谱法，得到缩合反应收率92.0％。
实施例3
在反应容器中先后加入溶于530ml庚烷/碳酸亚乙酯(5:4v/v)混合溶剂的91.31g(0.6mol)三甲基氢醌和14.87g 3-磺酸丙基三甲基胺氯锌酸盐[HO3S-(CH2)3-NMe3][Cl·2ZnCl2]，搅拌，在氦气保护下加热至140℃，滴加177.92g(0.6mol)异植物醇，滴加时间20分钟，滴加完毕后保温反应40分钟。反应结束，静置冷却，随后分别取上下层液体减压回收溶剂，分别得到产品和催化剂。
对产品进行测样，测样方法参照GB/T 9454-2008，气相色谱法，得到缩合反应收率92.3％。
实施例4
在反应容器中先后加入溶于530ml二乙酮的82.18g(0.54mol)三甲基氢醌和44.60g 3-磺酸丙基三甲基胺氯锌酸盐[HO3S-(CH2)3-NMe3][Cl·2ZnCl2]，搅拌，在氮气保护下加热至88℃，缓慢滴加177.92g(0.6mol)异植物醇，滴加时间45分钟，滴加完毕后保温反应1小时。反应结束，静置冷却，随后分别取上下层液体减压回收溶剂，分别得到产品和催化剂。
对产品进行测样，测样方法参照GB/T 9454-2008，气相色谱法，得到缩合反应收率95.9％。
实施例5
在反应容器中先后加入溶于530ml二乙酮的136.97g(0.9mol)三甲基氢醌和3.96g3-磺酸丙基三甲基胺氯锌酸盐[HO3S-(CH2)3-NMe3][Cl·2ZnCl2]，搅拌，在氮气保护下加热至88℃，缓慢滴加177.92g(0.6mol)异植物醇，滴加时间45分钟，滴加完毕后保温反应1小时。反应结束，静置冷却，随后分别取上下层液体减压回收溶剂，分别得到产品和催化剂。
对产品进行测样，测样方法参照GB/T 9454-2008，气相色谱法，得到缩合反应收率38.7％。
实施例6
在反应容器中先后加入溶于530ml甲苯的182.63g(1.2mol)三甲基氢醌和14.87g3-磺酸丙基三甲基胺氯锌酸盐[HO3S-(CH2)3-NMe3][Cl·2ZnCl2]，搅拌，在氮气保护下加热至99℃，缓慢滴加177.92g(0.6mol)异植物醇，滴加时间45分钟，滴加完毕后保温反应1小时。反应结束，静置冷却，随后分别取上下层液体减压回收溶剂，分别得到产品和催化剂。
对产品进行测样，测样方法参照GB/T 9454-2008，气相色谱法，得到缩合反应收率95.8％。
实施例7
在反应容器中先后加入溶于530ml甲苯的91.31g(0.6mol)三甲基氢醌和14.54g1-(3-磺酸)丙基-3-甲基咪唑氯锌酸盐[HO3S-(CH2)3-Mim-CH3][Cl·2ZnCl2]，搅拌，在氮气保护下加热至99℃，缓慢滴加177.92g(0.6mol)异植物醇，滴加时间45分钟，滴加完毕后保温反应1小时。反应结束，静置冷却，随后分别取上下层液体减压回收溶剂，分别得到产品和催化剂。
对产品进行测样，测样方法参照GB/T 9454-2008，气相色谱法，得到缩合反应收率89.4％
实施例8
在反应容器中先后加入溶于530ml甲苯的91.31g(0.6mol)三甲基氢醌和15.29g3-磺酸丙基吡啶氯锌酸盐[HO3S-(CH2)3-Py][Cl·2ZnCl2]，搅拌，在氮气保护下加热至99℃，缓慢滴加177.92g(0.6mol)异植物醇，滴加时间45分钟，滴加完毕后保温反应1小时。反应结束，静置冷却，随后分别取上下层液体减压回收溶剂，分别得到产品和催化剂。
对产品进行测样，测样方法参照GB/T 9454-2008，气相色谱法，得到缩合反应收率90.9％。
实施例9
在反应容器中先后加入溶于530ml甲苯的91.31g(0.6mol)三甲基氢醌和23.02g3-磺酸丙基三甲基胺溴锌酸盐[HO3S-(CH2)3-NMe3][Br·2ZnBr2]，搅拌，在氮气保护下加热至99℃，缓慢滴加177.92g(0.6mol)异植物醇，滴加时间45分钟，滴加完毕后保温反应1小时。反应结束，静置冷却，随后分别取上下层液体减压回收溶剂，分别得到产品和催化剂。
对产品进行测样，测样方法参照GB/T 9454-2008，气相色谱法，得到缩合反应收率92.9％。
实施例10
在反应容器中先后加入溶于530ml甲苯的91.31g(0.6mol)三甲基氢醌和15.29g4-磺酸丁基三甲基胺氯锌酸盐[HO3S-(CH2)4-NMe3][Cl·2ZnCl2]，搅拌，在氮气保护下加热至99℃，缓慢滴加177.92g(0.6mol)异植物醇，滴加时间45分钟，滴加完毕后保温反应1小时。反应结束，静置冷却，随后分别取上下层液体减压回收溶剂，分别得到产品和催化剂。
对产品进行测样，测样方法参照GB/T 9454-2008，气相色谱法，得到缩合反应收率94.3％。
实施例11
在反应容器中先后加入溶于530ml甲苯的91.31g(0.6mol)三甲基氢醌和16.55g4-磺酸丁基三乙基胺氯锌酸盐[HO3S-(CH2)4-NEt3][Cl·2ZnCl2]，搅拌，在氮气保护下加热至99℃，缓慢滴加177.92g(0.6mol)异植物醇，滴加时间45分钟，滴加完毕后保温反应1小时。反应结束，静置冷却，随后分别取上下层液体减压回收溶剂，分别得到产品和催化剂。
对产品进行测样，测样方法参照GB/T 9454-2008，气相色谱法，得到缩合反应收率93.8％。
实施例12
在反应容器中先后加入溶于530ml甲苯的91.31g(0.6mol)三甲基氢醌和17.91g3-磺酸丙基三甲基胺氯锌酸盐[HO3S-(CH2)3-NMe3][Cl·3ZnCl2]，搅拌，在氮气保护下加热至99℃，缓慢滴加177.92g(0.6mol)异植物醇，滴加时间45分钟，滴加完毕后保温反应1小时。反应结束，静置冷却，随后分别取上下层液体减压回收溶剂，分别得到产品和催化剂。
对产品进行测样，测样方法参照GB/T 9454-2008，气相色谱法，得到缩合反应收率94.2％。
实施例13
在反应容器中先后加入溶于530ml甲苯的91.31g(0.6mol)三甲基氢醌和26.98g1-(4-磺酸)丁基-3-甲基咪唑溴铝酸盐[HO3S-(CH2)4-Mim-CH3][Br·2AlBr3]，搅拌，在氮气保护下加热至99℃，缓慢滴加177.92g(0.6mol)异植物醇，滴加时间45分钟，滴加完毕后保温反应1小时。反应结束，静置冷却，随后分别取上下层液体减压回收溶剂，分别得到产品和催化剂。
对产品进行测样，测样方法参照GB/T 9454-2008，气相色谱法，得到缩合反应收率86.4％。
实施例14
在反应容器中先后加入溶于530ml甲苯的91.31g(0.6mol)三甲基氢醌和15.17g1-(3-磺酸)丙基-3-乙基咪唑氯亚铁酸盐[HO3S-(CH2)3-Mim-C2H5][Cl·2FeCl2]，搅拌，在氮气保护下加热至99℃，缓慢滴加177.92g(0.6mol)异植物醇，滴加时间45分钟，滴加完毕后保温反应1小时。反应结束，静置冷却，随后分别取上下层液体减压回收溶剂，分别得到产品和催化剂。
对产品进行测样，测样方法参照GB/T 9454-2008，气相色谱法，得到缩合反应收率84.3％。
实施例15
在反应容器中先后加入溶于530ml甲苯的91.31g(0.6mol)三甲基氢醌和16.07g1-(3-磺酸)丙基-3-丙基咪唑氯铜酸盐[HO3S-(CH2)3-Mim-C3H7][Cl·2CuCl2]，搅拌，在氮气保护下加热至99℃，缓慢滴加177.92g(0.6mol)异植物醇，滴加时间45分钟，滴加完毕后保温反应1小时。反应结束，静置冷却，随后分别取上下层液体减压回收溶剂，分别得到产品和催化剂。
对产品进行测样，测样方法参照GB/T 9454-2008，气相色谱法，得到缩合反应收率89.6％。
实施例16
在反应容器中先后加入溶于530ml甲苯的91.31g(0.6mol)三甲基氢醌和26.26g3-磺酸丙基吡啶溴铁酸盐[HO3S-(CH2)3-Py][Br·2FeBr3]，搅拌，在氮气保护下加热至99℃，缓慢滴加177.92g(0.6mol)异植物醇，滴加时间45分钟，滴加完毕后保温反应1小时。反应结束，静置冷却，随后分别取上下层液体减压回收溶剂，分别得到产品和催化剂。
对产品进行测样，测样方法参照GB/T 9454-2008，气相色谱法，得到缩合反应收率82.1％。
实施例17
在反应容器中先后加入溶于530ml甲苯的91.31g(0.6mol)三甲基氢醌和13.58g4-磺酸丁基吡啶氯亚铜酸盐[HO3S-(CH2)4-Py][Cl·2CuCl]，搅拌，在氮气保护下加热至99℃，缓慢滴加177.92g(0.6mol)异植物醇，滴加时间45分钟，滴加完毕后保温反应1小时。反应结束，静置冷却，随后分别取上下层液体减压回收溶剂，分别得到产品和催化剂。
对产品进行测样，测样方法参照GB/T 9454-2008，气相色谱法，得到缩合反应收率88.7％。
实施例18
实施例1的离子液体催化剂循环套用实验。
催化剂回收之后用相同实验条件进行实验。实验次数和对应的收率如下：
循环次数 0 1 2 3 4 5
理论收率(％) 96.5 95.1 94.2 93.5 92.6 89.8
实施例19-24为所用离子液体的合成实施例，以3-磺酸丙基三甲基胺氯锌酸盐[HO3S-(CH2)3-NMe3][Cl·2ZnCl2]、3-磺酸丙基三甲基胺氯锌酸盐[HO3S-(CH2)3-NMe3][Cl·3ZnCl2]、3-磺酸丙基三甲基胺溴锌酸盐[HO3S-(CH2)3-NMe3][Br·2ZnBr2]、4-磺酸丁基三乙基胺氯锌酸盐[HO3S-(CH2)4-NEt3][Cl·2ZnCl2]、1-(3-磺酸)丙基-3-甲基咪唑氯锌酸盐[HO3S-(CH2)3-Mim-CH3][Cl·2ZnCl2]、3-磺酸丙基吡啶氯锌酸盐[HO3S-(CH2)3-Py][Cl·2ZnCl2]的合成为例。
实施例19
离子液体3-磺酸丙基三甲基胺氯锌酸盐[HO3S-(CH2)3-NMe3][Cl·2ZnCl2]的合成。
在反应容器中加入溶解在150ml乙酸乙酯的15.27g(0.125mol)1,3-丙磺酸内脂，搅拌，加热至出现回流后开始缓慢滴加三甲胺7.39g(0.125mol)，滴加完毕之后保温2小时。反应结束后，待反应液冷却后进行过滤。用乙酸乙酯洗涤滤饼3次后烘干，得到3-磺酸基丙基三甲基胺内盐[O3S-(CH2)3-NMe3]。
把上一步得到3-磺酸基丙基三甲基胺内盐[O3S-(CH2)3-NMe3]溶解在40ml水中，搅拌，然后滴加12.00g37％盐酸，滴加完毕后升温至90℃，保温2小时。反应结束后减压蒸馏，得到氯化3-磺酸丙基三甲基胺盐[HO3S-(CH2)3-NMe3]Cl。
把上一步得到氯化3-磺酸丙基三甲基胺盐[HO3S-(CH2)3-NMe3]Cl和34g氯化锌混合之后在氮气保护下搅拌并加热至100℃，直到氯化锌完全溶解之后加热停止，得到3-磺酸丙基三甲基胺氯锌酸盐[HO3S-(CH2)3-NMe3][Cl·2ZnCl2]离子液体催化剂。
实施例20
离子液体3-磺酸丙基三甲基胺氯锌酸盐[HO3S-(CH2)3-NMe3][Cl·3ZnCl2]的合成。
把氯化3-磺酸丙基三甲基胺盐[HO3S-(CH2)3-NMe3]Cl和51g氯化锌混合之后在氮气保护下搅拌并加热至100℃，直到氯化锌完全溶解之后加热停止，得到3-磺酸丙基三甲基胺氯锌酸盐[HO3S-(CH2)3-NMe3][Cl·3ZnCl2]离子液体催化剂。
实施例21
离子液体3-磺酸丙基三甲基胺溴锌酸盐[HO3S-(CH2)3-NMe3][Br·2ZnBr2]的合成。
把3-磺酸基丙基三甲基胺内盐[O3S-(CH2)3-NMe3]溶解在40ml水中，搅拌，冷却至5℃，然后快速滴加10ml60％氢溴酸，滴加完毕后升温至90℃，保温2小时。反应结束后减压蒸馏，得到溴化3-磺酸丙烷磺酸盐[HO3S-(CH2)3-NMe3]Br。
把上一步得到溴化3-磺酸丙烷磺酸盐[HO3S-(CH2)3-NMe3]Br和61g溴化锌混合之后在氮气保护下搅拌并加热至100℃，直到氯化锌完全溶解之后加热停止，得到3-磺酸丙基三甲基胺溴锌酸盐[HO3S-(CH2)3-NMe3][Br·2ZnBr2]离子液体催化剂。
实施例22
离子液体4-磺酸丁基三乙基胺氯锌酸盐[HO3S-(CH2)4-NEt3][Cl·2ZnCl2]的合成。
在反应容器中加入溶解在200ml乙酸乙酯的17.02g(0.125mol)1,4-丁磺酸内脂，搅拌，加热至出现回流后开始缓慢滴加三乙胺12.65g(0.125mol)，滴加完毕之后保温2小时。反应结束后，待反应液冷却后进行过滤。用乙酸乙酯洗涤滤饼3次后烘干，得到4-磺酸基丁基三乙基胺内盐[O3S-(CH2)4-NEt3]。
把上一步得到4-磺酸基丁基三乙基胺内盐[O3S-(CH2)4-NEt3]溶解在40ml水中，搅拌，然后滴加12.00g37％盐酸，滴加完毕后升温至90℃，保温2小时。反应结束后减压蒸馏，得到氯化4-磺酸丁基三乙基胺盐[HO3S-(CH2)4-NEt3]Cl。
把上一步得到氯化4-磺酸丁基三乙基胺盐[O3S-(CH2)4-NEt3]Cl和34g氯化锌混合之后在氮气保护下搅拌并加热至100℃，直到氯化锌完全溶解之后加热停止，得到4-磺酸丁基三乙基胺氯锌酸盐[HO3S-(CH2)4-NEt3][Cl·2ZnCl2]离子液体催化剂。
实施例23
离子液体1-(3-磺酸)丙基-3-甲基咪唑氯锌酸盐[HO3S-(CH2)3-Mim-CH3][Cl·2ZnCl2]的合成。
在反应容器中加入溶解在150ml乙酸乙酯的15.27g(0.125mol)1,3-丙磺酸内脂，搅拌，加热至出现回流后开始缓慢滴加N-甲基咪唑10.26g(0.125mol)，滴加完毕之后保温2小时。反应结束后，待反应液冷却后进行过滤。用乙酸乙酯洗涤滤饼3次后烘干，得到1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑内盐[O3S-(CH2)3-Mim-CH3]。
把上一步得到1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑内盐[O3S-(CH2)3-Mim-CH3]溶解在40ml水中，搅拌，然后滴加12.00g37％盐酸，滴加完毕后升温至90℃，保温2小时。反应结束后减压蒸馏，得到氯化1-(3-磺酸)丙基-3-甲基咪唑盐[HO3S-(CH2)3-Mim-CH3]Cl。
把上一步得到氯化1-(3-磺酸)丙基-3-甲基咪唑盐[HO3S-(CH2)3-Mim-CH3]Cl和34g氯化锌混合之后在氮气保护下搅拌并加热至100℃，直到氯化锌完全溶解之后加热停止，得到1-(3-磺酸)丙基-3-甲基咪唑氯锌酸盐[HO3S-(CH2)3-Mim-CH3][Cl·2ZnCl2]离子液体催化剂。
实施例24
离子液体3-磺酸丙基吡啶氯锌酸盐[HO3S-(CH2)3-Py][Cl·2ZnCl2]的合成。
在反应容器中加入溶解在150ml乙酸乙酯的15.27g(0.125mol)1,3-丙磺酸内脂，搅拌，加热至出现回流后开始缓慢滴加吡啶9.89g(0.125mol)，滴加完毕之后保温2小时。反应结束后，待反应液冷却后进行过滤。用乙酸乙酯洗涤滤饼3次后烘干，得到3-磺酸基丙基吡啶内盐[O3S-(CH2)3-Py]。
把上一步得到3-磺酸基丙基吡啶内盐[O3S-(CH2)3-Py]溶解在40ml水中，搅拌，然后滴加12.00g37％盐酸，滴加完毕后升温至90℃，保温2小时。反应结束后减压蒸馏，得到氯化3-磺酸丙基吡啶盐[HO3S-(CH2)3-Py]Cl。
把上一步得到氯化3-磺酸丙基吡啶盐[HO3S-(CH2)3-Py]Cl和34g氯化锌混合之后在氮气保护下搅拌并加热至100℃，直到氯化锌完全溶解之后加热停止，得到3-磺酸丙基吡啶氯锌酸盐[HO3S-(CH2)3-Py][Cl·2ZnCl2]离子液体催化剂。

Claims (8)

1.一种维生素E的制备方法，其特征在于，包括：在
Figure FDA0002580703640000011
-Lewis离子液体催化剂存在的条件下，三甲基氢醌和异植物醇进行缩合反应，反应结束后经过后处理得到所述的维生素E；
所述的
Figure FDA0002580703640000012
-Lewis离子液体催化剂包括如通式(A)、(B)、(C)所示的一种或多种化合物；
Figure FDA0002580703640000013
其中，R、R1、R2、R3独立地选自C1～C3烷基，n为3或4，m为1～3，MXa表示氯化锌、氯化铝、氯化铁、氯化亚铁、氯化铜、氯化亚铜、溴化锌、溴化铝、溴化铁、溴化亚铁、溴化铜、溴化亚铜，其中X为氯或溴；
所述
Figure FDA0002580703640000021
-Lewis离子液体催化剂的质量为三甲基氢醌和异植物醇质量总和的1.5％～16.5％。
2.根据权利要求1所述的维生素E的制备方法，其特征在于，所述的R、R1、R2、R3为甲基，n为3，MXa为氯化锌。
3.根据权利要求2所述的维生素E的制备方法，其特征在于，所述的m为2。
4.根据权利要求1～3任一项所述的维生素E的制备方法，其特征在于，所述的三甲基氢醌和异植物醇的摩尔比为0.9～2:1。
5.根据权利要求4所述的维生素E的制备方法，其特征在于，所述缩合反应在有机溶剂的存在下进行；
所述有机溶剂包括烷烃类、环烷烃类、芳香烃类、脂肪族酮类、环脂肪族酮类、脂肪族酯、环脂肪族酯类中的一种或多种的混合。
6.根据权利要求5所述的维生素E的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂包括庚烷、苯、甲苯、二乙基酮、异丁基甲基酮、乙酸乙酯、γ-丁酸内脂、乙酸异丙酯、碳酸亚乙酯、碳酸丙烯酯中的一种或者多种的混合。
7.根据权利要求6所述的维生素E的制备方法，其特征在于，所述缩合反应的反应温度40～140℃，反应时间为1～4h。
8.根据权利要求7所述的维生素E的制备方法，其特征在于，所述缩合反应在惰性气体保护下进行，所述惰性气体包括氮气、氩气或氦气。
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