CN108003314A - 一种两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物的制备方法 - Google Patents

一种两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种两亲性自由基型聚硅氧烷‑聚氨酯预聚物的制备方法。现有的乳液大多存在兼容性和稳定性差、分布不均匀等缺点。本发明的方法包括如下步骤：将多元醇和官能化硅油分别滴加到二异氰酸酯中反应，再滴加扩链剂、加入烯酸羟基酯，得两亲性自由基型聚硅氧烷‑聚氨酯预聚物。本发明所制得的两亲性自由基型聚硅氧烷‑聚氨酯预聚物具有改进聚氨酯的耐热性、耐寒性、透光性、憎水性及生物兼容性等功能，适用于织物表面处理的增效剂乳液。

Description

一种两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物的制备方法
技术领域
本发明属于聚氨酯领域，具体涉及一种两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物的制备方法。
背景技术
水性聚氨酯(WPU)是以水为分散介质的二元胶体体系，与溶剂型聚氨酯相比，具有不燃、气味小、不污染环境、节约能源、柔韧性好、操作加工方便等优点，因而越来越得到市场的认可，在分散剂、乳液聚合等领域得到了广泛应用。
聚硅氧烷是以硅氧键为主链、有机基团为侧链的聚合物，具有极低的表面性能、优越的憎水性、透气性、耐热性、耐化学试剂等性能，用于聚氨酯改性，可赋予其许多卓越的特性，如良好的防水、防污性能和耐溶剂性能等。近年来，采用聚硅氧烷改性水性聚氨酯已经成为研究热点。
中国专利201010266214.5公开了一种有机硅氧烷改性水性聚氨酯涂料的制备方法，使用二异氰酸酯和低聚二元醇、小分子多元醇以及含羧基的小分子二元醇进行逐步聚合反应，合成侧链含羧基的亲水性的聚氨酯，然后加入三乙胺使侧链羧基形成季铵盐后，再加入环氧硅氧烷改性，得到硅氧烷改性预聚体。将硅氧烷改性预聚体分散在水中，制得硅氧烷改性聚氨酯分散液；该分散液用多元胺扩链，由此制得有机硅氧烷改性水性聚氨酯乳液涂料。但是该有机硅氧烷改性水性聚氨酯乳液在需要与丙烯酸酯乳液复配使用时，会存在兼容性差、分布不均匀等缺陷。
中国专利201410255483.X公开了一种羟烃基封端聚硅氧烷改性阳离子水性聚氨酯的制备方法，它选用两种结构不同的双羟烃基封端聚硅氧烷与多异氰酸酯进行反应，将聚硅氧烷主链引入到聚氨酯结构中，从而得到聚硅氧烷嵌段和接枝双改性聚氨酯预聚体；接着，分别选用双羟基缩水甘油醚(或双羟基缩水甘油酯)和单羟基缩水甘油醚(或单羟基缩水甘油酯)进行扩链和封端，从而将环氧基团引入到聚氨酯分子上；然后，选用有机胺化合物(或有机磷化合物、有机硫化合物)和有机酸加入到用丁酮稀释后的聚硅氧烷改性聚氨酯中，进行离子化反应；最后，将离子化后的聚硅氧烷改性聚氨酯通过自乳化分散到水中得到羟烃基封端聚硅氧烷改性阳离子水性聚氨酯。但是由于该水性聚氨酯是阳离子性，在需要与其它阴离子乳液复配使用时，会存在电性冲突，可能破坏乳液的稳定性，影响到乳液性能。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有乳液的兼容性和稳定性差、分布不均匀等缺点，提供一种两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物的制备方法，其所制得的两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物适用于织物表面处理用增效剂乳液。
为此，本发明采用的技术方案为：一种两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物的制备方法，包括如下步骤：
1)将二异氰酸酯加热升温，温度控制在70-90℃；
2)将多元醇和官能化硅油分别滴加到二异氰酸酯中，滴加完成后保温0.5-6小时；
3)温度控制在70-90℃，滴加扩链剂，滴加完成后保温0.3-1小时；
4)加入烯酸羟基酯，保持温度在70-90℃，0.5-2小时后再加入中和剂，保温0.3-1小时，即得两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物；
其中，所述的二异氰酸酯为：甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、多亚甲基多苯基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯和氢化甲苯二异氰酸酯中的任意一种或几种的混合物；
所述的多元醇为：聚醚多元醇、聚酯多元醇中的一种或几种的混合物；
所述的官能化硅油为：羟烃基硅油、端氨基硅油中的一种或几种的混合物；
所述的扩链剂为：双羟甲基丙酸、二羟基半酯、乙二氨基乙磺酸钠、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-丙基二乙醇胺、N-苄基二乙醇胺、叔丁基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙醇胺、1，4－丁二醇、聚乙二醇、聚氧化乙烯中的一种或几种的混合物；
所述的中和剂为：冰醋酸、盐酸、环氧氯丙烷、三乙胺、氨水、氢氧化钠中的一种；
所述的烯酸羟基酯为：丙烯酸羟基酯、甲基丙烯酸羟基酯的一种或两种的混合物；
多元醇：二异氰酸酯：官能化硅油：扩链剂：烯酸羟基酯的摩尔比＝0.1-0.3:1:0.1-0.3:0.1-0.2:0.05-0.1。
作为本发明优选，步骤2)温度控制在70-80℃之间，先滴加多元醇，滴加完成后保温0.5-2小时，再温度升高至75-90℃，继续滴加官能化硅油，滴加完成后保温1.5-3.5小时。
作为本发明优选，步骤2)温度控制在75-90℃，滴加羟烃基硅油，滴加完成后保温1.5-3.5小时；温度控制在70-80℃之间，再继续滴加多元醇，完成后保温0.5-2小时。
作为本发明优选，步骤4)中，一次性加入烯酸羟基酯。
作为本发明优选，步骤4)所得的两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物，于室温下加入稀释用的溶剂降低黏度，并加入水搅拌30-60分钟，旋蒸除掉溶剂即制备完成；
其中，所述的溶剂为：丙酮、丁酮、乙酸乙酯、N-甲基吡络烷酮中的一种或几种的混合物。
作为本发明优选，聚醚多元醇为聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃二醇中的一种或多种。
作为本发明优选，聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚丁烯二酸乙二醇酯中的一种或多种。
作为本发明优选，羟烃基硅油为羟乙基硅油或羟丙基硅油，其分子量为2000-5000g/mol；所述的端氨基硅油的分子量为2000-5000g/mol。
作为本发明优选，所述的烯酸羟基酯为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯或甲基丙烯酸羟丙酯中的一种或多种。
作为本发明优选，多元醇：二异氰酸酯：官能化硅油：扩链剂：烯酸羟基酯的摩尔比＝0.2-0.3:1:0.2-0.3:0.1-0.15:0.05-0.075。
本发明所述的两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物的制备方法，多元醇、官能化硅油、扩链剂都采用滴加工艺，进行半连续聚合反应。首先采用滴加工艺加入多元醇，与二异氰酸酯进行反应，通过饥饿给料减少二异氰酸酯的两个NCO官能团都被封端的反应；之后再滴加官能化硅油，将官能化硅油中的聚硅氧烷主链引入到聚氨酯结构中，而不选择将大分子多元醇与官能化硅油混合后滴加，使引入的聚硅氧烷链段形成更加有序且具有一定长度的链段，有利于聚氨酯性能的改进。当官能化硅油是端氨基硅油时，因具有的4个活泼氢都可以与二异氰酸酯上的NCO官能团反应，为了避免反应太过剧烈，发生交联，故选择滴加多元醇之后再滴加官能化硅油，之后滴加扩链剂，将过量的二异氰酸酯扩链和封端，并调控聚合物的离子性(阳离子、阴离子或非离子)；接着加入烯酸羟基酯与剩余NCO官能团反应，引入双键官能团，之后依滴加扩链剂的种类选择加入中和剂进行电性中和，接着再加入溶剂降低粘度，加水乳化，旋蒸去除溶剂，得到两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物。
将两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物使用于增效剂乳液中，并搭配市售乳液同浴整理涤纶织物，测试织物的拒水性能和表面接触角，该织物具有优异的防水分数和疏水性。
本发明所制得的两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物不仅具有改进聚氨酯的耐热性、耐寒性、透光性、憎水性及生物兼容性等功能，还能够继续与丙烯酸酯发生共聚反应，合成具有特殊功能适用于织物表面整理的增效剂乳液的丙烯酸酯乳液，并且该预聚物中包含的聚硅氧烷链段可赋予其许多卓越的特性，如良好的防水、防污性能和耐溶剂性能等。
与现有技术中的合成方法相比，本发明具有如下有益效果：
1、与现有技术中的多元醇与硅油混合加入的方法不同，本发明中，是先多元醇与二异氰酸酯反应一定时间后再加入羟烃基硅油或端氨基硅油，或者当官能化硅油是羟烃基硅油，先羟烃基硅油与二异氰酸酯反应一定时间后再加入多元醇，可以在聚氨酯结构中引入更有序且具备一定长度的聚硅氧烷链段，更有利于改进聚氨酯的耐水性和耐溶剂性能。
2、与现有技术中合成的聚硅氧烷改性聚氨酯乳液不同，本发明中利用烯酸羟基酯在聚硅氧烷-聚氨酯预聚物中引入了碳碳双键官能团，使其可以继续与其他(甲基)丙烯酸酯发生共聚反应，赋予乳液特殊功能，避免了聚硅氧烷改性聚氨酯乳液只能与其他乳液共混使用产生的吸附或涂覆不均匀的问题影响乳液性能和产品推广。
3、与现有技术中使用羟基硅油与异氰酸酯反应，反应后生成的Si-O-C键不稳定易水解，从而造成乳液的存储稳定性差不同，本发明中使用羟烃基硅油或端氨基硅油与异氰酸酯反应，羟烃基硅油或端氨基硅油的主链中包含不易水解的Si-C键，由此配方制备的两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物稳定性好，耐水性高。
4、与现有技术中合成的阳离子性聚硅氧烷改性聚氨酯乳液不同，本发明中可选择不同的扩链剂调控合成出不同离子性(阳离子、阴离子或非离子)的乳液，避免与其他离子性乳液同浴使用时的电性冲突导致乳液絮凝不稳定的问题。
5、与现有技术中一次性加入大分子多元醇和聚硅氧烷不同，本发明中依次采用滴加工艺加入多元醇、羟烃基硅油或端氨基硅油、扩链剂等与异氰酸酯发生反应，通过半连续聚合反应，控制NCO官能团发生反应的过程，使二异氰酸酯尽可能地与聚合物链上的羟基或氨基官能团反应，使产物中存在较多的两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步地详细说明。
实施例1：在温度为120℃，真空度为0.09MPa的条件下对6g聚乙二醇(分子量400)进行减压蒸馏1小时后，降温至60℃备用；在四口烧瓶上安装温度计、搅拌棒和冷凝管，加入12g甲苯二异氰酸酯，加热升温，温度控制在70-80℃之间，1小时内滴加6g聚乙二醇(分子量400)，滴加完成后保温1小时，温度升高至80-85℃，1小时内滴加30g分子量为2000的羟乙基硅油，滴加完成后保温3小时；然后控制温度在70-80℃，10分钟内滴加0.9g N-甲基二乙醇胺，滴加完成后保温0.5小时；然后一次性加入0.5g丙烯酸羟丙酯，保持温度在70-80℃，1小时后再加入1g冰醋酸，保温0.5小时；冷却至室温，加入15g丁酮降低黏度，得到预聚体。加入230g去离子水高速搅拌30分钟，旋蒸去除溶剂即得到两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物。
实施例2：在温度为120℃，真空度为0.09MPa的条件下对6.5g聚丙二醇(分子量400)进行减压蒸馏1小时后，降温至60℃备用；在四口烧瓶上安装温度计、搅拌棒和冷凝管，加入12.1g异佛尔酮二异氰酸酯，加热升温，温度控制在70-80℃之间，1小时内滴加6.5g聚丙二醇(分子量400)，滴加完成后保温1小时，温度升高至80-85℃，1小时内滴加32g分子量为3000的羟丙基硅油，滴加完成后保温3小时；然后控制温度在70-80℃，10分钟内滴加0.7gN-乙基二乙醇胺，滴加完成后保温0.5小时；然后一次性加入0.45g甲基丙烯酸羟乙酯，保持温度在70-80℃，1小时后再加入1g冰醋酸，保温0.5小时；冷却至室温，加入15g丙酮降低黏度，得到预聚体。加入230g去离子水高速搅拌30分钟，旋蒸去除溶剂即得到两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物。
实施例3：在温度为120℃，真空度为0.09MPa的条件下对5g聚丙二醇(分子量400)进行减压蒸馏1小时后，降温至60℃备用；在四口烧瓶上安装温度计、搅拌棒和冷凝管，加入12.3g异佛尔酮二异氰酸酯，加热升温，温度控制在70-80℃之间，1小时内滴加5g聚丙二醇(分子量400)，滴加完成后保温1小时，温度升高至80-85℃，继续1小时内滴加38g分子量为3000的羟丙基硅油，滴加完成后保温3小时；然后控制温度在70-80℃，10分钟内滴加0.93g双羟甲基丙酸，滴加完成后保温0.5小时；然后一次性加入0.5g甲基丙烯酸羟丙酯，保持温度在70-80℃，1小时后再加入1g三乙胺，保温0.5小时；冷却至室温，加入15g丙酮降低黏度，得到预聚体。加入230g去离子水高速搅拌30分钟，旋蒸去除溶剂即得到两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物。
实施例4：在温度为120℃，真空度为0.09MPa的条件下对29g聚己二酸丙二醇酯(分子量2000)进行减压蒸馏1小时后，降温至60℃备用；在四口烧瓶上安装温度计、搅拌棒和冷凝管，加入12.2g苯二亚甲基二异氰酸酯，加热升温，温度控制在70-80℃之间，1小时内滴加29g聚己二酸丙二醇酯(分子量2000)，滴加完成后保温1小时，温度升高至80-85℃，1小时内滴加35g分子量为3000的端氨基硅油，滴加完成后保温3小时；然后控制温度在70-80℃，10分钟内滴加0.6g 1，4-丁二醇，滴加完成后保温0.5小时；然后一次性加入0.5g甲基丙烯酸羟乙酯，保持温度在70-80℃，1小时后冷却至室温，加入15g丙酮降低黏度，得到预聚体。加入230g去离子水高速搅拌30分钟，旋蒸去除溶剂即得到两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物。
实施例5：在温度为120℃，真空度为0.09MPa的条件下对7g聚乙二醇(分子量400)进行减压蒸馏1小时后，降温至60℃备用；在四口烧瓶上安装温度计、搅拌棒和冷凝管，加入12g甲苯二异氰酸酯，加热升温，温度控制在70-80℃之间，再一次性加入7g聚乙二醇(分子量400)，保温1小时，温度升高至80-85℃，再一次性加入35g分子量为2000的羟乙基硅油，之后保温3小时；然后控制温度在70-80℃，加入1g N-甲基二乙醇胺，完成后保温0.5小时；然后一次性加入0.6g丙烯酸羟丙酯，保持温度在70-80℃，1小时后再加入1g冰醋酸，保温0.5小时；冷却至室温，加入15g丁酮降低黏度，得到预聚体。加入230g去离子水高速搅拌30分钟，旋蒸去除溶剂即得到两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物。
实施例6：在温度为120℃，真空度为0.09MPa的条件下对7g聚乙二醇(分子量400)进行减压蒸馏1小时后，降温至60℃备用；在四口烧瓶上安装温度计、搅拌棒和冷凝管，加入12g甲苯二异氰酸酯，加热升温，温度控制在70-80℃之间，1小时内滴加7g聚乙二醇(分子量400)，保温1小时，温度升高至80-85℃，再一次性加入35g分子量为2000的羟乙基硅油，之后保温3小时；然后控制温度在70-80℃，加入1g N-甲基二乙醇胺，完成后保温0.5小时；然后一次性加入0.6g丙烯酸羟丙酯，保持温度在70-80℃，1小时后再加入1g冰醋酸，保温0.5小时；冷却至室温，加入15g丁酮降低黏度，得到预聚体。加入230g去离子水高速搅拌30分钟，旋蒸去除溶剂即得到两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物。
实施例7：在温度为120℃，真空度为0.09MPa的条件下对7g聚乙二醇(分子量400)进行减压蒸馏1小时后，降温至60℃备用；在四口烧瓶上安装温度计、搅拌棒和冷凝管，加入12g甲苯二异氰酸酯，加热升温，温度控制在75-85℃之间，两小时内滴加7g聚乙二醇(分子量400)和35g分子量为2000的羟乙基硅油的混合物，保温4小时；然后控制温度在70-80℃，10分钟内滴加1g N-甲基二乙醇胺，滴加完成后保温0.5小时；然后一次性加入0.6g丙烯酸羟丙酯，保持温度在70-80℃，1小时后再加入1g冰醋酸，保温0.5小时；冷却至室温，加入15g丁酮降低黏度，得到预聚体。加入230g去离子水高速搅拌30分钟，旋蒸去除溶剂即得到两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物。
实施例8：由18g丙烯酸酯类单体、0.5g平平加O、0.3g斯盘60和80g去离子水等合成制备的增效剂乳液与科莱恩Nuva N2155乳液同浴整理涤纶织物(Nuva N2155乳液浓度10g/L，增效剂乳液浓度10g/L)，测试织物的拒水性能(测试方法参照AATCC22-2001)并评级，该涤纶织物的防水分数为80分，利用KRUSS DSA100S接触角测量仪测试布面静态接触角，为85°。
实施例9：由10g实施例1制得的两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物、18g丙烯酸酯类单体、0.5g平平加O、0.3g斯盘60和80g去离子水等合成制备的增效剂乳液与科莱恩Nuva N2155乳液同浴整理涤纶织物(Nuva N2155乳液浓度10g/L，增效剂乳液浓度10g/L)，测试织物的拒水性能(测试方法参照AATCC22-2001)并评级，该涤纶织物的防水分数为100分，利用KRUSS DSA100S接触角测量仪测试布面静态接触角，为112°。
实施例10：由10g实施例2制得的两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物、18g丙烯酸酯类单体、0.5g平平加O、0.3g斯盘60和80g去离子水等合成制备的增效剂乳液与科莱恩Nuva N2155乳液同浴整理涤纶织物(Nuva N2155乳液浓度10g/L，增效剂乳液浓度10g/L)，测试织物的拒水性能(测试方法参照AATCC22—2001)并评级，该涤纶织物的防水分数为100分，利用KRUSS DSA100S接触角测量仪测试布面静态接触角，为109°。
实施例11：由10g实施例5制得的两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物、18g丙烯酸酯类单体、0.5g平平加O、0.3g斯盘60和80g去离子水等合成制备的增效剂乳液与科莱恩Nuva N2155乳液同浴整理涤纶织物(Nuva N2155乳液浓度10g/L，增效剂乳液浓度10g/L)，测试织物的拒水性能(测试方法参照AATCC22—2001)并评级，该涤纶织物的防水分数为85分，利用KRUSS DSA100S接触角测量仪测试布面静态接触角，为96°。
实施例12：由10g实施例6制得的两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物、18g丙烯酸酯类单体、0.5g平平加O、0.3g斯盘60和80g去离子水等合成制备的增效剂乳液与科莱恩Nuva N2155乳液同浴整理涤纶织物(Nuva N2155乳液浓度10g/L，增效剂乳液浓度10g/L)，测试织物的拒水性能(测试方法参照AATCC22-2001)并评级，该涤纶织物的防水分数为85分，利用KRUSS DSA100S接触角测量仪测试布面静态接触角，为102°。
实施例13：由10g实施例7制得的两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物、18g丙烯酸酯类单体、0.5g平平加O、0.3g斯盘60和80g去离子水等合成制备的增效剂乳液与科莱恩Nuva N2155乳液同浴整理涤纶织物(Nuva N2155乳液浓度10g/L，增效剂乳液浓度10g/L)，测试织物的拒水性能(测试方法参照AATCC22—2001)并评级，该涤纶织物的防水分数为85分，利用KRUSS DSA100S接触角测量仪测试布面静态接触角，为98°。
表1：实施例8至实施例13防水分数和布面静态接触角测试结果
实验数据显示：不引入制备的两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物合成得到的增效剂乳液(实施例8)，与科莱恩Nuva N2155乳液同浴整理的涤纶织物的防水分数最低，仅为80分，布面接触角也最小，为85°；引入按照本发明的方法制备的两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物合成得到的增效剂乳液(实施例9-10)，与科莱恩Nuva N2155乳液同浴整理的涤纶织物的防水分数最高，为100分，布面接触角也较大，为109-112°；引入不按照本发明中的原料滴加工艺制备的两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物合成得到的增效剂乳液(实施例11-13)，与科莱恩Nuva N2155乳液同浴整理的涤纶织物的防水分数相比实施例8中有所提高，为85分，布面接触角也有所增大，为96-102°。测试织物的防水分数达到95-100分(测试方法参照AATCC22—2001)时，该整理效果可满足市场要求。布面接触角的大小和织物评价的防水分数有密切相关性，一般布面接触角越高，织物的防水分数也越高，且布面接触角>100°时，织物可以达到接近100分的防水效果，可满足市场大部分的防水要求。
本发明的保护范围并不局限于上述实施例，任何在本发明启示下的其它形式，凡是与本发明具有相同或相近的技术方案，均在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物的制备方法，其包括如下步骤：
1)将二异氰酸酯加热升温，温度控制在70-90℃；
2)将多元醇和官能化硅油分别滴加到二异氰酸酯中，滴加完成后保温0.5-6小时；
3)温度控制在70-90℃，滴加扩链剂，滴加完成后保温0.3-1小时；
4)加入烯酸羟基酯，保持温度在70-90℃，0.5-2小时后再加入中和剂，保温0.3-1小时，即得两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物；
其中，
二异氰酸酯选自：甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、多亚甲基多苯基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯和氢化甲苯二异氰酸酯中的任意一种或几种的混合物；
多元醇选自：聚醚多元醇、聚酯多元醇中的一种或几种的混合物；
官能化硅油选自：羟烃基硅油、端氨基硅油的一种或几种的混合物；
扩链剂选自：双羟甲基丙酸、二羟基半酯、乙二氨基乙磺酸钠、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-丙基二乙醇胺、N-苄基二乙醇胺、叔丁基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙醇胺、1，4－丁二醇、聚乙二醇、聚氧化乙烯的一种或几种的混合物；
中和剂选自：冰醋酸、盐酸、环氧氯丙烷、三乙胺、氨水、氢氧化钠中的其中一种；
烯酸羟基酯选自：丙烯酸羟基酯或甲基丙烯酸羟基酯的一种或两种的混合物；
多元醇：二异氰酸酯：官能化硅油：扩链剂：烯酸羟基酯的摩尔比＝0.1-0.3:1:0.1-0.3:0.1-0.2:0.05-0.1。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2)温度控制在70-80℃之间，先滴加多元醇，滴加完成后保温0.5-2小时，再温度升高至75-90℃，继续滴加官能化硅油，滴加完成后保温1.5-3.5小时。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2)温度控制在75-90℃，滴加羟烃基硅油，滴加完成后保温1.5-3.5小时；温度控制在70-80℃之间，再继续滴加多元醇，完成后保温0.5-2小时。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤4)中，一次性加入烯酸羟基酯。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤4)所得的两亲性自由基型聚硅氧烷-聚氨酯预聚物，于室温下加入稀释用的溶剂降低黏度，并加入水搅拌30-60分钟，旋蒸除掉溶剂即制备完成；
其中，所述的溶剂为：丙酮、丁酮、乙酸乙酯、N-甲基吡络烷酮中的一种或几种的混合物。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的聚醚多元醇为聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃二醇中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚丁烯二酸乙二醇酯中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的羟烃基硅油为羟乙基硅油或羟丙基硅油，其分子量为2000-5000g/mol；所述的端氨基硅油的分子量为2000-5000g/mol。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的烯酸羟基酯为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯中的一种或两种。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，
所述多元醇：二异氰酸酯：官能化硅油：扩链剂：烯酸羟基酯的摩尔比＝0.2-0.3:1:0.2-0.3:0.1-0.15:0.05-0.075。
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