CN107983384B - 一种氮掺杂TiO2-C材料、其制备方法及应用 - Google Patents

一种氮掺杂TiO2-C材料、其制备方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN107983384B
CN107983384B CN201610946291.2A CN201610946291A CN107983384B CN 107983384 B CN107983384 B CN 107983384B CN 201610946291 A CN201610946291 A CN 201610946291A CN 107983384 B CN107983384 B CN 107983384B
Authority
CN
China
Prior art keywords
tio
doping tio
sample
doping
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610946291.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107983384A (zh
Inventor
潘晓阳
龙佩青
易志国
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujian Institute of Research on the Structure of Matter of CAS
Original Assignee
Fujian Institute of Research on the Structure of Matter of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujian Institute of Research on the Structure of Matter of CAS filed Critical Fujian Institute of Research on the Structure of Matter of CAS
Priority to CN201610946291.2A priority Critical patent/CN107983384B/zh
Publication of CN107983384A publication Critical patent/CN107983384A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107983384B publication Critical patent/CN107983384B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/24—Nitrogen compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B43/00—Formation or introduction of functional groups containing nitrogen
    • C07B43/04—Formation or introduction of functional groups containing nitrogen of amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
    • C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
    • C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups

Abstract

本申请提供了一种氮掺杂TiO2‑C材料，其化学组成为：(TiO2)xCyNz；其中，x代表每单位质量氮掺杂TiO2‑C材料中TiO2的质量分数，x＝0.10～0.80；y代表每单位质量氮掺杂TiO2‑C材料中C的质量分数，y＝0.08～0.35；z代表单位质量氮掺杂TiO2‑C材料中N的质量分数，z＝0.12～0.55。该材料能在水中稳定存在，可在温和条件(室温)下高效催化硝基还原反应，使得硝基还原反应可以在以水为溶剂的体系中、温和条件下进行，并且催化剂具有优异的循环稳定性，有利于大规模工业化生产。

Description

一种氮掺杂TiO2-C材料、其制备方法及应用
技术领域
本申请涉及一种氮掺杂TiO2-C材料、其制备方法及作为室温硝基还原的催化剂的应用，属于纳米催化材料领域。
背景技术
硝基化合物的加氢还原是一个重要的工业反应，这是由于所得的胺类化合物是许多精细化学品的重要原料。通常，硝基化合物的加氢是采用需要用到有毒的还原剂，有机溶剂以及苛刻的反应条件。因此，以水作为溶剂的催化硝基还原过程以其绿色无污染成为了一个理想的技术来解决这些缺点。但需要指出的是目前研究最多的催化氢化硝基类化合物体系，主要是采用的钌和铑基的均相催化体系。而均相催化体系一个显著的缺点就是不利于反应物和产物的分离，同时也需要大量的有机溶剂。虽然多相催化体系相比于均相催化体系更有利于催化剂的循环利用和减少有机底物的使用。但是通常多相催化硝基还原需要较高的温度，压力以及较长的反应时间。
负载型贵金属纳米催化剂被广泛的应用于各种有机转换反应。在硝基化合物的加氢还原反应中，贵金属催化剂也表现出了优异的性能。目前报道的比较高效的催化氢化体系有Au负载到TiO2，以及CeO2包裹Ag纳米粒子体系等。虽然有少数的催化剂可以实现常温常压下的硝基化合物还原，但对于大多数的体系来说，较高的温度（>100℃）以及高的H2压力（>500kPa）都是催化氢化硝基类化合物的必须条件。此外，由于贵金属的储量稀少，价格昂贵，粒子易于团聚以及易失活等缺点，其广泛应用受到了很大的限制。因此，仍然需要设计和开发一个高效、稳定和绿色的催化氢化体系以实现温和条件下的硝基化合物还原。
发明内容
本申请的目的在于提供一种氮掺杂TiO2-C材料，该材料用作硝基还原催化剂，能够解决现有技术中硝基还原催化反应条件苛刻，环境不友好，以及贵金属催化剂储量低、稳定性差等缺点；该材料能在水中稳定存在，可在温和条件（室温）下高效催化硝基还原反应，使得硝基还原反应可以在以水为溶剂的体系中、温和条件下进行，催化剂具有优异的循环稳定性，有利于大规模工业化生产。
所述氮掺杂TiO2-C材料，其特征在于，其化学组成为：
(TiO2)xCyNz
其中，x代表每单位质量氮掺杂TiO2-C材料中TiO2的质量分数， x=0.10～0.80；
y代表每单位质量氮掺杂TiO2-C材料中C的质量分数，y=0.08～0.35；
z代表单位质量氮掺杂TiO2-C材料中N的质量分数，z=0.12～0.55。
所述氮掺杂TiO2-C材料的形貌为纳米片。
所述氮掺杂TiO2-C材料中的TiO2为锐钛矿晶型和/或金红石晶型。
优选地，所述纳米片的厚度为1.0nm～10.0nm。
进一步优选地，所述纳米片的厚度为1.5nm～3.0nm。
根据本申请的又一方面，提供制备上述任一氮掺杂TiO2-C材料的方法，其特征在于，采用溶胶凝胶法，以氮化碳作为模板剂、碳源和氮源。
优选地，所述制备氮掺杂TiO2-C材料的方法，至少包括如下步骤：
a）向含有氮化碳C3N4纳米片的体系中，加入结构导向剂和水，-10℃～5℃条件下加入钛源，搅拌后分离出固相并烘干，得到前驱体；
b）将步骤a）所得前驱体置于氮气气氛中，于600℃～900℃下焙烧不少于1小时，即得所述氮掺杂TiO2-C材料。
优选地，步骤a）中所述氮化碳C3N4纳米片经尿素在400℃～600℃煅烧后得到。进一步优选地，步骤a）中所述氮化碳C3N4纳米片经尿素在 450℃～550℃煅烧后得到。更进一步优选地，步骤a）中所述氮化碳C3N4纳米片经尿素煅烧得到，煅烧为先以5～15℃/分钟的升温速率，将体系温度升至400℃～600℃后，在空气气氛下保持1～5小时，然后自然降至室温，即得到氮化碳纳米片。
优选地，步骤a）中所述含有氮化碳C3N4纳米片的体系由氮化碳C3N4纳米片分散在乙醇溶液得到。
步骤a）中所述氮化碳纳米片与结构导向剂、水、钛源的摩尔比例为：
C3N4纳米片：结构导向剂：水：钛源=1～20：5～20：1～20：1～10。优选地，步骤a）中所述结构导向剂选自苯基链烷醇中的至少一种。进一步优选地，步骤a）中所述结构导向剂选自苯甲醇、苯乙醇、苯丙醇中的至少一种。
优选地，步骤a）中所述钛源选自烷氧基有机钛中的至少一种。进一步优选地，步骤a）中所述钛源选自钛酸四丁酯、钛酸四乙酯、钛酸四异丙酯中的至少一种。
优选地，步骤a）中所述-10℃～5℃条件为冰浴条件。
优选地，步骤b）中焙烧温度为700℃～900℃。进一步优选地，步骤b）中焙烧温度为750℃～850℃。
优选地，步骤b）中焙烧时间为不少于2小时。进一步优选地，步骤 b）中焙烧时间为2小时～6小时。更进一步优选地，步骤b）中焙烧时间为3小时～5小时。
根据本申请的又一方面，提供一种由硝基化合物还原制备胺类化合物的方法，其特征在于，向含有硝基化合物和催化剂的体系中加入还原剂，在10～40℃下反应后，分离出催化剂，即可得到胺类化合物；
所述催化剂选自上述任一氮掺杂TiO2-C材料、根据上述任一方法制备得到的氮掺杂TiO2-C材料中的至少一种。
优选地，所述含有硝基化合物和催化剂的体系中通过将催化剂加入含有硝基化合物的水溶液中经超声分散后得到。
优选地，所述还原剂为碱金属硼氢化物。进一步优选地，所述还原剂为硼氢化钠和/或硼氢化钾。
优选地，所述硝基化合物为含硝基芳香化合物，所述胺类化合物为芳胺化合物。进一步优选地，所述硝基化合物选自对硝基苯酚、对硝基苯胺、对硝基甲苯、对硝基苯甲醚中的至少一种。
本申请的有益效果包括但不限于：
（1）本申请所提供的氮掺杂TiO2-C材料，具有纳米片层状形貌，该材料能在水中稳定存在，可在温和条件（室温）下高效催化硝基还原反应，使得硝基还原反应可以在以水为溶剂的体系中、温和条件下进行，有利于大规模工业化生产。该材料用作硝基还原催化剂，能够解决现有技术中硝基还原催化反应条件苛刻，环境不友好，以及贵金属催化剂储量低、稳定性差等缺点。
（2）本申请所提供的氮掺杂TiO2-C材料的制备方法，步骤简单、材料易得。
（3）本申请所提供的硝基化合物还原制备胺类化合物的方法，能够在以水为溶剂的体系中进行，环境友好；反应可在室温下进行，反应条件温和。
附图说明
图1为样品1#分析结果；其中，（a）为透射电镜图；（b）为高分辨透射电镜图；（c）为原子力显微镜图；（d）为厚度分布图；（e）为高脚环形暗场图；（f）、（g）、（h）和（i）分别为Ti、O、N和C的元素分布图。
图2为样品1#室温催化还原对硝基苯酚到对氨基苯酚的紫外-可见吸收光谱图。
图3为样品1#催化剂循环实验图。
图4为对比例1中样品D-1#和样品D-2#的XRD粉末衍射图谱（a）；样品1#和样品D-2#的室温催化还原对硝基苯酚的活性对比图（b）；样品 D-2#的循环稳定实验图（c）。
图5为样品1#在十分钟时间室温催化还原硝基类化合物的转化率图。
具体实施方式
下面结合实施例详述本申请，但本申请并不局限于这些实施例。
实施例中，透射电镜照片、高分辨透射电镜照片、高脚环形暗场采用场发射透射电镜（型号：JEM 2010EX）测定。
原子力显微镜照片采用德国产的Dimension ICON原子力显微镜测定。
样品厚度分布利用原子力显微镜的厚度分析进行测定。
Ti（f），O（g），N（h）和C（i）的元素分布采用场发射透射电镜的元素地图分析（型号：JEM 2010EX）进行测定。
紫外-可见吸收光谱采用Lambda 950紫外可见近红外分光光度计测定。
XRD粉末衍射图谱采用Miniflex 600粉末衍射仪测定。
产物在岛津高效液相色谱仪（HPLC-LC20AT）上检测得到。
转化率通过以下方法计算：
转化率（%）=[(C0-Cr)/C0]×100
产物选择性计算通过以下方法计算：
选择性（%）=[Cp/(C0-Cr)]×100
其中C0是硝基化合物的初始浓度，Cr和Cp分别是反应物和产物在一定反应时间后的浓度。
实施例1氮掺杂TiO2-C材料样品的制备
氮化碳C3N4纳米片的制备：
将40克尿素至于坩埚中，从室温开始升温，升温速率为10℃每分钟，升至500℃后，空气气氛下保温2个小时，自然降温至室温，得到氮化碳 (C3N4)纳米片。
氮掺杂TiO2-C材料样品的制备：
将步骤（1）所得的C3N4分散于100mL乙醇溶液中，加入结构导向剂，以及0.45mL水，在冰浴条件下加入钛源，冰浴条件下搅拌一段时间，然后离心烘干，得到TiO2-C3N4复合纳米片。
（3）将步骤（2）所得的TiO2-C3N4复合纳米片置于氮气气氛中煅烧后，在氮气保护下自然降温，既得到所述氮掺杂TiO2-C材料样品。
具体原料种类、用量、冰浴中搅拌时间、焙烧条件如表1所示。
表1
实施例2样品1#～样品6#的表征
采用X射线粉末衍射对样品1#～样品6#进行了XRD表征，结果显示样品1#～样品6#中的TiO2为锐钛矿晶型和/或金红石晶型，以样品1#为典型代表，其XRD数据如表2所示：
表2
2θ（°） 相对峰强度（%）
25.4 25.7
27.5 100
36.1 47.1
41.3 22.9
44.0 75.0
48.1 8.2
54.4 74.2
56.6 17.4
62.8 24.9
64.1 13.4
69.0 22.6
采用透射电镜对样品1#～样品6#进行了表征，以样品1#为典型代表，其透射电镜照片如图1（a）所示，由图可以看出，所得的样品为具有褶皱的二维片状结构。
采用高分辨透射电镜对样品1#～样品6#进行了表征，以样品1#为典型代表，其高分辨透射电镜照片如图1（b）所示，由图可以明显看到金红石相TiO2的（001）晶面的晶格条纹，其晶面间距为0.29nm。
采用原子力显微镜对样品1#～样品6#进行了表征，以样品1#为典型代表，其原子力显微镜照片如图1（c）所示，由图可以看出，所制备的样品在大尺度范围内均为纳米片状结构，并且表面有孔道。
对样品1#～样品6#进行了厚度分布测定，以样品1#为典型代表，其厚度分布如图1（d）所示，由图可以看出，所得纳米片的厚度约为2.5nm。
对样品1#～样品6#进行了高脚环形暗场测定，以样品1#为典型代表，其高脚环形暗场如图1（e）所示，由图可以看出，样品形貌为纳米片状。
对样品1#～样品6#进行了Ti、O、N、C的元素分布测定，以样品1#为典型代表，其Ti元素分布如图1（f）所示、O元素分布如图1（g）所示、N元素分布如图1（h）所示、C元素分布如图1（i）所示、，由图可以看出，Ti、O、N、C四种元素在样品上的分布十分均匀，表明N元素均匀的掺杂在TiO2晶格中。
由上述表征结果，样品1#～样品6#为TiO2和C的复合纳米片，片层的厚度为1.0nm～5.0nm。其中，TiO2和C均有N掺杂，样品中的元素原子比为Ti：O：C：N=19：36：40：2。
对比例1样品D-1#和样品D-2#的获得及表征
锐钛矿-金红石混相的TiO2(TiO2-AR)样品D-1#
制备方法：100mL乙醇（含有1mL水）在冰浴条件下加入2mL钛酸四正丁酯，搅拌6小时，离心分离得到固体样品，将样品在80度烘箱中烘干。然后在750度下煅烧2小时，得到样品D-1#。
金担载的TiO2-AR（Au-TiO2-AR）样品D-2#
制备方法：称取D-1#样品0.1g，分散于50mL水中，加入含有0.005g 金的HAuCl4溶液，将上述溶液在80度下烘干，然后在350度下煅烧2小时。
采用X射线粉末衍射对样品D-1#～样品D2#进行表征，结果如图4（a）所示，所得的D-1#样品为锐钛矿和金红石混相的TiO2，担载金对于样品的晶体结构没有影响，但在38.2度出现了金纳米颗粒（111）晶面的特征衍射峰，表明金纳米粒子成功的担载在TiO2的表面。
实施例3样品1#和样品D-2#作为催化剂用于对硝基苯酚制备对氨基苯酚反应
首先将20mg对硝基苯酚的固体溶于500mL水中，取上述溶液30mL，分别加入样品1#和样品D-2#各10mg作为催化剂，超声分散，接着加入20mg硼氢化钠作为还原剂，然后反应体系在室温下搅拌，反应10分钟后，离心取得上清液，即为对氨基苯酚的水溶液，底部沉淀为催化剂样品1#和样品D-2#。用去离子水洗涤3次，在80℃烘箱烘干后即可再次使用。
采用紫外-可见吸收光谱仪测试对硝基苯酚的还原过程。如图2所示，以样品1#作为催化剂时，对硝基苯酚的吸光度随着时间增加快速下降，同时对氨基苯酚的浓度逐渐上升，表明对硝基苯酚被快速的还原为对氨基苯酚。利用高效液相色谱分析得知，反应十分钟后，对硝基苯酚完全转换为对氨基苯酚，转化率达到99%，选择性大于99%；并且催化剂在十次循环实验中没有失活，表明催化剂十分稳定，如图3所示。以样品1#作为催化剂时，相比于样品D1#，样品1#表现出了更好的催化活性和稳定性，如图 4（b）和图4（c）所示。
实施例4样品1#作为催化剂用于硝基还原反应中的评价
首先分别将20mg硝基化合物的固体（对硝基苯胺、对硝基甲苯、对硝基苯甲醚）溶于500mL水中，取上述溶液30mL，加入催化剂样品1# 10mg，超声分散，接着加入20mg硼氢化钠作为还原剂，然后反应体系在室温下搅拌，反应10分钟后，离心取得上清液，如图5所示，在十分钟的反应时间，室温条件下，对硝基苯胺、对硝基甲苯、对硝基苯甲醚的转化率分别为：60%，85%和90%。并且反应的选择性都很高，可以达到99%。底部沉淀为催化剂样品1#，用去离子水洗涤3次，在80℃烘箱烘干后即可再次使用。
实验表明，申请所提供的氮掺杂TiO2-C材料作为催化剂，在催化还原硝基类化合物方面具有很好的催化活性和稳定性，在常温条件下催化还原硝基化合物制备胺类化合物方面具有非常好的推广应用价值。
以上所述，仅是本申请的几个实施例，并非对本申请做任何形式的限制，虽然本申请以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限制本申请，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本申请技术方案的范围内，利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或修饰均等同于等效实施案例，均属于技术方案范围内。

Claims (10)

1.一种制备氮掺杂TiO2-C材料的方法，其特征在于，采用溶胶凝胶法，以氮化碳作为模板剂、碳源和氮源；
所述方法至少包括如下步骤：
a)向含有氮化碳纳米片的体系中，加入结构导向剂和水，-10℃～5℃条件下加入钛源，搅拌后分离出固相并烘干，得到前驱体；
b)将步骤a)所得前驱体置于氮气气氛中，于600℃～900℃下焙烧不少于1小时，即得所述氮掺杂TiO2-C材料；
其中，所述结构导向剂选自苯基链烷醇中的至少一种；
所述氮掺杂TiO2-C材料的化学组成为：
(TiO2)xCyNz
其中，x代表每单位质量氮掺杂TiO2-C材料中TiO2的质量分数，x＝0.10～0.80；
y代表每单位质量氮掺杂TiO2-C材料中C的质量分数，y＝0.08～0.35；
z代表单位质量氮掺杂TiO2-C材料中N的质量分数，z＝0.12～0.55。
2.根据权利要求1所述的制备氮掺杂TiO2-C材料的方法，其特征在于，所述氮掺杂TiO2-C材料的形貌为纳米片。
3.根据权利要求2所述的制备氮掺杂TiO2-C材料的方法，其特征在于，所述纳米片的厚度为1.0nm～10.0nm。
4.根据权利要求2所述的制备氮掺杂TiO2-C材料的方法，其特征在于，所述纳米片的厚度为1.5nm～3.0nm。
5.根据权利要求1所述的制备氮掺杂TiO2-C材料的方法，其特征在于，步骤a)中所述氮化碳纳米片与结构导向剂、水、钛源的摩尔比例为：
C3N4纳米片：结构导向剂：水：钛源＝1～20：5～20：1～20：1～10。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤a)中所述结构导向剂选自苯基链烷醇中的至少一种；所述钛源选自烷氧基有机钛中的至少一种。
7.一种由硝基化合物还原制备胺类化合物的方法，其特征在于，向含有硝基化合物和催化剂的体系中加入还原剂，在10～40℃下反应后，分离出催化剂，即可得到胺类化合物；
所述催化剂选自权利要求1至6任一项方法制备得到的氮掺杂TiO2-C材料中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述含有硝基化合物和催化剂的体系中通过将催化剂加入含有硝基化合物的水溶液中经超声分散后得到；
所述还原剂为碱金属硼氢化物。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述还原剂为硼氢化钠和/或硼氢化钾。
10.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述硝基化合物为含硝基芳香化合物，所述胺类化合物为芳胺化合物。
CN201610946291.2A 2016-10-26 2016-10-26 一种氮掺杂TiO2-C材料、其制备方法及应用 Active CN107983384B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610946291.2A CN107983384B (zh) 2016-10-26 2016-10-26 一种氮掺杂TiO2-C材料、其制备方法及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610946291.2A CN107983384B (zh) 2016-10-26 2016-10-26 一种氮掺杂TiO2-C材料、其制备方法及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107983384A CN107983384A (zh) 2018-05-04
CN107983384B true CN107983384B (zh) 2019-11-26

Family

ID=62029181

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610946291.2A Active CN107983384B (zh) 2016-10-26 2016-10-26 一种氮掺杂TiO2-C材料、其制备方法及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107983384B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109718823B (zh) * 2018-12-10 2021-10-26 齐鲁工业大学 N-掺杂的TiO2/C复合材料及其制备方法与应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1712128A (zh) * 2005-04-29 2005-12-28 北京科技大学 一种氮掺杂锐钛矿型纳米二氧化钛的制备方法
CN1736584A (zh) * 2005-08-03 2006-02-22 北京科技大学 直接热处理法制备具有可见光活性的氮掺杂纳米二氧化钛光触媒的方法
US7858201B2 (en) * 2005-09-29 2010-12-28 Sumitomo Metal Industries, Ltd. Titanium oxide photocatalyst, method for producing same and use thereof
CN103406135A (zh) * 2013-08-07 2013-11-27 江苏大学 溶胶-凝胶法合成氮掺杂二氧化钛并负载在二硒化钨表面光催化剂的制备方法及其应用
CN104028292A (zh) * 2014-06-16 2014-09-10 浙江大学 N-TiO2/C和N-TiO2及其制备方法
CN105148967A (zh) * 2015-07-18 2015-12-16 常州大学 一种掺氮的二氧化钛/石墨相氮化碳光催化材料的制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080223713A1 (en) * 2007-03-14 2008-09-18 Huifang Xu Photocatalyst Having Improved Quantum Efficiency and Method for Use in Photocatalytic and Photosynthetic
JP2012526041A (ja) * 2009-05-08 2012-10-25 ザ、リージェンツ、オブ、ザ、ユニバーシティ、オブ、カリフォルニア 超親水性ナノ構造体

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1712128A (zh) * 2005-04-29 2005-12-28 北京科技大学 一种氮掺杂锐钛矿型纳米二氧化钛的制备方法
CN1736584A (zh) * 2005-08-03 2006-02-22 北京科技大学 直接热处理法制备具有可见光活性的氮掺杂纳米二氧化钛光触媒的方法
US7858201B2 (en) * 2005-09-29 2010-12-28 Sumitomo Metal Industries, Ltd. Titanium oxide photocatalyst, method for producing same and use thereof
CN103406135A (zh) * 2013-08-07 2013-11-27 江苏大学 溶胶-凝胶法合成氮掺杂二氧化钛并负载在二硒化钨表面光催化剂的制备方法及其应用
CN104028292A (zh) * 2014-06-16 2014-09-10 浙江大学 N-TiO2/C和N-TiO2及其制备方法
CN105148967A (zh) * 2015-07-18 2015-12-16 常州大学 一种掺氮的二氧化钛/石墨相氮化碳光催化材料的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"One-step hydrothermal synthesis of N-doped TiO2/C nanocomposites with high visible light photocatalytic activity";DongHong Wang et al.;《NANOSCALE》;20111205;第4卷;第576-584页 *
"Practical synthesis of aromatic amines by photocatalytic reduction of aromatic nitro compounds on nanoparticles N-doped TiO2";Wang Huqun et al.;《CATALYSIS COMMUNICATIONS》;20081225;第10卷;第989-994页 *
"Preparation and characterization of a novel activated carbon-supported N-doped visible light response photocatalyst(TiO2−xNy/AC)";Shouxin Liu et al.;《JOURNAL OF CHEMICAL TECHNOLOGY AND BIOTECHNOLOGY》;20070420;第82卷;第453-459页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN107983384A (zh) 2018-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106824246B (zh) 一种TiO2/g-C3N4复合可见光催化剂的制备方法
CN107285376B (zh) 一种二维TiO2超薄纳米片及其制备方法
CN107469855A (zh) 一种氮掺杂石墨烯负载金属单原子催化剂的制备方法
CN107011154B (zh) 一种由呋喃-2,5-二羧酸制备己二酸的方法
CN106807344B (zh) 一种锐钛矿相和TiO2(B)复合纳米结构二氧化钛光催化剂及其制备方法
Lin et al. TiO2 promoted by two different non-noble metal cocatalysts for enhanced photocatalytic H2 evolution
Xue et al. Highly active dye-sensitized photocatalytic H 2 evolution catalyzed by a single-atom Pt cocatalyst anchored onto gC 3 N 4 nanosheets under long-wavelength visible light irradiation
CN111450868B (zh) 一种利用三聚氰胺甲醛树脂制备金属单原子材料的方法、金属单原子材料及其应用
CN109174145A (zh) 一种碳化二钼/二氧化钛复合光催化剂及其制备方法和应用
Chen et al. Well-dispersed sulfated zirconia nanoparticles as high-efficiency catalysts for the synthesis of bis (indolyl) methanes and biodiesel
CN105968075B (zh) 一种光催化氧化hmf制备dff的方法
CN108927178A (zh) 一种金属有机框架材料原位硫化法制备NiS/CdS复合催化剂的方法及应用
CN107362830A (zh) 一种MIL‑101(Cr)负载CdS制氢光催化剂的制备方法
Tamiolakis et al. Mesoporous Cr2O3–phosphomolybdic acid solid solution frameworks with high catalytic activity
CN107486231A (zh) 一种石墨相氮化碳胶体光催化剂的制备方法
Kočí et al. Optimization of cerium doping of TiO 2 for photocatalytic reduction of CO 2 and photocatalytic decomposition of N 2 O
CN112774674A (zh) 一种用于氨合成的负载型钌团簇催化剂、其制备方法及其应用
CN107983384B (zh) 一种氮掺杂TiO2-C材料、其制备方法及应用
CN113976110B (zh) 一种用于光催化醇水体系产氢的催化剂及其制备方法
CN103539090B (zh) 一种高取向排列的氮化碳纳米棒阵列及其制备方法
CN105797739B (zh) 铁氢氧化物/钒酸铋复合光催化剂的制备方法及应用
CN106881121A (zh) 一种磷掺杂碳材料加氢催化剂、其制备方法及其用途
Li et al. Synthesis of Mesoporous Silica-Supported NiCo Bimetallic Nanocatalysts and Their Enhanced Catalytic Hydrogenation Performance
CN110721685B (zh) 一种复合光催化材料及其制备方法和应用
CN104383965A (zh) 一种用于合成戊二醛的金属-有机骨架固载氧化钨催化剂及其生产方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant