CN108003319A - 用于高粘结性双密度聚氨酯鞋底制品的组合料及制备方法 - Google Patents

用于高粘结性双密度聚氨酯鞋底制品的组合料及制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种用于高粘结性双密度聚氨酯鞋底制品的组合料及制备方法，属于聚氨酯弹性体技术领域。本发明所述的用于高粘结性双密度聚氨酯鞋底制品的组合料，由A1组分、A2组分和B组分组成。A1组分和A2组分分别由聚酯多元醇1、聚酯多元醇2、聚合物多元醇、扩链剂、交联剂、匀泡剂、催化剂和发泡剂组成。B组分由聚酯多元醇3、异氰酸酯和稳定剂组成。本发明所述的用于高粘结性双密度聚氨酯鞋底制品的组合料，应用于鞋底制品时，在夏季湿度较大的生产环境中大底与中底之间不开裂，并且不需要额外增加工序，成本低；本发明同时提供了简单易行的制备方法。

Description

用于高粘结性双密度聚氨酯鞋底制品的组合料及制备方法
技术领域
本发明涉及一种用于高粘结性双密度聚氨酯鞋底制品的组合料及制备方法，属于聚氨酯弹性体技术领域。
背景技术
双密度聚氨酯鞋底是由密度较高的大底和密度较低的中底结合而成。与地面直接接触的大底密度高、结构致密，具有较高的强度及较好的耐磨性；位于大底上层的中底密度较低、质地柔软，具有较好的舒适性。双密度聚氨酯鞋底集舒适轻便和安全性于一身，被广泛运用于安全鞋底。
在双密度聚氨酯鞋底的实际生产过程中，大底与中底之间在夏季很容易出现粘结不牢的问题，表现为大底与中底的连接处局部出现开裂。这是由于夏季空气湿度较大，大底与中底界面上的水分含量较高，界面处的水与浇注到大底上的中底料液反应生成CO2，CO2难以扩散进入中底料液中从而在界面处聚集形成气膜，表现为大底与中底的连接处局部出现开裂。
专利200910106740.2公开了一种双密度鞋底的生产方法，采用在大底的上表面覆盖聚乙烯薄膜的方法，该方法对夏季大底与中底连接处局部开裂问题未给出解决方案。专利201210536146.9公开了一种通过控制抽取隔板制作双色双密度鞋底的工艺，该工艺对工人操作精度要求较高。专利103407047公开了一种聚氨酯鞋底用脱模剂，通过在大底的上表面涂特殊脱模剂可起到提高粘接性的效果，但该方案增加了涂脱模剂的工序。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于高粘结性双密度聚氨酯鞋底制品的组合料，将其应用于鞋底制品时，在夏季湿度较大的生产环境中大底与中底之间不开裂，并且不需要额外增加工序，成本低；本发明同时提供了简单易行的制备方法。
本发明所述的用于高粘结性双密度聚氨酯鞋底制品的组合料，由A1组分、A2组分和B组分组成，其中：
(1)A1组分和A2组分分别由以下重量百分含量的原料组成，以聚酯多元醇和聚合物多元醇的总重量为100％计量：
(2)B组分由以下重量百分含量的原料组成：
聚酯多元醇3 15-25
异氰酸酯 75-85
储存稳定剂 10ppm；
所述的聚酯多元醇1，由乙二醇、二乙二醇或1，4-丁二醇中的一种或多种与己二酸进行缩聚反应制得，数均分子量为1000～3500；
所述的聚酯多元醇2，由乙二醇、二乙二醇或1，4-丁二醇中的一种或多种与己二酸和对苯二甲酸进行缩聚反应制得，数均分子量为1000～3500；
所述的聚合物多元醇，是以聚酯多元醇1为基础聚酯，用苯乙烯或丙烯腈中的一种或两种进行接枝共聚制得；
所述的聚酯多元醇3，由乙二醇、二乙二醇或1，4-丁二醇中的一种或多种与己二酸进行缩聚反应制得，数均分子量为1000～2000。
所述的扩链剂为乙二醇(EG)、一缩二乙二醇(DEG)、1,4-丁二醇(1,4-BG)、1,3-丙二醇(1,3-PDO)、一缩二丙二醇(DPG)或1,6-己二醇中的一种或多种。
所述的交联剂为三乙醇胺(TEA)、二乙醇胺(DEOA)、甘油或三羟甲基丙烷中的一种或多种。
所述的匀泡剂为聚硅氧烷-氧化烯烃嵌段共聚物。优选DC-193(美国空气化工产品有限公司)。
所述的催化剂为叔胺类催化剂。优选三乙烯二胺。
所述的发泡剂优选为水。
所述的异氰酸酯为纯MDI、碳化二亚胺改性MDI、MDI-50或聚合MDI(俗称粗MDI)中的一种或多种。
所述的储存稳定剂优选为磷酸或苯甲酰氯。
所述的B组分的NCO含量为18-26％。
所述的用于高粘结性双密度聚氨酯鞋底制品的组合料的制备方法，包括以下步骤：
(1)制备A1组分：将聚酯多元醇1、聚酯多元醇2、聚合物多元醇、扩链剂、交联剂、匀泡剂、催化剂和发泡剂常温下投入反应釜中，搅拌1-2小时，取样检验合格后即得A1组分；
(2)制备A2组分：将聚酯多元醇1、聚酯多元醇2、聚合物多元醇、扩链剂、交联剂、匀泡剂、催化剂和发泡剂常温下投入反应釜中，搅拌1-2小时，取样检验合格后即得A2组分；
(3)制备B组分：将聚酯多元醇3常温下投入反应釜中，搅拌升温至90-100℃，真空条件下脱水脱气2-3小时，然后降温至50℃时，加入异氰酸酯，在80-85℃反应2-3小时，检验合格后即得B组分。
采用所述的用于高粘结性双密度聚氨酯鞋底制品的组合料制备鞋底制品的方法如下：
分别将原料A1组分、A2组分、B组分注入低压浇注机料罐中，按照相应比例先将A1和B料注入模具中得到高密度的大底，开模后再将A2和B料浇注在大底的表面，得到所述的高粘结性双密度聚氨酯鞋底制品。
本发明具有以下有益效果：
(1)所述的组合料配方设计科学合理，成本低；
(2)所述的组合料用于制备聚氨酯鞋底制品时，在夏季湿度较大的生产环境中得到的双密度聚氨酯鞋底制品大底与中底之间不开裂，并且不需要额外增加工序；
(3)所述的组合料的制备方法简单易行，利于实现工业化。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明，但其并不限制本发明的实施。
以下实施例中各组分重量单位为Kg。
实施例1
A组分料：
PE-POP20：
B组分料：
A1组分料：将配方中的各原料按照比例混合，搅拌1小时，取样进行检验合格后即得A1组份；
A2组分料：将配方中的各原料按照比例混合，搅拌1小时，取样进行检验合格后即得A2组份；
B组分料：将基于配方量的聚酯多元醇PE3220常温下投入反应釜中，搅拌升温至95±5℃，真空条件下脱水脱气2小时。然后降温至50℃时，加入计量的纯MDI，在82±2℃反应2小时，加入碳化二亚胺改性MDI，搅拌30分钟，检验合格后即得B组分。
使用时，将A1、A2、B料分别注入低压浇注机料罐中，按照100:70先将A1和B料注入模具中得到高密度的大底，开模后用潮湿的抹布擦拭大底的上表面(模拟潮湿环境)，再按照100:63将A2和B料浇注在大底的表面，4分钟开模，即成型得到双密度鞋底。室温放置48h后，产品大底与中底之间无开裂。
实施例2
A组分料：
PE-POP20：
B组分料：
A1组分料：将配方中的各原料按照比例混合，搅拌2小时，取样进行检验合格后即得A1组份；
A2组分料：将配方中的各原料按照比例混合，搅拌2小时，取样进行检验合格后即得A2组份；
B组分料：将基于配方量的聚酯多元醇PE5220常温下投入反应釜中，搅拌升温至95±5℃，真空条件下脱水脱气3小时。然后降温至50℃时，加入计量的纯MDI，在82±2℃反应3小时，加入碳化二亚胺改性MDI，搅拌30分钟，检验合格后即得B组分。
使用时，将A1、A2、B料分别注入低压浇注机料罐中，按照100:66先将A1和B料注入模具中得到高密度的大底，开模后用潮湿的抹布擦拭大底的上表面(模拟潮湿环境)，再按照100:65将A2和B料浇注在大底的表面，6分钟开模，即成型得到双密度鞋底。室温放置48h后，产品大底与中底之间无开裂。
实施例3
A组分料：
PE-POP20：
B组分料：
A1组分料：将配方中的各原料按照比例混合，搅拌1.5小时，取样进行检验合格后即得A1组份；
A2组分料：将配方中的各原料按照比例混合，搅拌1.5小时，取样进行检验合格后即得A2组份；
B组分料：将基于配方量的聚酯多元醇PE4225常温下投入反应釜中，搅拌升温至95±5℃，真空条件下脱水脱气2.5小时。然后降温至50℃时，加入计量的纯MDI，在82±2℃反应2.5小时，加入碳化二亚胺改性MDI，搅拌30分钟，检验合格后即得B组分。
使用时，将A1、A2、B料分别注入低压浇注机料罐中，按照100:77先将A1和B料注入模具中得到高密度的大底，开模后用潮湿的抹布擦拭大底的上表面(模拟潮湿环境)，再按照100:71将A2和B料浇注在大底的表面，5分钟开模，即成型得到双密度鞋底。室温放置48h后，产品大底与中底之间无开裂。

Claims (10)

1.一种用于高粘结性双密度聚氨酯鞋底制品的组合料，其特征在于：由A1组分、A2组分和B组分组成，其中：
(1)A1组分和A2组分分别由以下重量百分含量的原料组成，以聚酯多元醇和聚合物多元醇的总重量为100％计量：
(2)B组分由以下重量百分含量的原料组成：
聚酯多元醇3 15-25
异氰酸酯 75-85
储存稳定剂 10ppm；
所述的聚酯多元醇1，由乙二醇、二乙二醇或1，4-丁二醇中的一种或多种与己二酸进行缩聚反应制得，数均分子量为1000～3500；
所述的聚酯多元醇2，由乙二醇、二乙二醇或1，4-丁二醇中的一种或多种与己二酸和对苯二甲酸进行缩聚反应制得，数均分子量为1000～3500；
所述的聚合物多元醇，是以聚酯多元醇1为基础聚酯，用苯乙烯或丙烯腈中的一种或两种进行接枝共聚制得；
所述的聚酯多元醇3，由乙二醇、二乙二醇或1，4-丁二醇中的一种或多种与己二酸进行缩聚反应制得，数均分子量为1000～2000。
2.根据权利要求1所述的用于高粘结性双密度聚氨酯鞋底制品的组合料，其特征在于：扩链剂为乙二醇、一缩二乙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丙二醇、一缩二丙二醇或1,6-己二醇中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的用于高粘结性双密度聚氨酯鞋底制品的组合料，其特征在于：交联剂为三乙醇胺、二乙醇胺、甘油或三羟甲基丙烷中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的用于高粘结性双密度聚氨酯鞋底制品的组合料，其特征在于：匀泡剂为聚硅氧烷-氧化烯烃嵌段共聚物。
5.根据权利要求1所述的用于高粘结性双密度聚氨酯鞋底制品的组合料，其特征在于：催化剂为叔胺类催化剂。
6.根据权利要求1所述的用于高粘结性双密度聚氨酯鞋底制品的组合料，其特征在于：发泡剂为水。
7.根据权利要求1所述的用于高粘结性双密度聚氨酯鞋底制品的组合料，其特征在于：异氰酸酯为纯MDI、碳化二亚胺改性MDI、MDI-50或聚合MDI中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的用于高粘结性双密度聚氨酯鞋底制品的组合料，其特征在于：储存稳定剂为磷酸或苯甲酰氯。
9.根据权利要求1所述的用于高粘结性双密度聚氨酯鞋底制品的组合料，其特征在于：B组分的NCO含量为18-26％。
10.一种权利要求1-9任一所述的用于高粘结性双密度聚氨酯鞋底制品的组合料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)制备A1组分：将聚酯多元醇1、聚酯多元醇2、聚合物多元醇、扩链剂、交联剂、匀泡剂、催化剂和发泡剂常温下投入反应釜中，搅拌1-2小时，取样检验合格后即得A1组分；
(2)制备A2组分：将聚酯多元醇1、聚酯多元醇2、聚合物多元醇、扩链剂、交联剂、匀泡剂、催化剂和发泡剂常温下投入反应釜中，搅拌1-2小时，取样检验合格后即得A2组分；
(3)制备B组分：将聚酯多元醇3常温下投入反应釜中，搅拌升温至90-100℃，真空条件下脱水脱气2-3小时，然后降温至50℃时，加入异氰酸酯，在80-85℃反应2-3小时，检验合格后即得B组分。
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