CN107973323A - 一种脱硫脱硝废液中亚硝酸根离子的氧化方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种脱硫脱硝废液中亚硝酸根离子的氧化方法,所述方法为:首先对脱硫脱硝废液进行固液分离和深度除杂,然后将溶液pH值调节到适宜氧化处理的范围,通过将氧化剂与紫外光相结合产生自由基的方式,将废液中的亚硝酸根完全氧化为硝酸根,最终得到硝酸盐产品。本发明所述方法操作简便,成本低廉,氧化效率高,解决了亚硝酸盐废液容易造成的二次污染问题,并实现对废液中全部氮元素的回收利用,具有良好的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于废水处理技术领域,涉及一种脱硫脱硝废液中亚硝酸根离子的氧化方法。
背景技术
近年来,随着对环境的日益重视,烟气中的硫氧化物与氮氧化物需要脱除后排放,因此脱硫脱硝技术成为研究热点。目前公开的脱硫脱硝技术,大部分脱硫脱硝分开进行,湿法烟气脱硫主流工艺包括石灰石-石膏法、氨法、双碱法和镁法等技术;脱硝工艺包括干法烟气脱硝工艺和湿法烟气脱硝工艺,前者分为选择性催化还原(SCR)与选择性非催化还原(SNCR)两种,其中SCR是目前最常用的脱硝技术,该技术虽然脱硝效率高,但是由于先SCR脱硝再湿法脱硫,采用两套装备分别脱硫脱硝,占地面积大,流程复杂,投资与运行费用高,对于部分企业难以实现。
为开发经济可行的烟气脱硝技术,在湿法脱硫的基础上,如果能够把烟气NOx中溶解度较小的NO氧化为NO2或N2O5等溶解度相对较大的形态,就能够实现烟气同时脱硫脱硝。CN 105833695 A公开了一种利用气相氧化的方法将NOx中NO氧化为NO2,再利用碱性、氧化性或还原性的脱硫脱硝吸收液将其吸收的方法,实现烟气同时脱硫脱硝。吸收废液中存在的NO3 -和NO2 -属于有价盐,应进行资源化回收。CN 204320061 U和CN 205821082 U均涉及烟气同时脱硫脱硝后废液回收系统,回收得到硝酸盐和硫酸盐产品,但是吸收废液中全部为硝酸根的前提是强氧化剂如KMnO4和O3用量较大,此时所需成本较高。在保证脱硫脱硝效率且成本较低的情况下,废水中通常含有亚硫酸根、硫酸根、硝酸根和亚硝酸根。一方面,NO2 -溶解度大,且有中度毒性,污染水体和土壤,较难处理;另一方面,硝酸盐和亚硝酸盐均属于有价盐,同时存在时溶解度均较大且含量相当,空气或氧气等常规方法很难将NO2 -氧化,分别提纯回收难度较大,烟气脱硫脱硝废水中的亚硝酸根急需重视处理。
脱硫脱硝工艺产生大量的脱硫脱硝废液,由于吸收液成分和烟气种类不同,导致联合脱硫脱硝废液中阴阳离子种类繁多,经过除杂处理将脱硫脱硝废液深度净化,使溶液中阴离子主要包括NO3 -和NO2 -,再将NO2 -高效氧化,得到纯净的硝酸盐产品。CN 101642665 A公开了一种“氧化-吸收”脱硝副产物回收硝酸盐的工艺,以空气或双氧水为氧化剂将浆液废水氧化处理,但该方法氧化速率较慢,效率较低。CN 102225793 A公开了一种同步去除水中氨氮、硝酸盐氮和亚硝酸盐氮的方法,先调节废水的pH值和溶解氧,再用紫外光处理,最终被降解为N2和N2O气体,但该方法未将有价氮盐回收利用且反应步骤繁琐,中间产物众多。
综上所述,废水中亚硝酸盐的无害化处理及有价氧化回收仍需要寻找效率高且成本低的方法。
发明内容
针对现有技术存在的问题,本发明提供了一种脱硫脱硝废液中亚硝酸根离子高效氧化的方法。本发明采用氧化剂与紫外光相结合的方式,将脱硫脱硝工艺中产生的亚硝酸盐完全转化为硝酸盐,得到高纯度硝酸盐产品,实现对废液中全部氮元素的回收利用,同时有效避免了亚硝酸盐废液带来的二次污染。
为达此目的,本发明采用以下技术方案:
本发明提供了一种脱硫脱硝废液中亚硝酸根离子高效氧化的方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将脱硫脱硝废液进行固液分离和除杂,得到初步净化液;
(2)将步骤(1)得到的初步净化液调节pH值为3~7;
(3)向步骤(2)得到的溶液中加入氧化剂后进行紫外氧化处理;
(4)将步骤(3)得到的溶液蒸发浓缩,结晶得到硝酸盐产品。
本发明主要对脱硫脱硝工艺过程中产生的废液进行氧化回收处理,首先对废液进行固液分离和除杂,后将溶液pH值调节到3~7,使之适宜氧化处理,通过将氧化剂与紫外光相结合的方式,将废液中的亚硝酸根完全氧化为硝酸根,最终得到硝酸盐产品,实现对废液中全部氮元素的回收。
以下作为本发明优选的技术方案,但不作为本发明提供的技术方案的限制,通过以下技术方案,可以更好地达到和实现本发明的技术目的和有益效果。
作为本发明优选的技术方案,步骤(1)所述除杂为调节pH除杂。
优选地,步骤(1)所述初步净化液的pH值为1~12,例如1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案,步骤(1)所述初步净化液含有NO3 -、NO2 -和单一金属阳离子。
优选地,所述金属阳离子为Mg2+、Ca2+、Mn2+或Na+中任意一种。
本发明中,除杂后所述初步净化液中金属阳离子只有一种,其所含的金属阳离子种类由脱硫脱硝过程中所用的方法来决定,单一的金属阳离子最后可得到单一硝酸盐,产品纯度高,使用价值高。
作为本发明优选的技术方案,步骤(1)所述初步净化液中所含盐的总浓度为10wt%~60wt%,例如10wt%、20wt%、30wt%、40wt%、50wt%或60wt%等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明中,所述初步净化液中所含盐的浓度为其所包含的阴阳离子的总质量浓度,包括其含有的H+或OH-。
作为本发明优选的技术方案,步骤(2)所述pH值用pH调节剂调节,调节pH值为3~7,例如3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5或7等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,所述pH调节剂为与所述初步净化液含有相同阳离子的氢氧化物和/或氧化物。
优选地,所述pH调节剂为硝酸。
本发明中,所述pH调节剂的选择由所述初步净化液的pH值来决定,若初步净化液的pH值小于所需pH值,则需要用与所述初步净化液含有相同阳离子的氢氧化物和/或氧化物来消耗H+;若初步净化液的pH值大于所需pH值,则需要用硝酸来中和OH-。同时pH调节剂的加入不引入新的阳离子或阴离子。
作为本发明优选的技术方案,步骤(2)所述pH调节剂的加入方式为干投和/或湿投。
作为本发明优选的技术方案,步骤(3)所述氧化剂为双氧水、氧气或臭氧中任意一种或至少两种的组合,所述组合典型但非限制性实例有:双氧水和氧气的组合,氧气和臭氧的组合,双氧水、氧气和臭氧的组合等,优选为双氧水。
本发明中,双氧水为液体,与待处理溶液混合后,可充分接触,在紫外光照射下容易分解形成自由基,氧化性强;氧气和臭氧为气体,在待处理溶液中的溶解度会影响氧化效率,氧气紫外光下的活性不如双氧水,臭氧虽然也较容易生成自由基,但其成本较高,会限制其应用。
优选地,所述双氧水的浓度为3wt%~30wt%,例如3wt%、5wt%、10wt%、15wt%、20wt%、25wt%或30wt%等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用,优选为15wt%~25wt%。
优选地,所述双氧水的体积与步骤(2)得到的溶液体积比为(0.05~1):1,例如0.05:1、0.1:1、0.2:1、0.3:1、0.4:1、0.5:1、0.6:1、0.7:1、0.8:1、0.9:1或1:1等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明中,采用双氧水作为氧化剂,不仅成本较低,同时其产物为水,无需再进行后续处理。
作为本发明优选的技术方案,步骤(3)所述紫外氧化处理在紫外氧化装置内进行。
优选地,步骤(3)所述紫外氧化处理为紫外光进行照射。
优选地,所述紫外光照射为浸没式照射和/或辐照式照射。
优选地,所述紫外光波长为10nm~380nm,例如10nm、50nm、100nm、150nm、200nm、250nm、300nm、350nm或380nm等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用,优选为200nm~300nm。
优选地,所述紫外光照射时间为1min~120min,例如1min、10min、20min、40min、60min、80min、100min或120min等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用,优选为10min~100min。
优选地,所述紫外光照射剂量为100J/L~70000J/L,例如100J/L、500J/L、1000J/L、5000J/L、10000J/L、20000J/L、30000J/L、40000J/L、50000J/L或70000J/L等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用,优选为500J/L~50000J/L。
本发明中采用紫外光照射时,H2O2会分解产生·OH等活性自由基,·OH具有强氧化性,可将NO2 -氧化为NO3 -。
本发明中所用紫外光波长越小,能量越高;剂量越大,单位体积内的光子数越多,则所需的反应时间越短。
作为本发明优选的技术方案,步骤(4)所述蒸发浓缩后溶液浓度为10wt%~60wt%,例如10wt%、20wt%、30wt%、40wt%、50wt%或60wt%等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(4)所述结晶后依次进行过滤和干燥处理。
作为本发明优选的技术方案,所述方法包括以下步骤:
(1)将脱硫脱硝废液进行固液分离和调节pH除杂,得到的初步净化液中含有NO3 -和NO2 -阴离子以及Mg2+、Ca2+、Mn2+或Na+中任意一种阳离子,所述初步净化液pH值为1~12,所含盐的总浓度为10wt%~60wt%;
(2)将步骤(1)得到的初步净化液用与初步净化液中含有相同阳离子的氢氧化物和/或氧化物或者用与初步净化液中含有相同阴离子的硝酸调节pH值为3~7;
(3)向步骤(2)得到的溶液中加入浓度为15wt%~25wt%的双氧水,加入双氧水的体积与步骤(2)得到的溶液体积比为(0.05~1):1,同时将含有双氧水的溶液通入紫外氧化装置,采用波长为200nm~300nm,剂量为500J/L~50000J/L的紫外光照射10min~100min;
(4)将步骤(3)得到的溶液蒸发浓缩至浓度为10wt%~60wt%后,依次进行结晶、过滤和干燥得到硝酸盐产品。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
(1)本发明采用双氧水与紫外光相结合的方式,将脱硫脱硝工艺产生的废液中的亚硝酸盐完全氧化为硝酸盐,避免了亚硝酸盐由于有毒且溶解度大而易造成二次污染的问题;
(2)本发明所述方法成本较低,效率高,操作简便,无后续处理步骤;
(3)本发明实现了对废液中全部氮元素的回收利用,得到的硝酸盐产品达到对应的国家标准,具有良好的经济效益和广阔的工业化应用前景。
具体实施方式
为更好地说明本发明,便于理解本发明的技术方案,下面对本发明进一步详细说明。但下述的实施例仅仅是本发明的简易例子,并不代表或限制本发明的权利保护范围,本发明保护范围以权利要求书为准。
本发明具体实施方式部分提供了一种脱硫脱硝废液中亚硝酸根离子高效氧化的方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将脱硫脱硝废液进行固液分离和除杂,得到初步净化液;
(2)将步骤(1)得到的初步净化液调节pH值为3~7;
(3)向步骤(2)得到的溶液中加入氧化剂后进行紫外氧化处理;
(4)将步骤(3)得到的溶液蒸发浓缩,结晶得到硝酸盐产品。
以下为本发明典型但非限制性实施例:
实施例1:
本实施例提供了一种脱硫脱硝废液中亚硝酸根离子高效氧化的方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将钙法脱硫脱硝废液进行固液分离和调节pH除杂,得到的初步净化液中含有的阴离子为NO3 -和NO2 -,阳离子为Ca2+,所述初步净化液pH值为12,所含盐的总浓度为30wt%;
(2)将步骤(1)得到的初步净化液用硝酸调节pH值为6;
(3)向步骤(2)得到的溶液中加入浓度为20wt%的双氧水,加入双氧水的体积与步骤(2)得到的溶液体积比为0.1:1,同时将含有双氧水的溶液通入紫外氧化装置,采用波长为260nm,剂量为30000J/L的紫外光浸没式照射60min;
(4)将步骤(3)得到的溶液蒸发浓缩至硝酸钙浓度为32wt%后,将浓缩液进行结晶、过滤和干燥得到硝酸钙产品。
实施例2:
本实施例提供了一种脱硫脱硝废液中亚硝酸根离子高效氧化的方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将镁法脱硫脱硝废液进行固液分离和调节pH除杂,得到的初步净化液中含有的阴离子为NO3 —和NO2 —,阳离子为Mg2+,所述初步净化液pH值为4,所含盐的总浓度为10wt%;
(2)将步骤(1)得到的初步净化液用氢氧化镁调节pH值为5.2;
(3)向步骤(2)得到的溶液中加入浓度为15wt%的双氧水,加入双氧水的体积与步骤(2)得到的溶液体积比为0.15:1,同时将含有双氧水的溶液通入紫外氧化装置,采用波长为200nm,剂量为50000J/L的紫外光辐照式照射40min;
(4)将步骤(3)得到的溶液蒸发浓缩至硝酸镁浓度为15wt%后,将浓缩液进行结晶、过滤和干燥得到硝酸镁产品。
实施例3:
本实施例提供了一种脱硫脱硝废液中亚硝酸根离子高效氧化的方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将钠法脱硫脱硝废液进行固液分离和调节pH除杂,得到的初步净化液中含有的阴离子为NO3 —和NO2 —,阳离子为Na+,所述初步净化液pH值为10.5,所含盐的总浓度为55wt%;
(2)将步骤(1)得到的初步净化液用硝酸调节pH值为6.5;
(3)向步骤(2)得到的溶液中加入浓度为30wt%的双氧水,加入双氧水的体积与步骤(2)得到的溶液体积比为0.4:1,同时将含有双氧水的溶液通入紫外氧化装置,采用波长为380nm,剂量为300J/L的紫外光浸没式照射120min;
(4)将步骤(3)得到的溶液蒸发浓缩至硝酸钠浓度为60wt%后,将浓缩液进行结晶、过滤和干燥得到硝酸钠产品。
实施例4:
本实施例提供了一种脱硫脱硝废液中亚硝酸根离子高效氧化的方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将锰法脱硫脱硝废液进行固液分离和调节pH除杂,得到的初步净化液中含有的阴离子为NO3 —和NO2 —,阳离子为Mn2+,所述初步净化液pH值为9,所含盐的总浓度为15wt%;
(2)将步骤(1)得到的初步净化液用硝酸调节pH值为6.8;
(3)向步骤(2)得到的溶液中加入浓度为5wt%的双氧水,加入双氧水的体积与步骤(2)得到的溶液体积比为0.25:1,同时将含有双氧水的溶液通入紫外氧化装置,采用波长为100nm,剂量为10000J/L的紫外光辐照式照射30min;
(4)将步骤(3)得到的溶液蒸发浓缩至硝酸锰浓度为20wt%后,将浓缩液进行结晶、过滤和干燥得到硝酸锰产品。
实施例5:
本实施例提供了一种脱硫脱硝废液中亚硝酸根离子高效氧化的方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将钙法脱硫脱硝废液进行固液分离和调节pH除杂,得到的初步净化液中含有的阴离子为NO3 —和NO2 —,阳离子为Ca2+,所述初步净化液pH值为11.1,所含盐的总浓度为33wt%;
(2)将步骤(1)得到的初步净化液用硝酸调节pH值为6.6;
(3)向步骤(2)得到的溶液中通入氧气,通入氧气的体积与步骤(2)得到的溶液体积比为10:1,同时将通氧气后的溶液通入紫外氧化装置,采用波长为260nm,剂量为50000J/L的紫外光浸没式照射90min;
(4)将步骤(3)得到的溶液蒸发浓缩至硝酸钙浓度为55wt%后,将浓缩液进行结晶、过滤和干燥得到硝酸钙产品。
实施例6:
本实施例提供了一种脱硫脱硝废液中亚硝酸根离子高效氧化的方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将钠法脱硫脱硝废液进行固液分离和调节pH除杂,得到的初步净化液中含有的阴离子为NO3 —和NO2 —,阳离子为Na+,所述初步净化液pH值为12.3,所含盐的总浓度为38wt%;
(2)将步骤(1)得到的初步净化液用硝酸调节pH值为6.9;
(3)向步骤(2)得到的溶液中通入臭氧,通入臭氧的体积与步骤(2)得到的溶液体积比为20:1,同时将通臭氧后的溶液通入紫外氧化装置,采用波长为235nm,剂量为30000J/L的紫外光浸没式照射80min;
(4)将步骤(3)得到的溶液蒸发浓缩至硝酸钠浓度为60wt%后,将浓缩液进行结晶、过滤和干燥得到硝酸钠产品。
实施例7:
本实施例提供了一种脱硫脱硝废液中亚硝酸根离子高效氧化的方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将钙法脱硫脱硝废液进行固液分离和调节pH除杂,得到的初步净化液中含有的阴离子为NO3 —和NO2 —,阳离子为Ca2+,所述初步净化液pH值为12,所含盐的总浓度为40wt%;
(2)将步骤(1)得到的初步净化液用硝酸调节pH值为6.3;
(3)向步骤(2)得到的溶液中加入浓度为25wt%的双氧水,同时通入氧气,加入双氧水的体积与步骤(2)得到的溶液体积比为0.1:1,通入氧气的体积与步骤(2)得到的溶液体积比为5:1,将含有双氧水和氧气的溶液通入紫外氧化装置,采用波长为260nm,剂量为30000J/L的紫外光浸没式照射55min;
(4)将步骤(3)得到的溶液蒸发浓缩至硝酸钙浓度为50wt%后,将浓缩液进行结晶、过滤和干燥得到硝酸钙产品。
以上实施例中在各自的氧化处理时间内,废液中NO2 —均可完全被氧化NO3 —,得到的硝酸盐产品的纯度可达98wt%以上,均达到各自的硝酸盐国家标准。
对比例1:
本对比例提供了一种脱硫脱硝废液中亚硝酸根离子氧化的方法,所述方法参照实施例1中的方法,区别仅在于:步骤(3)中只用相同浓度和体积的双氧水氧化反应60min,不进行紫外光照射。
本对比例反应速率较慢,在相同时间内NO2 —的氧化率仅为1%~5%,得到的硝酸钙产品纯度也较低。
对比例2:
本对比例提供了一种脱硫脱硝废液中亚硝酸根离子氧化的方法,所述方法参照实施例1中的方法,区别仅在于:步骤(3)中不加双氧水,直接用相同的紫外光照射处理60min。
本对比例反应速率较慢,在相同时间内NO2 —的氧化率仅为5%~10%,得到的硝酸钙产品纯度也较低。
对比例3:
本对比例提供了一种脱硫脱硝废液中亚硝酸根离子氧化的方法,所述方法参照实施例5中的方法,区别仅在于:步骤(3)中只通入氧气,氧气的体积与步骤(2)得到的溶液体积比为10:1,不进行紫外光照射。
本对比例反应速率较慢,在相同时间内NO2 —的氧化率仅为1%~3%,得到的硝酸钙产品纯度也较低。
综合上述实施例和对比例可以看出,本发明所述方法将脱硫脱硝工艺生产过程中产生的亚硝酸盐完全氧化为硝酸盐,既实现了对废液中有价盐的回收利用,又解决了亚硝酸盐废液易造成二次污染的问题;同时本发明所述方法成本较低,效率较高,操作简便,具有良好的经济效益和广阔的应用前景。
申请人声明,本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法,但本发明并不局限于上述详细方法,即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明各操作与试剂的等效替换及辅助成分的添加、具体条件和方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (10)
1.一种脱硫脱硝废液中亚硝酸根离子的氧化方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)将脱硫脱硝废液进行固液分离和除杂,得到初步净化液;
(2)将步骤(1)得到的初步净化液调节pH值为3~7;
(3)向步骤(2)得到的溶液中加入氧化剂后进行紫外氧化处理;
(4)将步骤(3)得到的溶液蒸发浓缩,结晶得到硝酸盐产品。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述除杂为调节pH除杂;
优选地,步骤(1)所述初步净化液的pH值为1~12。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述初步净化液含有NO3 -、NO2 -和单一金属阳离子;
优选地,所述金属阳离子为Mg2+、Ca2+、Mn2+或Na+中任意一种。
4.根据权利要求1-3任一项所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述初步净化液中所含盐的总浓度为10wt%~60wt%。
5.根据权利要求1-4任一项所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述pH值用pH调节剂调节;
优选地,当所述初步净化液pH值小于所需pH值时,所述pH调节剂为与所述初步净化液含有相同阳离子的氢氧化物和/或氧化物;
优选地,当所述初步净化液pH值大于所需pH值时,所述pH调节剂为硝酸。
6.根据权利要求1-5任一项所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述pH调节剂的加入方式为干投和/或湿投。
7.根据权利要求1-6任一项所述的方法,其特征在于,步骤(3)所述氧化剂为双氧水、氧气或臭氧中任意一种或至少两种的组合,优选为双氧水;
优选地,所述双氧水的浓度为3wt%~30wt%,优选为15wt%~25wt%;
优选地,所述双氧水的体积与步骤(2)得到的溶液体积比为(0.05~1):1。
8.根据权利要求1-7任一项所述的方法,其特征在于,步骤(3)所述紫外氧化处理在紫外氧化装置内进行;
优选地,步骤(3)所述紫外氧化处理为紫外光进行照射;
优选地,所述紫外光照射为浸没式照射和/或辐照式照射;
优选地,所述紫外光波长为10nm~380nm,优选为200nm~300nm;
优选地,所述紫外光照射时间为1min~120min,优选为10min~100min;
优选地,所述紫外光照射剂量为100J/L~70000J/L,优选为500J/L~50000J/L。
9.根据权利要求1-8任一项所述的方法,其特征在于,步骤(4)所述蒸发浓缩后溶液浓度为10wt%~60wt%;
优选地,步骤(4)所述结晶后依次进行过滤和干燥处理。
10.根据权利要求1-9任一项所述的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)将脱硫脱硝废液进行固液分离和调节pH除杂,得到的初步净化液中含有NO3 -和NO2 -阴离子以及Mg2+、Ca2+、Mn2+或Na+中任意一种阳离子,所述初步净化液pH值为1~12,所含盐的总浓度为10wt%~60wt%;
(2)将步骤(1)得到的初步净化液用与初步净化液中含有相同阳离子的氢氧化物和/或氧化物或者用与初步净化液中含有相同阴离子的硝酸调节pH值为3~7;
(3)向步骤(2)得到的溶液中加入浓度为15wt%~25wt%的双氧水,加入双氧水的体积与步骤(2)得到的溶液体积比为(0.05~1):1,同时将含有双氧水的溶液通入紫外氧化装置,采用波长为200nm~300nm,剂量为500J/L~50000J/L的紫外光照射10min~100min;
(4)将步骤(3)得到的溶液蒸发浓缩至浓度为10wt%~60wt%后,依次进行结晶、过滤和干燥得到硝酸盐产品。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109110791A (zh) * | 2018-09-26 | 2019-01-01 | 北京建筑材料科学研究总院有限公司 | 用脱硫脱硝副产物制备高纯硝酸钙的方法 |
CN110590015A (zh) * | 2019-09-17 | 2019-12-20 | 红河学院 | 一种利用二氧化锰除亚硝酸盐的方法 |
CN115779853A (zh) * | 2021-09-09 | 2023-03-14 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种废硝酸吸附剂的制备方法和其应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101352646A (zh) * | 2008-08-29 | 2009-01-28 | 浙江大学 | 一种利用紫外光双重作用的烟气脱硝方法 |
CN101642665A (zh) * | 2009-09-03 | 2010-02-10 | 浙江天蓝环保技术有限公司 | 一种“氧化-吸收”脱硝副产物回收硝酸盐的工艺 |
CN102225793A (zh) * | 2011-04-08 | 2011-10-26 | 哈尔滨工业大学 | 一种同步去除水中氨氮、硝酸盐氮和亚硝酸盐氮的方法 |
CN106830428A (zh) * | 2017-03-03 | 2017-06-13 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种对钢渣作为吸收剂联合脱硫脱硝工艺产生的废液回收处理的方法 |
CN109173642A (zh) * | 2018-10-31 | 2019-01-11 | 华能国际电力股份有限公司 | 一种湿法烟气脱硝后含亚硝酸盐和硝酸盐吸收液的处理系统及方法 |
-
2017
- 2017-12-06 CN CN201711278423.XA patent/CN107973323A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101352646A (zh) * | 2008-08-29 | 2009-01-28 | 浙江大学 | 一种利用紫外光双重作用的烟气脱硝方法 |
CN101642665A (zh) * | 2009-09-03 | 2010-02-10 | 浙江天蓝环保技术有限公司 | 一种“氧化-吸收”脱硝副产物回收硝酸盐的工艺 |
CN102225793A (zh) * | 2011-04-08 | 2011-10-26 | 哈尔滨工业大学 | 一种同步去除水中氨氮、硝酸盐氮和亚硝酸盐氮的方法 |
CN106830428A (zh) * | 2017-03-03 | 2017-06-13 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种对钢渣作为吸收剂联合脱硫脱硝工艺产生的废液回收处理的方法 |
CN109173642A (zh) * | 2018-10-31 | 2019-01-11 | 华能国际电力股份有限公司 | 一种湿法烟气脱硝后含亚硝酸盐和硝酸盐吸收液的处理系统及方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
何杰等: "UV-H2O2法去除亚硝酸盐氮和氨氮的研究", 《环境科学研究》 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109110791A (zh) * | 2018-09-26 | 2019-01-01 | 北京建筑材料科学研究总院有限公司 | 用脱硫脱硝副产物制备高纯硝酸钙的方法 |
CN110590015A (zh) * | 2019-09-17 | 2019-12-20 | 红河学院 | 一种利用二氧化锰除亚硝酸盐的方法 |
CN115779853A (zh) * | 2021-09-09 | 2023-03-14 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种废硝酸吸附剂的制备方法和其应用 |
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