CN108003390A - 一种环保型复合有机锡热稳定剂及其制备方法 - Google Patents

一种环保型复合有机锡热稳定剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种PVC热稳定剂及其制备方法,具体涉及一种环保型复合有机锡热稳定剂及其制备方法。所述的环保型复合有机锡热稳定剂,以重量份计,至少包括以下组分:有机锡化合物20~80;锌基稳定剂10~50;亚磷酸酯类化合物1~10;水滑石1~10;润滑剂1~10。

Description

一种环保型复合有机锡热稳定剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种PVC热稳定剂及其制备方法,具体涉及一种环保型复合有机锡热稳定剂及其制备方法。
背景技术
聚氯乙烯(PVC)是世界五大通用塑料之一,产量用量极大,应用范围极广。聚氯乙烯(PVC)塑料具有自熄、阻燃、耐磨、强度较高、电绝缘性和化学稳定性较好等优点,且价格低廉,应用十分广泛,但它热稳定性差,在加工过程中必须添加热稳定剂,以防止PVC变色、降解。相应地,PVC热稳定剂的发展与聚氯乙烯制品的发展息息相关。
然而,PVC一般在160℃以上才能加工成型,而它在120~130℃时就开始热分解,释放出HCl气体,如果不抑制HCl的产生,分解又会进一步加剧,PVC加工过程中的热稳定剂的选用十分重要。
PVC常用热稳定剂主要有铅盐类、有机锡类、金属皂类和稀土类等。铅盐类热稳定剂是开发最早的一类热稳定剂,其长期热稳定性好、价格便宜,但铅是有毒物质,不利于环保;有机锡类热稳定剂可用于透明制品,但加工过程中有刺激性味道,且价格昂贵,缺乏竞争力;金属皂类热稳定剂中铅皂、镉皂稳定性好,但有毒;钙皂、钡皂初期热稳定性差,锌皂初期热稳定性较好,但持久性差,后期易发生“锌烧”现象,均不能单独使用;稀土类热稳定剂,由于综合性能较好,近年来得到广泛应用,但其中某些稀土化合物也具有毒性,同时受到稀土资源短缺的影响,其价格在不断上涨,使其应用也受到一定限制。
因此,需要发展一种新型PVC热稳定剂,不仅热稳定性好且环保无毒,高效低成本,而且性价比高。
发明内容
为了解决现有技术问题,本发明提供一种环保型复合有机锡热稳定剂,以重量份计,至少包括以下组分:
作为本发明一种优选的技术方案,所述环保型复合有机锡热稳定剂,以重量份计,至少包括以下组分:
作为本发明一种优选的技术方案,所述环保型复合有机锡热稳定剂,以重量份计,至少包括以下组分:
作为本发明一种优选的技术方案,所述有机锡化合物选自:二月桂酸二丁基锡、二甲基巯基乙酸异辛酯锡、双马来酸单丁酯二丁基锡、二(β-丁氧甲酰乙基)锡二(巯基乙酸异辛酯)、二(β-甲氧甲酰乙基)锡二(巯基乙酸异辛酯)中的任意一种或多种的混合。
作为本发明一种优选的技术方案,所述锌基稳定剂选自:硬脂酸锌、草酸锌、戊酸锌、油酸锌、辛酸锌、丙酸锌、甲酸锌、甲醇锌、庚酸锌、癸酸锌、乳酸锌、甘油锌、二甲基锌、L-肌肽锌、柠檬酸锌、酒石酸锌、二乙基锌、二丙基锌、二丁基锌、棕榈酸锌、琥珀酸锌、松香酸锌、环烷酸锌、亚油酸锌、锌丁酸酯、特戊酸锌、水杨酸锌、异癸酸锌、富马酸锌、叔癸酸锌、二苯氧化锌、十一烯酸锌、二异丙基锌、二月桂酸锌、锌己二酸盐、二乙氧化锌、葡萄糖酸锌、二异丁基锌、乙酰丙酮锌、锌壬二酸盐、丙烯酸酸锌、锌肉桂酸盐、甲苯甲酸锌、十七烷酸锌、十五烷酸锌、二(异壬酸)锌、4-壬基苯酚锌、锌壬烷-1-酸盐、锌肉豆蔻酸盐、对甲苯甲酸锌、环己烷丁酸锌、间甲苯甲酸锌、枸橼酸铵锌盐、锌醋氨己酸盐、锌二二十烷酸酯、锌双二十二烷酸盐、16-甲基十七烷酸锌、富马酸单乙酯锌盐、2,5,5-三甲基己酸锌、3,5,5-三甲基己酸锌、(Z)-十六碳-9-烯酸锌、锌二(2-甲氧基乙醇)、硬脂酸锌、锌O-乙酰基水杨酸盐、二乙烯三胺五乙酸锌、锌二(2-甲基苯甲酸酯)、异辛酸锌、N,N-二甲基氨基乙氧化锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、2-羟基丁二酸锌、(二戊基氨基)二硫代甲酸锌、二[(2E,4E)-2,4-己二烯酸]锌盐中的任意一种或几种的混合。
作为本发明一种优选的技术方案,所述亚磷酸酯类化合物选自:二壬基苯基亚磷酸酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、双十二烷基亚磷酸氢酯、苯基新戊基亚磷酸酯、羟甲基亚磷酸二甲酯、三异辛基亚磷酸酯、亚磷酸三异癸基酯、亚磷酸三壬酯、亚磷酸二异癸基苯基酯、三(甲基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸三邻甲苯酯、三-(二丙二醇)-亚磷酸酯、亚磷酸异辛基二苯基酯、三(壬基酚)亚磷酸酯、亚磷酸二异辛基苯基酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、三(二氯丙基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2-丁氧乙基)亚磷酸酯、二苯甲基亚磷酸二乙酯、三(2-苯基苯基)亚磷酸酯、苯基甲基亚磷酸二乙酯、亚磷酸三癸基酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯、亚磷酸三辛酯、三(4-壬基酚)亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯中的至少一种。
作为本发明一种优选的技术方案,所述环保型复合有机锡热稳定剂还包括超支化不饱和树脂接枝改性埃洛石纳米管。
作为本发明一种优选的技术方案,所述超支化不饱和树脂接枝改性埃洛石纳米管中,超支化不饱和树脂与埃洛石纳米管之间的重量比为1:(5~10)。
作为本发明一种优选的技术方案,所述润滑剂选自:聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、硬脂酸、硬脂酸丁酯、硬脂酸单甘油酯、硬脂酸醇、硬脂酸十八烷醇酯、油酸单甘油酯、蓖麻油酸单甘油酯中的任意一种或几种的混合。
本发明的第二个方面提供了一种环保型复合有机锡热稳定剂的制备方法,至少包括以下步骤:
(1)称取各重量份原料;
(2)将有机锡化合物和锌基稳定剂投入反应釜中搅拌;
(3)将物料温度升至60~70℃时,加入亚磷酸酯类化合物和润滑剂,继续搅拌使物料均匀;
(4)将物料温度升至90~100℃时,加入水滑石,继续搅拌30~40min,使物料充分混合均匀;
(5)出料,并经过滤,即得淡黄色透明油状均质液体产品。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定,本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时,以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形,意在覆盖非排它性的包括。例如,包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素,而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中,此短语将使权利要求为封闭式,使其不包含除那些描述的材料以外的材料,但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时,其仅限定在该子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时,这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围,而不论该范围是否单独公开了。例如,当公开了范围“1至5”时,所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时,除非另外说明,否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象,除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生,而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量,表示本发明并不限定于该具体数量,还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的,用“大约”、“约”等修饰一个数值,意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中,近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中,范围限定可以组合和/或互换,如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外,本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个,并且单数形式的要素或组分也包括复数形式,除非所述数量明显旨指单数形式。
为了解决现有技术问题,本发明提供一种环保型复合有机锡热稳定剂,以重量份计,至少包括以下组分:
作为本发明一种优选的技术方案,所述环保型复合有机锡热稳定剂,以重量份计,至少包括以下组分:
作为本发明一种优选的技术方案,所述环保型复合有机锡热稳定剂,以重量份计,至少包括以下组分:
作为本发明一种优选的技术方案,所述有机锡化合物选自:二月桂酸二丁基锡、二甲基巯基乙酸异辛酯锡、双马来酸单丁酯二丁基锡、二(β-丁氧甲酰乙基)锡二(巯基乙酸异辛酯)、二(β-甲氧甲酰乙基)锡二(巯基乙酸异辛酯)中的任意一种或多种的混合。
作为本发明一种优选的技术方案,所述锌基稳定剂选自:硬脂酸锌、草酸锌、戊酸锌、油酸锌、辛酸锌、丙酸锌、甲酸锌、甲醇锌、庚酸锌、癸酸锌、乳酸锌、甘油锌、二甲基锌、L-肌肽锌、柠檬酸锌、酒石酸锌、二乙基锌、二丙基锌、二丁基锌、棕榈酸锌、琥珀酸锌、松香酸锌、环烷酸锌、亚油酸锌、锌丁酸酯、特戊酸锌、水杨酸锌、异癸酸锌、富马酸锌、叔癸酸锌、二苯氧化锌、十一烯酸锌、二异丙基锌、二月桂酸锌、锌己二酸盐、二乙氧化锌、葡萄糖酸锌、二异丁基锌、乙酰丙酮锌、锌壬二酸盐、丙烯酸酸锌、锌肉桂酸盐、甲苯甲酸锌、十七烷酸锌、十五烷酸锌、二(异壬酸)锌、4-壬基苯酚锌、锌壬烷-1-酸盐、锌肉豆蔻酸盐、对甲苯甲酸锌、环己烷丁酸锌、间甲苯甲酸锌、枸橼酸铵锌盐、锌醋氨己酸盐、锌二二十烷酸酯、锌双二十二烷酸盐、16-甲基十七烷酸锌、富马酸单乙酯锌盐、2,5,5-三甲基己酸锌、3,5,5-三甲基己酸锌、(Z)-十六碳-9-烯酸锌、锌二(2-甲氧基乙醇)、硬脂酸锌、锌O-乙酰基水杨酸盐、二乙烯三胺五乙酸锌、锌二(2-甲基苯甲酸酯)、异辛酸锌、N,N-二甲基氨基乙氧化锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、2-羟基丁二酸锌、(二戊基氨基)二硫代甲酸锌、二[(2E,4E)-2,4-己二烯酸]锌盐中的任意一种或几种的混合。
作为本发明一种优选的技术方案,所述亚磷酸酯类化合物选自:二壬基苯基亚磷酸酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、双十二烷基亚磷酸氢酯、苯基新戊基亚磷酸酯、羟甲基亚磷酸二甲酯、三异辛基亚磷酸酯、亚磷酸三异癸基酯、亚磷酸三壬酯、亚磷酸二异癸基苯基酯、三(甲基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸三邻甲苯酯、三-(二丙二醇)-亚磷酸酯、亚磷酸异辛基二苯基酯、三(壬基酚)亚磷酸酯、亚磷酸二异辛基苯基酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、三(二氯丙基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2-丁氧乙基)亚磷酸酯、二苯甲基亚磷酸二乙酯、三(2-苯基苯基)亚磷酸酯、苯基甲基亚磷酸二乙酯、亚磷酸三癸基酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯、亚磷酸三辛酯、三(4-壬基酚)亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯中的至少一种。
作为本发明一种优选的技术方案,所述环保型复合有机锡热稳定剂还包括超支化不饱和树脂接枝改性埃洛石纳米管。
作为本发明一种优选的技术方案,所述超支化不饱和树脂接枝改性埃洛石纳米管中,超支化不饱和树脂与埃洛石纳米管之间的重量比为1:(5~10)。
在一种优选的实施方式中,所述超支化不饱和树脂接枝改性埃洛石纳米管的制备方法,至少包括以下步骤:
(1)称取5g的埃洛石纳米管,并将其超声分散溶解于300mL的甲苯中;待全部溶解后加入1g 3-氨丙基三乙氧基硅烷,在100℃下反应20h;将所得产物用丙酮反复洗涤,并在真空下完全干燥,得到硅烷偶联剂改性埃洛石纳米管;
(2)将步骤(1)中得到的硅烷偶联剂改性埃洛石纳米管、1g超支化不饱和树脂、50ml甲苯充分混合,超声60min使其充分溶解分散。通氮气除氧30分钟后,在150℃且强磁力搅拌下,反应6h。反应结束后,将所得产物真空抽滤,并用甲苯及丙酮多次洗涤后,产物在80℃真空状态下完全干燥,得到超支化不饱和树脂接枝改性埃洛石纳米管。
所述超支化不饱和树脂购于武汉超支化树脂有限公司。
所述埃洛石纳米管购于温州新城沈飞铝合金有限公司。
作为本发明一种优选的技术方案,所述润滑剂选自:聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、硬脂酸、硬脂酸丁酯、硬脂酸单甘油酯、硬脂酸醇、硬脂酸十八烷醇酯、油酸单甘油酯、蓖麻油酸单甘油酯中的任意一种或几种的混合。
本发明的第二个方面提供了一种环保型复合有机锡热稳定剂的制备方法,至少包括以下步骤:
(1)称取各重量份原料;
(2)将有机锡化合物和锌基稳定剂投入反应釜中搅拌;
(3)将物料温度升至60~70℃时,加入亚磷酸酯类化合物和润滑剂,继续搅拌使物料均匀;
(4)将物料温度升至90~100℃时,加入水滑石,继续搅拌30~40min,使物料充分混合均匀;
(5)出料,并经过滤,即得淡黄色透明油状均质液体产品。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是,以下实施例只用于对本发明作进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
另外,如果没有其它说明,所用原料都是市售的,购于国药化学试剂。
下面结合具体实施例进一步阐述本发明。
实施例1
本发明的实施例1提供了一种环保型复合有机锡热稳定剂,以重量份计,至少包括以下组分:
所述有机锡化合物为二月桂酸二丁基锡;
所述锌基稳定剂为硬脂酸锌;
所述亚磷酸酯类化合物为三异辛基亚磷酸酯;
所述水滑石购于南通艾德旺化工有限公司;
所述润滑剂为硬脂酸丁酯;
所述环保型复合有机锡热稳定剂的制备方法,至少包括以下步骤:
(1)称取各重量份原料;
(2)将有机锡化合物和锌基稳定剂投入反应釜中搅拌;
(3)将物料温度升至70℃时,加入亚磷酸酯类化合物和润滑剂,继续搅拌使物料均匀;
(4)将物料温度升至100℃时,加入水滑石,继续搅拌30min,使物料充分混合均匀;
(5)出料,并经过滤,即得淡黄色透明油状均质液体产品。
实施例2
本发明的实施例2提供了一种环保型复合有机锡热稳定剂,以重量份计,至少包括以下组分:
所述有机锡化合物为二月桂酸二丁基锡;
所述锌基稳定剂为硬脂酸锌;
所述亚磷酸酯类化合物为三异辛基亚磷酸酯;
所述水滑石购于南通艾德旺化工有限公司;
所述润滑剂为硬脂酸丁酯;
所述环保型复合有机锡热稳定剂的制备方法,至少包括以下步骤:
(1)称取各重量份原料;
(2)将有机锡化合物和锌基稳定剂投入反应釜中搅拌;
(3)将物料温度升至70℃时,加入亚磷酸酯类化合物和润滑剂,继续搅拌使物料均匀;
(4)将物料温度升至100℃时,加入水滑石,继续搅拌30min,使物料充分混合均匀;
(5)出料,并经过滤,即得淡黄色透明油状均质液体产品。
实施例3
本发明的实施例3提供了一种环保型复合有机锡热稳定剂,以重量份计,至少包括以下组分:
所述有机锡化合物为二月桂酸二丁基锡;
所述锌基稳定剂为硬脂酸锌;
所述亚磷酸酯类化合物为三异辛基亚磷酸酯;
所述水滑石购于南通艾德旺化工有限公司;
所述润滑剂为硬脂酸丁酯;
所述环保型复合有机锡热稳定剂的制备方法,至少包括以下步骤:
(1)称取各重量份原料;
(2)将有机锡化合物和锌基稳定剂投入反应釜中搅拌;
(3)将物料温度升至70℃时,加入亚磷酸酯类化合物和润滑剂,继续搅拌使物料均匀;
(4)将物料温度升至100℃时,加入水滑石,继续搅拌30min,使物料充分混合均匀;
(5)出料,并经过滤,即得淡黄色透明油状均质液体产品。
实施例4
本发明的实施例4提供了一种环保型复合有机锡热稳定剂,以重量份计,至少包括以下组分:
所述有机锡化合物为二月桂酸二丁基锡;
所述锌基稳定剂为硬脂酸锌;
所述亚磷酸酯类化合物为三异辛基亚磷酸酯;
所述水滑石购于南通艾德旺化工有限公司;
所述润滑剂为硬脂酸丁酯;
所述环保型复合有机锡热稳定剂的制备方法,至少包括以下步骤:
(1)称取各重量份原料;
(2)将有机锡化合物和锌基稳定剂投入反应釜中搅拌;
(3)将物料温度升至70℃时,加入亚磷酸酯类化合物和润滑剂,继续搅拌使物料均匀;
(4)将物料温度升至100℃时,加入水滑石,继续搅拌30min,使物料充分混合均匀;
(5)出料,并经过滤,即得淡黄色透明油状均质液体产品。
实施例5
本发明的实施例5提供了一种环保型复合有机锡热稳定剂,以重量份计,至少包括以下组分:
所述有机锡化合物为二月桂酸二丁基锡;
所述锌基稳定剂为硬脂酸锌;
所述亚磷酸酯类化合物为三异辛基亚磷酸酯;
所述水滑石购于南通艾德旺化工有限公司;
所述润滑剂为硬脂酸丁酯;
所述环保型复合有机锡热稳定剂的制备方法,至少包括以下步骤:
(1)称取各重量份原料;
(2)将有机锡化合物和锌基稳定剂投入反应釜中搅拌;
(3)将物料温度升至70℃时,加入亚磷酸酯类化合物和润滑剂,继续搅拌使物料均匀;
(4)将物料温度升至100℃时,加入水滑石,继续搅拌30min,使物料充分混合均匀;
(5)出料,并经过滤,即得淡黄色透明油状均质液体产品。
实施例6
本发明的实施例6提供了一种环保型复合有机锡热稳定剂,以重量份计,至少包括以下组分:
所述有机锡化合物为二月桂酸二丁基锡;
所述锌基稳定剂为硬脂酸锌;
所述亚磷酸酯类化合物为三异辛基亚磷酸酯;
所述水滑石购于南通艾德旺化工有限公司;
所述润滑剂为硬脂酸丁酯;
所述超支化不饱和树脂接枝改性埃洛石纳米管的制备方法,至少包括以下步骤:
(1)称取5g的埃洛石纳米管,并将其超声分散溶解于300mL的甲苯中;待全部溶解后加入1g3-氨丙基三乙氧基硅烷,在100℃下反应20h;将所得产物用丙酮反复洗涤,并在真空下完全干燥,得到硅烷偶联剂改性埃洛石纳米管;
(2)将步骤(1)中得到的硅烷偶联剂改性埃洛石纳米管、1g超支化不饱和树脂、50ml甲苯充分混合,超声60min使其充分溶解分散。通氮气除氧30分钟后,在150℃且强磁力搅拌下,反应6h。反应结束后,将所得产物真空抽滤,并用甲苯及丙酮多次洗涤后,产物在80℃真空状态下完全干燥,得到超支化不饱和树脂接枝改性埃洛石纳米管。
所述超支化不饱和树脂购于武汉超支化树脂有限公司。
所述埃洛石纳米管购于温州新城沈飞铝合金有限公司。
对比例1
对比例1同实施例6,不同点在于,将超支化不饱和树脂接枝改性埃洛石纳米管更换为超支化不饱和树脂。
对比例2
对比例2同实施例6,不同点在于,将超支化不饱和树脂接枝改性埃洛石纳米管更换为埃洛石纳米管。
对比例3
对比例3同实施例6,不同点在于,将超支化不饱和树脂接枝改性埃洛石纳米管更换为超支化不饱和树脂和埃洛石纳米管的物理混合。
对比例4
对比例4同实施例6,不同点在于,将埃洛石纳米管更换为水滑石。
对比例5
对比例5同实施例6,不同点在于,将埃洛石纳米管更换为介孔二氧化硅。
测试方法:
分别将100gPVC树脂、以及1g的实施例与对比例中的环保型复合有机锡热稳定剂,在高速混合机中,均匀混合,然后在置于200℃在双辊开炼机上混炼30分钟,得到PVC用于测试。
1、静态热稳定性能测定
分别将实施例与对比例中的PVC,混合均匀,在开放式炼塑机上混炼,温度为190℃,混炼时间3min,制成厚度约为1mm的样片。记录PVC样片变黑的时间,即静态热稳定时间,单位min。
2、动态热稳定性能测定
分别将实施例与对比例中的PVC,混合均匀,加入到转矩流变仪中进行流变行为测试。混炼器温度为185℃,转速为50rpm。记录PVC从塑化到分解的时间,即动态热稳定时间,单位min。
表1性能测试
从表1可以看出,本申请的环保型复合有机锡热稳定剂具有非常好的静态热稳定性能和动态热稳定性能。
前述的实例仅是说明性的,用于解释本发明的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围,且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此,申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换,且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种环保型复合有机锡热稳定剂,以重量份计,其特征在于,至少包括以下组分:
2.如权利要求1所述的环保型复合有机锡热稳定剂,其特征在于,所述环保型复合有机锡热稳定剂,以重量份计,至少包括以下组分:
3.如权利要求2所述的环保型复合有机锡热稳定剂,其特征在于,所述环保型复合有机锡热稳定剂,以重量份计,至少包括以下组分:
4.如权利要求1~3任意一项所述的环保型复合有机锡热稳定剂,其特征在于,所述有机锡化合物选自:二月桂酸二丁基锡、二甲基巯基乙酸异辛酯锡、双马来酸单丁酯二丁基锡、二(β-丁氧甲酰乙基)锡二(巯基乙酸异辛酯)、二(β-甲氧甲酰乙基)锡二(巯基乙酸异辛酯)中的任意一种或多种的混合。
5.如权利要求1~3任意一项所述的环保型复合有机锡热稳定剂,其特征在于,所述锌基稳定剂选自:硬脂酸锌、草酸锌、戊酸锌、油酸锌、辛酸锌、丙酸锌、甲酸锌、甲醇锌、庚酸锌、癸酸锌、乳酸锌、甘油锌、二甲基锌、L-肌肽锌、柠檬酸锌、酒石酸锌、二乙基锌、二丙基锌、二丁基锌、棕榈酸锌、琥珀酸锌、松香酸锌、环烷酸锌、亚油酸锌、锌丁酸酯、特戊酸锌、水杨酸锌、异癸酸锌、富马酸锌、叔癸酸锌、二苯氧化锌、十一烯酸锌、二异丙基锌、二月桂酸锌、锌己二酸盐、二乙氧化锌、葡萄糖酸锌、二异丁基锌、乙酰丙酮锌、锌壬二酸盐、丙烯酸酸锌、锌肉桂酸盐、甲苯甲酸锌、十七烷酸锌、十五烷酸锌、二(异壬酸)锌、4-壬基苯酚锌、锌壬烷-1-酸盐、锌肉豆蔻酸盐、对甲苯甲酸锌、环己烷丁酸锌、间甲苯甲酸锌、枸橼酸铵锌盐、锌醋氨己酸盐、锌二二十烷酸酯、锌双二十二烷酸盐、16-甲基十七烷酸锌、富马酸单乙酯锌盐、2,5,5-三甲基己酸锌、3,5,5-三甲基己酸锌、(Z)-十六碳-9-烯酸锌、锌二(2-甲氧基乙醇)、硬脂酸锌、锌O-乙酰基水杨酸盐、二乙烯三胺五乙酸锌、锌二(2-甲基苯甲酸酯)、异辛酸锌、N,N-二甲基氨基乙氧化锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、2-羟基丁二酸锌、(二戊基氨基)二硫代甲酸锌、二[(2E,4E)-2,4-己二烯酸]锌盐中的任意一种或几种的混合。
6.如权利要求1~3任意一项所述的环保型复合有机锡热稳定剂,其特征在于,所述亚磷酸酯类化合物选自:二壬基苯基亚磷酸酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、双十二烷基亚磷酸氢酯、苯基新戊基亚磷酸酯、羟甲基亚磷酸二甲酯、三异辛基亚磷酸酯、亚磷酸三异癸基酯、亚磷酸三壬酯、亚磷酸二异癸基苯基酯、三(甲基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸三邻甲苯酯、三-(二丙二醇)-亚磷酸酯、亚磷酸异辛基二苯基酯、三(壬基酚)亚磷酸酯、亚磷酸二异辛基苯基酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、三(二氯丙基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2-丁氧乙基)亚磷酸酯、二苯甲基亚磷酸二乙酯、三(2-苯基苯基)亚磷酸酯、苯基甲基亚磷酸二乙酯、亚磷酸三癸基酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯、亚磷酸三辛酯、三(4-壬基酚)亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯中的至少一种。
7.如权利要求1~3任意一项所述的环保型复合有机锡热稳定剂,其特征在于,所述环保型复合有机锡热稳定剂还包括超支化不饱和树脂接枝改性埃洛石纳米管。
8.如权利要求7所述的环保型复合有机锡热稳定剂,其特征在于,所述超支化不饱和树脂接枝改性埃洛石纳米管中,超支化不饱和树脂与埃洛石纳米管之间的重量比为1:(50~100)。
9.如权利要求1~3任意一项所述的环保型复合有机锡热稳定剂,其特征在于,所述润滑剂选自:聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、硬脂酸、硬脂酸丁酯、硬脂酸单甘油酯、硬脂酸醇、硬脂酸十八烷醇酯、油酸单甘油酯、蓖麻油酸单甘油酯中的任意一种或几种的混合。
10.权利要求1所述的环保型复合有机锡热稳定剂的制备方法,其特征在于,至少包括以下步骤:
(1)称取各重量份原料;
(2)将有机锡化合物和锌基稳定剂投入反应釜中搅拌;
(3)将物料温度升至60~70℃时,加入亚磷酸酯类化合物和润滑剂,继续搅拌使物料均匀;
(4)将物料温度升至90~100℃时,加入水滑石,继续搅拌30~40min,使物料充分混合均匀;
(5)出料,并经过滤,即得淡黄色透明油状均质液体产品。
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