CN107978780B - 一种有机-无机多层复合型质子交换膜的制备及膜和应用 - Google Patents

一种有机-无机多层复合型质子交换膜的制备及膜和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN107978780B
CN107978780B CN201610917601.8A CN201610917601A CN107978780B CN 107978780 B CN107978780 B CN 107978780B CN 201610917601 A CN201610917601 A CN 201610917601A CN 107978780 B CN107978780 B CN 107978780B
Authority
CN
China
Prior art keywords
proton exchange
exchange membrane
inorganic
membrane
organic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610917601.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107978780A (zh
Inventor
侯明
姜永燚
郝金凯
邵志刚
衣宝廉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Original Assignee
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Institute of Chemical Physics of CAS filed Critical Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority to CN201610917601.8A priority Critical patent/CN107978780B/zh
Publication of CN107978780A publication Critical patent/CN107978780A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107978780B publication Critical patent/CN107978780B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
    • H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
    • H01M8/1069—Polymeric electrolyte materials characterised by the manufacturing processes
    • H01M8/1081—Polymeric electrolyte materials characterised by the manufacturing processes starting from solutions, dispersions or slurries exclusively of polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
    • H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
    • H01M8/102—Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer
    • H01M8/1027—Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer having carbon, oxygen and other atoms, e.g. sulfonated polyethersulfones [S-PES]
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
    • H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
    • H01M8/1041—Polymer electrolyte composites, mixtures or blends
    • H01M8/1055—Inorganic layers on the polymer electrolytes, e.g. inorganic coatings
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
    • H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
    • H01M8/1069—Polymeric electrolyte materials characterised by the manufacturing processes
    • H01M8/1086—After-treatment of the membrane other than by polymerisation
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0085—Immobilising or gelification of electrolyte
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)

Abstract

本发明涉及质子交换膜燃料电池领域，公开了一种低成本、高性能的有机‑无机多层复合质子交换膜的制备方法。本发明基于蒸气诱导相转变法制备出多孔磺化聚醚醚酮基膜，采用合适溶剂对无机物分子筛进行超声分散处理，最后利用热喷涂技术，成功制备该有机‑无机多层复合质子交换膜。本发明所制备的多层复合膜成本低，易于工程化放大，且组装成电池后性能优异，可实际应用到质子交换膜燃料电池领域。

Description

一种有机-无机多层复合型质子交换膜的制备及膜和应用
技术领域
本发明属于质子交换膜燃料电池技术和功能高分子材料领域，具体是涉及一种低成本、高性能的有机-无机多层复合质子交换膜的制备方法。
背景技术
质子交换膜燃料电池(PEMFC)是一种能够将化学能直接转化为电能的能量转换装置。它具有较高的能量转化效率(40-60％)、操作温度低、启动速度快、对环境友好等显著优点，是目前国内外车用燃料电池所采用的主要技术形式。但实际上，由于车用PEMFC系统需使用大量高成本的全氟磺酸质子交换膜(主要是Nafion系列)及铂基催化剂材料，导致其成本居高不下，难以真正大规模推广。
目前商业化的质子交换膜是美国杜邦公司生产的
Figure BDA0001135543050000011
系列全氟磺酸膜。
Figure BDA0001135543050000012
系列膜具有机械强度高，化学稳定性好，在高增湿度条件下质子传导率高等优点。但是该膜价格昂贵，其成本大约占据燃料电池电堆成本的50％，占整车成本的15％以上。因此开发廉价且具有较高性能的质子交换膜，一直是影响PEMFC能否真正走向商业化的关键。
特种工程材料聚醚醚酮具有成本低，机械强度高等特点，另外，其磺化度易于调控，这使得它成膜后的质子传导率能够达到甚至超过Nafion类膜材料。但经磺化处理后，磺化聚醚醚酮的化学稳定性变差，极易遭受电池运行过程中氧化性物种的攻击，导致聚合物膜的降解。本发明使用一种无机物分子筛，它具有二维或三维规整的孔道结构，已知水合氢离子(H3O+)尺寸在0.324nm左右，该类型分子筛孔径尺寸略大于H3O+，另外所使用的分子筛具有布朗斯特酸属性，有利于质子的传输，提升该复合膜的电池性能并降低渗氢。
发明内容
本发明的目的在于提供一种低成本、高性能的有机-无机多层复合质子交换膜的制备方法。该复合膜为多层复合结构，具体是：内层为磺化聚醚醚酮基膜(A)，两外侧均为一无机物薄层(B)。本方法使用廉价的磺化聚醚醚酮材料，利用蒸气诱导相转变法制备磺化聚醚醚酮多孔基膜；然后，利用热喷涂技术直接在基膜两侧各热喷涂一层无机物薄层。所制备的复合膜成本低，易于放大制备，且电池性能也更加优异。
本发明的技术方案如下：
一种一种低成本、高性能的有机-无机多层复合质子交换膜的制备方法，包括以下步骤：
1.将磺化度为0.50～0.78的磺化聚醚醚酮树脂，溶解于非质子溶剂中，制得刮膜液，使用刮刀于玻璃板上刮膜后置于恒温恒湿箱内。刮膜液浓度优选为5％～22％，铸膜的非质子溶剂优选为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)和N-甲基-2吡咯烷酮(NMP)之中的一种或二种以上，恒温恒湿箱温度为40～80℃，湿度为20％～100％RH，处理时间为10～60min。
2.将所制备的sPEEK多孔基膜，固定于热喷涂操作台上，使用喷枪依次在基膜两表面各喷涂一无机物层；该无机物为一种分子筛类物质，具体为Silicalite-1、ZSM-5或Mordenite，分散该无机物的溶剂为乙醇、异丙醇、正丙醇、DMAc中的一种或两种以上，热喷涂的操作台温度设定在40℃～80℃。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
1.采用多孔磺化聚醚醚酮膜作基膜，可使复合膜具有更优异的极化性能。
2.该无机物是一种具有二维或三维孔结构的分子筛，孔径略大于H3O+(～0.324nm)的尺寸，且具有布朗斯特酸属性，有利于H+传递；另外带有高Si/Al比的分子筛具有一定的憎水性，利于产物水的经由催化层的排出。
3.在制备复合膜的过程中，由于采用适合的溶剂，没有对基膜表面结构造成破坏，且该复合膜的无机物层表现出与基膜材料极好的相容性。
4.基膜外表面无机物分子筛层的存在，明显增加了该膜组装成单电池的开路电压和极化性能，降低了渗氢电流，有效地增加了该复合膜的耐久性。
附图说明
图1为本发明所涉及的sPEEK多孔膜的电池极化性能图及功率密度与电流密度的关系图。
图2为本发明所涉及的sPEEK-分子筛复合膜的电池极化性能图及功率密度与电流密度的关系图。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步描述，但本发明不仅限于以下几个实施例。
实施例1
取磺化度为60％磺化聚醚醚酮树脂，溶解于DMAc中配成20g质量分数为10％的SPEEK铸膜液，其中造孔剂DBP含量为0.0wt％；取一定量上述铸膜液，使用刮刀于玻璃板上刮膜，将其放置于60℃、40％RH真空干燥箱内，50min；将玻璃板取出放入冷水浴中，后将膜揭下后置于一定比例的乙醇水溶液中，取出后用去离子水冲洗，晾干保存。取一定量的Silicalite-1分子筛，分散于异丙醇中二者比例为0.1g/5ml，超声处理30min；将上述制备的多孔sPEEK膜固定在热喷涂台上对其一面进行喷涂操作，另一面重复该喷涂过程。然后，将该喷涂好复合膜放置于100烘箱内，处理6h后取出，冷却至室温，放于自封袋内保存备用。
采用GDE的方式将膜组装成MEA进行单电池测试，其中阴阳极GDE的铂担量分别为0.5mg cm-2、0.3mg cm-2，MEA有效面积为5cm2。单电池活化过程采取逐步加载模式，活化时间为4～8h，接着测试单电池的极化性能和电池耐久性。极化测试条件设置：电池温度为65℃，阴阳极增湿度分别为50％RH、80％RH和100％RH，H2/O2流量分别为0.1/0.2L min-1。
由实例结果，图1是sPEEK多孔膜的电池性能图，图2给出了sPEEK-分子筛复合膜的电池性能，可见本发明制备的复合膜明显改善了sPEEK多孔膜的开路电压和极化性能，显示出该发明的优越性。
实施例2
取磺化度为65％磺化聚醚醚酮树脂，溶解于DMF中配成15g质量分数为16％的SPEEK铸膜液，其中造孔剂DBP含量为0.8wt％；取一定量上述铸膜液，使用刮刀于玻璃板上刮膜，将其放置于50℃、70％RH真空干燥箱内，10min；将玻璃板取出放入冷水浴中，后将膜揭下后置于一定比例的乙醇水溶液中，取出后用去离子水冲洗，晾干保存。取一定量的ZSM-5分子筛，分散于异丙醇中二者比例为0.1g/3ml，超声处理60min；将上述制备的多孔sPEEK膜固定在热喷涂台上对其一面进行喷涂操作，另一面重复该喷涂过程。然后，将该喷涂好复合膜放置于80℃烘箱内，处理8h后取出，冷却至室温，放于自封袋内保存备用。组装、测试MEA同实施例1。
实施例3
取磺化度为68％磺化聚醚醚酮树脂，溶解于NMP中配成10g质量分数为18％的SPEEK铸膜液，其中造孔剂DBP含量为0.3wt％；取一定量上述铸膜液，使用刮刀于玻璃板上刮膜，将其放置于40℃、80％RH真空干燥箱内，40min；将玻璃板取出放入冷水浴中，后将膜揭下后置于一定比例的乙醇水溶液中，取出后用去离子水冲洗，晾干保存。取一定量的Silicalite-1分子筛，分散于异丙醇中二者比例为0.1g/6ml，超声处理30min；将上述制备的多孔sPEEK膜固定在热喷涂台上对其一面进行喷涂操作，另一面重复该喷涂过程。然后，将该喷涂好复合膜放置于90℃烘箱内，处理6h后取出，冷却至室温，放于自封袋内保存备用。组装、测试MEA同实施例1。
实施例4
取磺化度为72％磺化聚醚醚酮树脂，溶解于DMAc中配成15g质量分数为15％的SPEEK铸膜液，其中造孔剂DBP含量为0.4wt％；取一定量上述铸膜液，使用刮刀于玻璃板上刮膜，将其放置于50℃、80％RH真空干燥箱内，30min；将玻璃板取出放入冷水浴中，后将膜揭下后置于一定比例的乙醇水溶液中，取出后用去离子水冲洗，晾干保存。取一定量的ZSM-5分子筛，分散于异丙醇中二者比例为0.1g/4ml，超声处理60min；将上述制备的多孔sPEEK膜固定在热喷涂台上对其一面进行喷涂操作，另一面重复该喷涂过程。然后，将该喷涂好复合膜放置于85℃烘箱内，处理4h后取出，冷却至室温，放于自封袋内保存备用。组装、测试MEA同实施例1。

Claims (9)

1.一种有机-无机多层复合质子交换膜的制备方法，其特征在于：该复合膜为层叠状的三层复合结构，具体是：最内层为磺化聚醚醚酮基膜（A），内层两侧的外层均为一无机物层（B），其具体制备过程如下：
a) 用非质子溶剂溶解磺化聚醚醚酮得到刮膜液，并向该刮膜液中不加入或加入造孔剂，利用蒸气诱导相转变法制备多孔磺化聚醚醚酮基膜（A）；步骤a)中，恒温恒湿箱的温度为40℃~80℃，湿度为20 %~100 %RH，处理时间为10~60 min；
b) 将步骤a)中的多孔基膜固定在热喷涂台上，将无机物分子筛分散在溶剂中得到分子筛喷涂分散液，在基膜的二侧表面热喷涂一无机物薄层，制得复合膜；
无机物分子筛为Silicalite-1或ZSM-5的一种或两种；
c) 将步骤b) 中所制备的复合膜置于一定温度的烘箱中干燥处理，取出即得该复合膜。
2.按权利要求1所述的有机-无机多层复合质子交换膜的制备方法，其特征在于：所选取的磺化聚醚醚酮的磺化度在0.50~0.78之间;聚醚醚酮的平均数均分子量范围为6200-15800。
3.按照权利要求1所述的有机-无机多层复合质子交换膜的制备方法，其特征在于：a)中铸膜的非质子溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、N, N-二甲基乙酰胺（DMAc）和N-甲基-2吡咯烷酮（NMP）之中的一种或二种以上，磺化聚醚醚酮于刮膜液中的质量浓度为5%~20%；
刮膜液中的造孔剂为邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）和邻苯二甲酸二辛酯（DOP）的一种或两种以上，其于刮膜液中的质量浓度为0.0%~ 5.0 %。
4.按照权利要求1所述的有机-无机多层复合质子交换膜的制备方法，其特征在于：步骤b)中，所用溶剂为乙醇、异丙醇、正丙醇、DMAc中的一种或两种以上，喷涂分散液中无机物分子筛：溶剂比例为0.1 g/2 ml~0.1 g/10 ml。
5.按照权利要求1或4所述的有机-无机多层复合质子交换膜的制备方法，其特征在于：步骤b)中，分子筛喷涂分散液需经超声处理5 min~60 min。
6.按照权利要求1所述的有机-无机多层复合质子交换膜的制备方法，其特征在于：步骤b)中，热喷涂台的温度设置为40℃~80℃；
步骤c)中，烘箱的温度设置为60℃~120℃，处理时间为4~12 h。
7.按照权利要求1所述的有机-无机多层复合质子交换膜的制备方法，其特征在于：磺化聚醚醚酮多孔基膜（A）的厚度为10~50 μm；复合膜中无机物层厚度为0.1μm~10μm。
8.一种权利要求1-7任一所述的制备方法制备的有机-无机多层复合质子交换膜。
9.一种权利要求8所述有机-无机多层复合质子交换膜在质子交换膜燃料电池中作为隔膜的应用。
CN201610917601.8A 2016-10-21 2016-10-21 一种有机-无机多层复合型质子交换膜的制备及膜和应用 Active CN107978780B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610917601.8A CN107978780B (zh) 2016-10-21 2016-10-21 一种有机-无机多层复合型质子交换膜的制备及膜和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610917601.8A CN107978780B (zh) 2016-10-21 2016-10-21 一种有机-无机多层复合型质子交换膜的制备及膜和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107978780A CN107978780A (zh) 2018-05-01
CN107978780B true CN107978780B (zh) 2020-10-16

Family

ID=62003769

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610917601.8A Active CN107978780B (zh) 2016-10-21 2016-10-21 一种有机-无机多层复合型质子交换膜的制备及膜和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107978780B (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111244513B (zh) * 2018-11-28 2021-04-02 中国科学院大连化学物理研究所 一种高温燃料电池质子交换膜及其制备方法与应用
CN110112447B (zh) * 2019-05-09 2022-08-02 朝阳华鼎储能技术有限公司 含有全氟磺酸树脂的多层复合质子交换膜及其制备方法
CN110336063B (zh) * 2019-07-16 2021-01-05 成都新柯力化工科技有限公司 一种卷对卷印刷保护层制备燃料电池质子交换膜的方法
CN110850320A (zh) * 2019-11-18 2020-02-28 湖南省计量检测研究院 氢燃料电池耐久测试方法
CN114433017B (zh) * 2020-10-31 2023-07-28 中国石油化工股份有限公司 一种高强度分子筛吸附剂及其制备方法
CN112599824B (zh) * 2020-12-14 2022-01-28 中国科学院大连化学物理研究所 一种燃料电池用复合膜的制备工艺
CN114649553B (zh) * 2022-02-11 2023-04-14 南京工业大学 一种沸石分子筛纳米片负载的多孔膜、制备方法及其在锌基液流电池中的应用

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1853926A (zh) * 2005-04-29 2006-11-01 财团法人工业技术研究院 复合隔离膜及其制作方法
CN101853943A (zh) * 2010-04-09 2010-10-06 武汉理工大学 一种具有多孔吸附层的长寿命燃料电池膜电极及制备方法
CN101905555A (zh) * 2010-07-02 2010-12-08 天津市捷威动力工业有限公司 阻燃的多孔聚合物薄膜及其制备方法
CN102945972A (zh) * 2012-09-07 2013-02-27 四川大学 一种全钒氧化还原液流电池用复合质子交换膜的制备方法
CN103066232A (zh) * 2013-01-06 2013-04-24 天津市捷威动力工业有限公司 一种锂离子电池用多功能复合膜及其制备方法
CN103811776A (zh) * 2013-12-23 2014-05-21 天津大学 一种改性磺化聚芳醚酮离子交换膜及其制备方法
CN103846012A (zh) * 2012-12-04 2014-06-11 中国科学院大连化学物理研究所 一种多孔分离膜的制备方法
CN103904344A (zh) * 2014-04-23 2014-07-02 北京九谷超微科技有限公司 一种质子交换膜及其制备方法
CN104037376A (zh) * 2014-05-08 2014-09-10 威海东生能源科技有限公司 电池用复合隔膜及其制备方法
CN104852003A (zh) * 2014-02-17 2015-08-19 三星Sdi株式会社 聚合物电解质膜、包括它的膜电极组件和燃料电池
WO2016030582A1 (en) * 2014-08-28 2016-03-03 Kemira Oyj An electrolyte membrane for use in an electrochemical cell

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1853926A (zh) * 2005-04-29 2006-11-01 财团法人工业技术研究院 复合隔离膜及其制作方法
CN101853943A (zh) * 2010-04-09 2010-10-06 武汉理工大学 一种具有多孔吸附层的长寿命燃料电池膜电极及制备方法
CN101905555A (zh) * 2010-07-02 2010-12-08 天津市捷威动力工业有限公司 阻燃的多孔聚合物薄膜及其制备方法
CN102945972A (zh) * 2012-09-07 2013-02-27 四川大学 一种全钒氧化还原液流电池用复合质子交换膜的制备方法
CN103846012A (zh) * 2012-12-04 2014-06-11 中国科学院大连化学物理研究所 一种多孔分离膜的制备方法
CN103066232A (zh) * 2013-01-06 2013-04-24 天津市捷威动力工业有限公司 一种锂离子电池用多功能复合膜及其制备方法
CN103811776A (zh) * 2013-12-23 2014-05-21 天津大学 一种改性磺化聚芳醚酮离子交换膜及其制备方法
CN104852003A (zh) * 2014-02-17 2015-08-19 三星Sdi株式会社 聚合物电解质膜、包括它的膜电极组件和燃料电池
CN103904344A (zh) * 2014-04-23 2014-07-02 北京九谷超微科技有限公司 一种质子交换膜及其制备方法
CN104037376A (zh) * 2014-05-08 2014-09-10 威海东生能源科技有限公司 电池用复合隔膜及其制备方法
WO2016030582A1 (en) * 2014-08-28 2016-03-03 Kemira Oyj An electrolyte membrane for use in an electrochemical cell
CN107004869A (zh) * 2014-08-28 2017-08-01 凯米罗总公司 用于使用在电化学电池中的电解质隔膜

Also Published As

Publication number Publication date
CN107978780A (zh) 2018-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107978780B (zh) 一种有机-无机多层复合型质子交换膜的制备及膜和应用
Chen et al. Advanced acid-base blend ion exchange membranes with high performance for vanadium flow battery application
Che et al. Porous polybenzimidazole membranes with high ion selectivity for the vanadium redox flow battery
Jiang et al. Composite silica/Nafion® membranes prepared by tetraethylorthosilicate sol–gel reaction and solution casting for direct methanol fuel cells
Zhou et al. Asymmetric porous membranes with ultra-high ion selectivity for vanadium redox flow batteries
Lu et al. Highly ordered mesoporous Nafion membranes for fuel cells
CN107994244B (zh) 一种多层复合型质子交换膜的制备及膜和应用
Yang et al. Layer-by-layer self-assembly of PDDA/PWA–Nafion composite membranes for direct methanol fuel cells
KR20110001022A (ko) 연료전지용 고분자 전해질막 및 그 제조방법
JP5547133B2 (ja) 燃料電池用高分子電解質膜
Yao et al. An enhanced proton conductivity and reduced methanol permeability composite membrane prepared by sulfonated covalent organic nanosheets/Nafion
KR20110006122A (ko) 연료전지용 고분자 전해질막 및 그 제조방법
Tsai et al. Effect of PTFE content in gas diffusion layer based on Nafion®/PTFE membrane for low humidity proton exchange membrane fuel cell
TWI423511B (zh) 有機無機混成之質子交換膜
You et al. High performance membrane electrode assemblies by optimization of coating process and catalyst layer structure in direct methanol fuel cells
Park et al. Mechanical stability of H3PO4-doped PBI/hydrophilic-pretreated PTFE membranes for high temperature PEMFCs
Zaidi Research trends in polymer electrolyte membranes for PEMFC
KR20120128905A (ko) 고체 고분자 전해질형 연료전지용 다층 강화 복합전해질 막, 그 제조방법, 그 막을 구비한 막-전극 어셈블리 및 연료전지
Zhang et al. Sulfonated poly (ether ether ketone)/TiO2 double-deck membrane for vanadium redox flow battery application
Hasani‐Sadrabadi et al. Effects of organically modified nanoclay on the transport properties and electrochemical performance of acid‐doped polybenzimidazole membranes
Peng et al. A morphology strategy to disentangle conductivity–selectivity dilemma in proton exchange membranes for vanadium flow batteries
Sung et al. Stability enhancement of polymer electrolyte membrane fuel cells based on a sulfonated poly (ether ether ketone)/poly (vinylidene fluoride) composite membrane
Cai et al. Supercritical carbon dioxide treated Nafion 212 commercial membranes for direct methanol fuel cells
KR101127343B1 (ko) 연료전지용 막전극 접합체 제조방법과 이로부터 제조된막전극 접합체 및 연료전지
CN103490081B (zh) 改性全氟磺酸质子交换膜、其制备方法和直接甲醇燃料电池膜电极及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant