CN107987768B - 一种紫外光固化的自修复披覆胶及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种紫外光固化的自修复披覆胶及其制备方法和应用，由包括如下重量份的组分制成：由包括如下重量份的组分制成：主体UV树脂60～80份，光固化单体10～30份，光引发剂1～8份。本发明制备得到的披覆胶很好的解决了传统披覆胶刮擦后不能自修复的缺点，在受到刮擦后保护层能够及时进行恢复，不留刮痕，消除每一次的损伤而不进行积累，阻止因披覆胶破坏而造成的保护功能的失效，使得披覆胶的耐用性得到提高，省去了很多必须进行的定期的维护，避免了披覆胶损坏后重新涂覆的麻烦，维护费用降低。
Description
技术领域
本发明涉及披覆胶技术领域，具体涉及一种紫外光固化的自修复披覆胶及其制备方法和应用。
背景技术
披覆胶是一种用于混合集成电路、汽车电子控制板、电子线路板、软性印刷电路板、电脑控制板、工业控制板、半导体晶体线路等电子零件的保护胶。现存在的用于保护PCB板和相关的设备免受环境的影响的披覆胶都不具有自修复的功能。
CN201710408815.7 公开了一种环保型硅烷改性聚醚披覆胶及其制备方法，所述披覆胶由硅烷基改性聚醚聚合物、增塑剂、白炭黑、稳定剂、除水剂、黏附促进剂、催化剂等原料制备而得，各种性能的平衡性优良，既具有良好的耐候性、耐久性、耐热性、耐寒性、耐水性、耐老化、粘接性和涂饰性，又无挥发性溶剂，具有独特的环境友善性、优良的低粘流性和良好的低温作业性，方便耐用，粘结力强。
CN 201610999536.8公开了一种有机硅苯基披覆胶及其制备方法，该披覆胶可快速固化，固化后胶膜具有较高的硬度，且有一定韧性、抗摩擦及抗弯折能力；另外该披覆胶还备荧光指示功能，可利用紫外光有效检查披覆情况；此外该披覆胶还具有良好的耐高低温性能和耐盐雾性能。
然而上述专利公开的批覆胶都是不具有自修复功能的一般的批覆胶，它们一旦受到刮擦后就会在刮擦处留下相应的刮痕，随着刮痕的不断累积，破坏就会逐渐加深，最后就会对披覆胶造成不可逆转的破坏，此时，不能自我修复的披覆胶就失去保护的功能，若要重获保护功能必须对设备进行重新涂刷披覆胶，并且定期的进行维护，一旦遇到施工困难以及不可重复施工的场所，这个问题就突显严重。
发明内容
为克服上述现有技术的不足，本发明的首要目的提供一种紫外光固化的自修复披覆胶，该披覆胶既具有较好的硬度、耐候性能及耐磨耐刮性能，且在受到刮擦后保护层能够及时进行恢复，不留刮痕，具有优良的自修复功能。
本发明的另一目的在于提供上述紫外光固化的自修复披覆胶的制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现：
一种紫外光固化的自修复披覆胶，由包括如下重量份的组分制成：
主体UV树脂 60～80份
光固化单体 10～30份
光引发剂 1～8份；
其中，所述的主体UV树脂，由包含以下重量份的组分制成：
端羧基丁二烯丙烯腈液体橡胶 40～80 份
氢化双酚A型环氧树脂 20～45 份
丙烯酸或甲基丙烯酸 15～30份
催化剂 0.02～0.5 份
阻聚剂 0.02～0.5 份。
所述端羧基丁二烯丙烯腈液体橡胶的相对分子量为500-8000。
所述的光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯或异丙基噻吨酮中的一种或几种的混合物。
所述的光固化单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-4-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸异冰片酯或2-苯氧乙基甲基丙烯酸酯中的一种或几种的混合物。
所述的催化剂为三苯基膦、四丁基溴化铵或三乙基苄基氯化铵中的一种或几种的混合物。
所述的阻聚剂为对羟基苯甲醚、对苯二酚、2-叔丁基对苯二酚或2，5-二叔丁基对苯二酚中的一种或几种的混合物。
本发明还提供了上述的紫外光固化的自修复披覆胶的制备方法，包括以下步骤：
（1）主体UV树脂的制备：
按重量份数计，将40～80份的端羧基丁二烯丙烯腈液体橡胶、20～45份氢化双酚A型环氧树脂、15～30份丙烯酸或甲基丙烯酸、0.02～0.5 份阻聚剂、0.02～0.5 份催化剂加到反应容器中，加热至85～135℃，反应温度控制在85～135℃保温直到酸值小于3mgKOH/g，整个反应时间为3～8小时，出料得到主体UV树脂；
（2）紫外光固化的自修复披覆胶的制备：
加入主体UV树脂60～80份，光固化单体10～30份，搅拌同时加入1～8份光引发剂，加热到50℃搅拌1-2小时，真空脱去气泡，过滤，即得。
本发明还提供了上述的紫外光固化的自修复披覆胶在混合集成电路、汽车电子控制板、电子线路板、软性印刷电路板、电脑控制板、工业控制板或半导体晶体线路等电子零件中的应用。
本发明与现有技术相比，具有如下有益效果：
（1）本发明主体UV树脂中通过端羧基丁二烯丙烯腈液体橡胶的引入为树脂提供了高弹段，材料受到很大的外力时能够及时变形从使材料不至于受外力而破坏；而氢化双酚A型环氧树脂的引入又为树脂提供高硬段，为材料提供了很好的硬度、耐候性能及耐磨耐刮性能。高弹段与高硬段形成微相分离状态，高硬段为披覆胶提供抗刮伤性能，而高弹段及时变形与回复又给披覆胶提供了自修复功能。
（2）本发明制备得到的披覆胶很好的解决了传统披覆胶刮擦后不能自修复的缺点，在受到刮擦后保护层能够及时进行恢复，不留刮痕，消除每一次的损伤而不进行积累，阻止因披覆胶破坏而造成的保护功能的失效，使得披覆胶的耐用性得到提高，省去了很多必须进行的定期的维护，避免了披覆胶损坏后重新涂覆的麻烦，维护费用降低。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明，以下实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受下述实施例的限制。
本发明所采用的原料均可市购得到，具体如下：
端羧基丁二烯丙烯腈液体橡胶CTBN：淄博齐龙化工有限公司；
氢化双酚A型环氧树脂：日本艾迪科；
丙烯酸：basf；
甲基丙烯酸：basf；
光固化单体：
丙烯酸-2-羟基乙酯：basf；
丙烯酸异冰片酯：basf；
光引发剂：184。
主体UV树脂的制备:
按表1所示配方，将端羧基丁二烯丙烯腈液体橡胶、氢化双酚A型环氧树脂、丙烯酸或甲基丙烯酸、阻聚剂、催化剂加到反应容器中，加热至85～135℃，反应温度控制在85～135℃保温直到酸值小于3mgKOH/g，整个反应时间为3～8小时，出料得到主体UV树脂；
表1 A 1~A4、C1-C2主体UV树脂 (重量份)
实施例1-6及对比例1-2
按表2所示配方，将主体UV树脂，光固化单体，搅拌同时加入光引发剂，，加热到50℃搅拌1-2小时，真空脱去气泡，过滤，即得。测试其各性能，结果如表2所示。
表2 实施例及对比例各组分组成及性能结果
由表2实施例和对比例的结果可知，本发明通过在主体UV树脂中引入端羧基丁二烯丙烯腈液体橡胶和氢化双酚A型环氧树脂，制备得到的披覆胶既具有较好的硬度、耐候性及耐磨耐刮性能，而且在受到刮擦后保护层能够及时进行恢复，不留刮痕，具有优良的自修复功能。
各性能测试方法或标准：
硬度：GB/T 26704--20 1 1201；
耐磨RCA： ASTMF2357-04，500g力，1000次；
耐候性：ASTM G-151。
Claims (9)
1.一种紫外光固化的自修复披覆胶，其特征在于，由包括如下重量份的组分制成：
主体UV树脂 60～80份
光固化单体 10～30份
光引发剂 1～8份；
其中，所述的主体UV树脂，由包含以下重量份的组分制成：
端羧基丁二烯丙烯腈液体橡胶 40～80 份
氢化双酚A型环氧树脂 20～45 份
丙烯酸或甲基丙烯酸 15～30份
催化剂 0.02～0.5 份
阻聚剂 0.02～0.5 份。
2.根据权利要求1所述的紫外光固化的自修复披覆胶，其特征在于：所述端羧基丁二烯丙烯腈液体橡胶的相对分子量为500-8000。
3.根据权利要求1所述的紫外光固化的自修复披覆胶，其特征在于：所述的光引发剂为1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯或异丙基噻吨酮中的一种或几种的混合物。
4.根据权利要求1所述的紫外光固化的自修复披覆胶，其特征在于：所述的光固化单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-4-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸异冰片酯或2-苯氧乙基甲基丙烯酸酯中的一种或几种的混合物。
5.根据权利要求1所述的紫外光固化的自修复披覆胶，其特征在于：所述的催化剂为三苯基膦、四丁基溴化铵或三乙基苄基氯化铵中的一种或几种的混合物。
6.根据权利要求1所述的紫外光固化的自修复披覆胶，其特征在于：所述的阻聚剂为对羟基苯甲醚、对苯二酚、2-叔丁基对苯二酚或2，5-二叔丁基对苯二酚中的一种或几种的混合物。
7.权利要求1~6任一项所述的紫外光固化的自修复披覆胶的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）主体UV树脂的制备：
按重量份数计，将40～80份的端羧基丁二烯丙烯腈液体橡胶、20～45份氢化双酚A型环氧树脂、15～30份丙烯酸或甲基丙烯酸、0.02～0.5 份阻聚剂、0.02～0.5 份催化剂加到反应容器中，加热至85～135℃，反应温度控制在85～135℃保温直到酸值小于3mgKOH/g，整个反应时间为3～8小时，出料得到主体UV树脂；
（2）紫外光固化的自修复披覆胶的制备：
加入主体UV树脂60～80份，光固化单体10～30份，搅拌同时加入1～8份光引发剂，加热到50℃搅拌1-2小时，真空脱去气泡，过滤，即得。
8.权利要求1-6任一项所述的紫外光固化的自修复披覆胶在电子线路板中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述电子线路板为混合集成电路、汽车电子控制板、软性印刷电路板、电脑控制板、工业控制板或半导体晶体线路。
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