CN107987570A - 一种纳米TiO2原位杂化抗菌防水涂层处理剂及其制备方法 - Google Patents
一种纳米TiO2原位杂化抗菌防水涂层处理剂及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种纳米TiO2原位杂化抗菌防水涂层处理剂的制备方法，其制备过程如下：先以酸作催化剂，钛酸酯在醇与水的混合溶剂中水解制备纳米TiO2溶胶；然后在搅拌下，将上述制备得到的纳米TiO2溶胶缓慢滴入硅烷偶联剂的醇溶液中，滴加完毕后，在60～80℃反应0.5～3h，冷却后得到纳米TiO2杂化抗菌防水涂层处理剂。本发明的制备方法简单易行，制备得到的纳米TiO2杂化抗菌防水涂层处理剂储存稳定性好，透明不分层，渗透性好，可用作织物、木材及建筑等材料的涂层处理剂，具有抗紫外、抗菌、防腐功能及优异的防水性能，且不影响材料本身的色泽与质感。
Description
技术领域
本发明属表面处理剂领域，涉及一种纳米TiO2原位杂化抗菌防水涂层处理剂的制备方法。
背景技术
对材料表面进行功能化处理是所有领域的一个普遍需求，较为常见的功能化处理包括疏水整理和抗菌整理。疏水整理就是赋予材料拒水的性能，疏水性使得水滴难以侵入材料内部，同时由于材料表面势能较低污物难以附着，以及水珠在材料表面的滚动能带走材料部分的污渍，使得材料还具有一定的自清洁性能。抗菌性使得细菌在材料表面无法生长，或者杀灭材料表面的细菌，使材料具有防臭等性能。
现有技术中对抗菌防水涂层的研究较为深入，如申请号为2014105015111的中国专利申请公开了一种石材用超疏水防护剂，其组分为：通式为R1 nSi(R2O)4-n的非氟硅烷、硅树脂及纳米金属氧化物溶胶，并以高沸点、高闪点的脂肪烃类溶剂作为稀释剂。利用不贵的非含氟硅烷硅树脂为原料配合纳米级金属氧化物溶胶，做成的超疏水石材防护剂，可使石材表面与水珠的接触角大于150°，倾斜滚动角小于15°，使石材超疏水和“自清洁”；处理石材后外观颜色无变化；成本不高，使客户易于接受；所用的溶剂为高沸点、高闪点无毒溶剂，生产运输使用安全。申请号为2011101274128的中国专利申请公开了一种表面疏水疏油防护处理剂的制备方法。该方法包括：将钛酸丁酯与无水乙醇进行混合，然后缓慢加入到酸性水解液中，在50℃下反应1～12h，获得粒子型纳米二氧化钛溶胶；加入硅烷偶联剂添，在30～80℃水浴条件下水解聚合反应1～24h，获得复合溶胶；加入全氟单体、丙烯酸酯类有机物和酰胺类有机物、偶氮二异丁腈，在70℃水浴条件下反应2～10h，冷却至40℃，再加入酮类与乙醇的混合溶剂，搅拌2h后获得表面疏水疏油防护处理剂。现有公开文献中都使用了成膜剂，如硅烷树脂，丙烯酸树脂等，这类树脂的的光亮度过高，在对材料表面进行处理时会造成光污染，另外像这类树脂的渗透性能差，难以与材料深入结合，存在结合力不牢靠的缺陷。现有技术中普遍的使用了成膜剂，如硅烷树脂、丙烯酸树脂，然而硅烷一般是具有一定毒性，并且易于挥发，因此，在制备该试剂以及后续施工过程中会对人造成一定伤害，同时高分子树脂成膜剂的添加对材料的透气性能会产生较大影响。现有技术中制备的防护剂中还存在一个问题，那就是制备的纳米颗粒的稳定性问题，由于纳米颗粒的尺寸小，比表面积大，表面能高等特性，因此这类粒子容易发生聚集沉淀，在制备和储存的过程中容易沉积，发生分层。
本发明旨在解决现有技术中防护剂的一些缺陷，制备一种抗菌防水的涂层，该涂层不使用硅烷树脂，避免了材料的光污染问题，同时节约制造成本，另外通过制备方法调整，控制了硅烷偶联剂的挥发，避免对人体的损伤，以及使得纳米粒子能够较好的分散在涂层剂中，储存稳定性好，透明不分层，可用作织物、木材及建筑等材料的涂层处理剂，具有抗紫外、抗菌、防腐功能及优异的防水性能，且不影响材料本身的色泽与质感。
发明内容
为了解决现有技术中存在的问题，本发明提供了一种纳米TiO2原位杂化抗菌防水涂层处理剂的制备方法，包括以下步骤：步骤(1)：配制钛酸酯的醇溶液；步骤(2)：配制酸催化剂溶液；步骤(3)：配制硅烷偶联剂的醇溶液；步骤(4)：纳米TiO2溶胶制备；步骤(5)：纳米TiO2原位杂化涂层处理剂的制备。
具体的为：步骤(1)配制钛酸酯醇溶液：取钛酸酯3～15份溶于50～100份无水醇类溶剂中，搅拌均匀，得到钛酸酯的醇溶液；
由于钛酸酯的水解较快，本发明使用醇作为溶剂，能够防止在配制钛酸酯溶液时钛酸酯的水解，形成二氧化钛的沉淀。
所述步骤(1)中钛酸酯是钛酸四正丁酯、钛酸四异丁酯、钛酸异丙酯、四(2-乙基己基氧基)钛酸酯中的一种或多种。
所述步骤(1)中无水醇类溶剂为无水甲醇、无水乙醇、无水丁醇、无水异丁醇、无水丙醇或无水异丙醇中的一种或多种。
步骤(2)配制酸催化剂溶液：取酸0.5～15份、去离子水10～30份，搅拌均匀，加入pH调节酸调整溶液的pH值至2-3；
所述的酸为冰醋酸。
CH3COOH的加入对钛酸丁酯的水解缩聚反应过程影响非常大，反应中CH3COOH既作为螯合剂又作为酸催化剂，对于稳定溶胶均匀性及控制钛酸酯的水解速率有着重要的影响，其螯合作用能够是得二氧化钛溶胶稳定分散。
水解溶液的pH对钛酸酯的水解影响较大，本发明发现在pH<3较低的情况下，制备得到的纳米TiO2溶液透明，当pH升高，得到的溶胶为絮装，容易沉积，因此，本发明选用的pH<3的条件下进行水解。
所述步骤(2)中的pH调节酸为盐酸、硫酸或硝酸中的一种。
步骤(3)配制硅烷偶联剂的醇溶液：取硅烷偶联剂35～100份溶于25～100份醇类溶剂中，搅拌均匀，得到硅烷偶联剂的醇溶液；
所述钛酸酯的用量为3～15份，硅烷偶联剂的用量为35-100份。
所述步骤(3)中醇为无水甲醇、无水乙醇、无水丁醇、无水异丁醇、无水丙醇或无水异丙醇中的一种或两种。
步骤(4)纳米TiO2溶胶制备：将步骤(2)配制的酸催化剂溶液加入到步骤(1)配制的钛酸酯醇溶液中，在25～45℃温度下反应1～2h，得到纳米TiO2溶胶；
钛酸酯的水解较快，因此控制水解的温度较低，同时使用醋酸作为催化剂，其能起到螯合剂的作用，能够保证制备得到的溶胶稳定保存。
纳米TiO2由于其粒径小，并且带有正电荷，能够抑制细菌的生长并且能够杀菌，起到抗菌的效果，宏观表现即赋予材料防臭、防腐的性能。
步骤(5)纳米TiO2原位杂化涂层处理剂的制备：将步骤(4)制备得到的纳米TiO2溶胶在0.5～1h内缓慢滴加到步骤(3)配制的硅烷偶联剂的醇溶液中，滴加完后，在60～80℃温度下搅拌反应0.5～3h，得到纳米TiO2原位杂化涂层处理剂。
所述步骤(2)和步骤(4)的反应在氮气氛围下进行。
步骤(5)中，当将步骤(4)制备得到的TiO2溶胶加入到硅烷偶联剂的纯溶液中时，会引入纳米TiO2溶胶中水和酸，使得硅烷会发生水解，得到RnSi(OH)4-n，在一定温度的条件下，RnSi(OH)4-n发生缩聚反应得到低倍聚合的硅烷。在一定条件下，低倍聚合物的硅烷能够与TiO2溶胶发生原位接枝杂化，使得TiO2表面包覆一层低倍聚合物的硅烷，该低倍聚合物的硅烷因具有有机烷烃基团，因此能够赋予涂层防水性能，同时该低倍聚合物的硅烷包覆TiO2周围，能够防止TiO2相互碰撞，使得TiO2更加稳定，不发生团聚，沉积。
另外，由于硅烷偶联剂的分子量较小，因此具有易挥发的特点，因此会对人体造成损伤，本发明步骤(5)中，利用反应的控制，使得硅烷偶联剂发生水解缩合，生成了低倍聚合的硅烷，使得硅烷的分子量增加，因此变得不易挥发，进而减少在操作过程中对人体的伤害，同时通过对硅烷偶联剂和钛酸酯用量的控制，使得硅烷偶联剂的用量多余钛酸酯，最终体系中低倍聚合的硅烷含量多，而该低倍聚合的硅烷具有一定的成膜性能，使得制备得到的涂层处理剂可以不用另外添加如硅烷树脂等其他的树脂。
所述步骤(3)中硅烷偶联剂为异辛基三乙氧基硅烷、异辛基三甲氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷或异丁基的一种或两种。
本发明所优选的硅烷偶联剂具有较长碳链的有机基团，该有机基团具有较好的疏水效果，当硅烷偶联剂与TiO2杂化，长碳链的有机基团能赋予其较好的疏水效果。
本发明采用分步法，先将制备得到TiO2溶胶，之后通过硅烷的水解缩合，将低倍聚合的硅烷接枝杂化到TiO2表面，这种方式与一步中同时加入钛酸酯和硅烷偶联剂使其同时水解相比，二步法能够更好的控制硅烷的水解和缩合，使得低倍聚合的硅烷能定向的与二氧化钛溶胶发生杂化，二氧化钛表面杂化低倍聚合的硅烷从而解决二氧化钛的沉积问题，同时能够赋予涂层处理剂好的疏水效果。
本发明还提供了一种TiO2原位杂化抗菌防水涂层处理剂的制备方法所制备得到的涂层处理剂。
本发明提供了一种TiO2原位杂化抗菌防水涂层处理剂的制备方法以及用该方法制备得到的涂层处理剂，该涂层处理剂不使用硅烷树脂，避免了材料的光污染问题，同时节约制造成本，另外通过制备方法调整，控制了硅烷偶联剂的挥发，避免对人体的损伤，以及使得涂层处理剂中的纳米粒子能够较好的分散在涂层处理剂中。
附图说明
图1实施例1所得到的涂层处理液处理织物后的接触角测试图
具体实施方式
实施例1
一种纳米TiO2原位杂化抗菌防水涂层处理剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤(1)配制钛酸酯醇溶液：取钛酸丁酯15份溶于100份无水丁醇类溶剂中，搅拌均匀，得到钛酸酯的醇溶液；
步骤(2)配制酸催化剂溶液：取冰醋酸酸5份、去离子水20份,搅拌均匀，滴加少量盐酸，调整溶液的pH值至2-3；
步骤(3)配制异辛基三甲氧基硅烷的醇溶液：取硅烷偶联剂50份溶于40份无水丁醇类溶剂中，搅拌均匀，得到硅烷偶联剂的醇溶液；
步骤(4)纳米TiO2溶胶制备：在氮气保护及搅拌下，将步骤(2)配制的酸催化剂溶液在0.5h内缓慢滴加到步骤(1)配制的钛酸酯醇溶液中，滴加完后，在40℃温度下反应1h，得到纳米TiO2溶胶；
步骤(5)纳米TiO2原位杂化涂层处理剂的制备：氮气保护及在搅拌下，将步骤(4)制备得到的纳米TiO2溶胶在0.5h缓慢滴加到步骤(3)配制的硅烷偶联剂的醇溶液中，滴加完后，在60℃温度下搅拌反应0.5h，得到纳米TiO2原位杂化涂层处理剂。
实施例2
一种纳米TiO2原位杂化抗菌防水涂层处理剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤(1)配制钛酸酯醇溶液：取钛酸异丙酯15份溶于100份无水丁醇类溶剂中，搅拌均匀，得到钛酸酯的醇溶液；
步骤(2)配制酸催化剂溶液：取冰醋酸酸5份、去离子水20份,搅拌均匀，滴加少量盐酸，调整溶液的pH值至2-3；
步骤(3)配制异辛基三甲氧基硅烷的醇溶液：取硅烷偶联剂50份溶于40份无水丁醇类溶剂中，搅拌均匀，得到硅烷偶联剂的醇溶液；
步骤(4)纳米TiO2溶胶制备：在氮气保护及搅拌下，将步骤(2)配制的酸催化剂溶液在0.5h内缓慢滴加到步骤(1)配制的钛酸酯醇溶液中，滴加完后，在40℃温度下反应1h，得到纳米TiO2溶胶；
步骤(5)纳米TiO2原位杂化涂层处理剂的制备：氮气保护及在搅拌下，将步骤(4)制备得到的纳米TiO2溶胶在0.5h缓慢滴加到步骤(3)配制的硅烷偶联剂的醇溶液中，滴加完后，在60℃温度下搅拌反应0.5h，得到纳米TiO2原位杂化涂层处理剂。
实施例3
一种纳米TiO2原位杂化抗菌防水涂层处理剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤(1)配制钛酸酯醇溶液：取钛酸丁酯15份溶于100份无水丁醇类溶剂中，搅拌均匀，得到钛酸酯的醇溶液；
步骤(2)配制酸催化剂溶液：取冰醋酸酸5份、去离子水20份,搅拌均匀，滴加少量盐酸，调整溶液的pH值至2-3；
步骤(3)配制异丁基三甲氧基硅烷的醇溶液：取硅烷偶联剂50份溶于40份无水丁醇类溶剂中，搅拌均匀，得到硅烷偶联剂的醇溶液；
步骤(4)纳米TiO2溶胶制备：在氮气保护及搅拌下，将步骤(2)配制的酸催化剂溶液在0.5h内缓慢滴加到步骤(1)配制的钛酸酯醇溶液中，滴加完后，在40℃温度下反应1h，得到纳米TiO2溶胶；
步骤(5)纳米TiO2原位杂化涂层处理剂的制备：氮气保护及在搅拌下，将步骤(4)制备得到的纳米TiO2溶胶在0.5h缓慢滴加到步骤(3)配制的硅烷偶联剂的醇溶液中，滴加完后，在60℃温度下搅拌反应0.5h，得到纳米TiO2原位杂化涂层处理剂。
实施例4
一种纳米TiO2原位杂化抗菌防水涂层处理剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤(1)配制钛酸酯醇溶液：取钛酸丁酯10份溶于100份无水丁醇类溶剂中，搅拌均匀，得到钛酸酯的醇溶液；
步骤(2)配制酸催化剂溶液：取冰醋酸酸5份、去离子水20份,搅拌均匀，滴加少量硝酸，调整溶液的pH值至2-3；
步骤(3)配制异辛基三甲氧基硅烷的醇溶液：取硅烷偶联剂50份溶于40份无水丁醇类溶剂中，搅拌均匀，得到硅烷偶联剂的醇溶液；
步骤(4)纳米TiO2溶胶制备：在氮气保护及搅拌下，将步骤(2)配制的酸催化剂溶液在0.5h内缓慢滴加到步骤(1)配制的钛酸酯醇溶液中，滴加完后，在40℃温度下反应2h，得到纳米TiO2溶胶；
步骤(5)纳米TiO2原位杂化涂层处理剂的制备：氮气保护及在搅拌下，将步骤(4)制备得到的纳米TiO2溶胶在0.5h缓慢滴加到步骤(3)配制的硅烷偶联剂的醇溶液中，滴加完后，在60℃温度下搅拌反应0.5h，得到纳米TiO2原位杂化涂层处理剂。
实施例5
一种纳米TiO2原位杂化抗菌防水涂层处理剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤(1)配制钛酸酯醇溶液：取钛酸丁酯15份溶于100份无水乙醇类溶剂中，搅拌均匀，得到钛酸酯的醇溶液；
步骤(2)配制酸催化剂溶液：取冰醋酸酸5份、去离子水20份,搅拌均匀，滴加少量盐酸，调整溶液的pH值至2-3；
步骤(3)配制异辛基三甲氧基硅烷的醇溶液：取硅烷偶联剂50份溶于40份无水丁醇类溶剂中，搅拌均匀，得到硅烷偶联剂的醇溶液；
步骤(4)纳米TiO2溶胶制备：在氮气保护及搅拌下，将步骤(2)配制的酸催化剂溶液在0.5h内缓慢滴加到步骤(1)配制的钛酸酯醇溶液中，滴加完后，在40℃温度下反应1h，得到纳米TiO2溶胶；
步骤(5)纳米TiO2原位杂化涂层处理剂的制备：氮气保护及在搅拌下，将步骤(4)制备得到的纳米TiO2溶胶在0.5h缓慢滴加到步骤(3)配制的硅烷偶联剂的醇溶液中，滴加完后，在60℃温度下搅拌反应1h，得到纳米TiO2原位杂化涂层处理剂。
实施例6
一种纳米TiO2原位杂化抗菌防水涂层处理剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤(1)配制钛酸酯醇溶液：取钛酸丁酯10份溶于100份无水丁醇类溶剂中，搅拌均匀，得到钛酸酯的醇溶液；
步骤(2)配制酸催化剂溶液：取冰醋酸酸5份、去离子水20份,搅拌均匀，滴加少量盐酸，调整溶液的pH值至2～3；
步骤(3)配制异辛基三甲氧基硅烷的醇溶液：取硅烷偶联剂50份溶于40份无水丁醇类溶剂中，搅拌均匀，得到硅烷偶联剂的醇溶液；
步骤(4)纳米TiO2溶胶制备：在氮气保护及搅拌下，将步骤(2)配制的酸催化剂溶液在1h内缓慢滴加到步骤(1)配制的钛酸酯醇溶液中，滴加完后，在40℃温度下反应1h，得到纳米TiO2溶胶；
步骤(5)纳米TiO2原位杂化涂层处理剂的制备：氮气保护及在搅拌下，将步骤(4)制备得到的纳米TiO2溶胶在0.5h缓慢滴加到步骤(3)配制的硅烷偶联剂的醇溶液中，滴加完后，在60℃温度下搅拌反应0.5h，得到纳米TiO2原位杂化涂层处理剂。
对比例1
一种纳米TiO2抗菌防水涂层处理剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤(1)配制钛酸酯醇溶液：取钛酸丁酯15份溶于100份无水丁醇类溶剂中，搅拌均匀，得到钛酸酯的醇溶液；
步骤(2)配制酸催化剂溶液：取盐酸适量份、去离子水20份，搅拌均匀，调整溶液的pH值至2-3；
步骤(3)配制异辛基三甲氧基硅烷的醇溶液：取硅烷偶联剂50份溶于40份无水丁醇类溶剂中，搅拌均匀，得到硅烷偶联剂的醇溶液；
步骤(4)纳米TiO2溶胶制备：在氮气保护及搅拌下，将步骤(2)配制的酸催化剂溶液在0.5h内缓慢滴加到步骤(1)配制的钛酸酯醇溶液中，滴加完后，在40℃温度下反应1h，得到纳米TiO2溶胶；
步骤(5)纳米TiO2原位杂化涂层处理剂的制备：氮气保护及在搅拌下，将步骤(4)制备得到的纳米TiO2溶胶在0.5h缓慢滴加到步骤(3)配制的硅烷偶联剂的醇溶液中，滴加完后，在60℃温度下搅拌反应0.5h，得到纳米TiO2原位杂化涂层处理剂。
对比例2
一种疏水防护剂的制备方法，具体操作步骤如下：
称取异辛基三甲氧基硅烷50份，钛酸丁酯15份，经超声波分散，丁醇140份、20份水，醋酸5份，调节pH2-3，反应2小时，得到疏水防护剂；
对比例3
一种疏水防护剂的制备方法，具体操作如下：
(1)取钛酸丁酯15份，无水乙醇100，混合，然后缓慢加入到pH值为5～6的作为酸性水解液的水中，在50℃下反应1～12h，获得粒子型纳米二氧化钛溶胶；
(2)将硅烷偶联剂按50份，添加到粒子型纳米二氧化钛溶胶中，在60℃水浴条件下水解聚合反应1h，获得复合溶胶；
(3)在复合溶胶中，分别加入硅烷树脂、乙醇获得防水处理剂。
对各个成分得到的产品进行测试，主要测试产品的挥发性和防水性。
其中挥发性测试方法为取一定量的产品，放置鼓风机中，在30℃温度下放置12小时，测量质量损失量率，质量损失率越大，表示挥发性越强；
将织物浸渍于涂层处理剂中，干燥，采用SDC-200接触角测量仪测试织物接触角；
涂层处理剂静置48h后观察是否存在纳米颗粒分层情况。
测试情况见下表：
表1测试结果
| 试样 | 挥发性 | 抗菌性 | 接触角(°) | 48h后处理剂的形态 |
| 实施例1 | 15.6％ | 97.7％ | 142 | 澄清溶液 |
| 实施例2 | 17.1％ | 98.7％ | 130 | 澄清溶液 |
| 实施例3 | 18.0％ | 96.7％ | 144 | 澄清溶液 |
| 实施例4 | 15.9％ | 99.1％ | 137 | 澄清溶液 |
| 实施例5 | 25.4％ | 98.6％ | 132 | 澄清溶液 |
| 实施例6 | 16.8％ | 97.9％ | 135 | 澄清溶液 |
| 对比例1 | 20.8％ | 70.7％ | 114 | 絮装沉淀 |
| 对比例2 | 31.1％ | 67.5％ | 95 | 沉淀分层 |
| 对比例3 | 30.1％ | 74.5％ | 105 | 絮装沉淀 |
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干改变、改进和润饰，这些改变、改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种纳米TiO2原位杂化抗菌防水涂层处理剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：步骤(1)：配制钛酸酯的醇溶液；步骤(2)：配制酸催化剂溶液；步骤(3)：配制硅烷偶联剂的醇溶液；步骤(4)：纳米TiO2溶胶制备；步骤(5)：纳米TiO2原位杂化涂层处理剂的制备；所述步骤(2)中的酸为醋酸。
2.一种如权利要求1所述的纳米TiO2原位杂化抗菌防水涂层处理剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)所述的钛酸酯是钛酸四正丁酯、钛酸四异丁酯、钛酸异丙酯、四(2-乙基己基氧基)钛酸酯中的一种或多种。
3.一种如权利要求1所述的纳米TiO2原位杂化抗菌防水涂层处理剂的制备方法，其特征在于：步骤(2)酸催化剂溶液的pH<3，步骤(2)使用强酸调节pH，强酸为为盐酸、硫酸或硝酸中的一种或多种。
4.一种如权利要求1所述的纳米TiO2原位杂化抗菌防水涂层处理剂的制备方法，其特征在于：步骤(3)所述的硅烷偶联剂为异辛基三乙氧基硅烷、异辛基三甲氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷或异丁基的一种或两种。
5.一种如权利要求1所述的纳米TiO2原位杂化抗菌防水涂层处理剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)和步骤(3)中的醇为甲醇、乙醇、丁醇、异丁醇、丙醇或异丙醇中的一种或多种。
6.一种如权利要求1所述的纳米TiO2原位杂化抗菌防水涂层处理剂的制备方法，其特征在于：钛酸酯的用量为3～15份，硅烷偶联剂的用量为35-100份。
7.一种如权利要求1-6任一项所述的纳米TiO2原位杂化抗菌防水涂层处理剂的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
步骤(1)配制钛酸酯醇溶液：取钛酸酯3～15份溶于50～100份无水醇类溶剂中，搅拌均匀，得到钛酸酯的醇溶液；
步骤(2)配制酸催化剂溶液：取冰醋酸酸0.5～15份、去离子水10～30份,搅拌均匀，滴加少量浓酸，调整溶液的pH小于3；
步骤(3)配制硅烷偶联剂的醇溶液：取硅烷偶联剂35～100份溶于25～100份醇类溶剂中，搅拌均匀，得到硅烷偶联剂的醇溶液；
步骤(4)纳米TiO2溶胶制备：在氮气保护及搅拌下，将步骤(2)配制的酸催化剂溶液在0.5～1h内缓慢滴加到步骤(1)配制的钛酸酯醇溶液中，滴加完后，在25～45℃温度下反应1～2h，得到纳米TiO2溶胶；
步骤(5)纳米TiO2原位杂化涂层处理剂的制备：氮气保护及在搅拌下，将步骤(4)制备得到的纳米TiO2溶胶在0.5～1h内缓慢滴加到步骤(3)配制的硅烷偶联剂的醇溶液中，滴加完后，在60～80℃温度下搅拌反应0.5～3h，得到纳米TiO2原位杂化涂层处理剂。
8.一种如权利要求1-7任一项所述的纳米TiO2原位杂化抗菌防水涂层处理剂的制备方法所制备得到的抗菌防水涂层处理剂。
Priority Applications (1)
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