CN107971036B - 二硅胺稀土配合物在催化亚胺和硼烷的硼氢化反应中的应用 - Google Patents
二硅胺稀土配合物在催化亚胺和硼烷的硼氢化反应中的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107971036B CN107971036B CN201711261707.8A CN201711261707A CN107971036B CN 107971036 B CN107971036 B CN 107971036B CN 201711261707 A CN201711261707 A CN 201711261707A CN 107971036 B CN107971036 B CN 107971036B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- imine
- borane
- reaction
- disilylamine
- rare earth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 title claims abstract description 27
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 22
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 title claims abstract description 22
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 14
- 238000006197 hydroboration reaction Methods 0.000 title abstract description 9
- LZPWAYBEOJRFAX-UHFFFAOYSA-N 4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2$l^{2}-dioxaborolane Chemical compound CC1(C)O[B]OC1(C)C LZPWAYBEOJRFAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- UVEWQKMPXAHFST-UHFFFAOYSA-N n,1-diphenylmethanimine Chemical group C=1C=CC=CC=1C=NC1=CC=CC=C1 UVEWQKMPXAHFST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- MPRONVWLCPZXOB-UHFFFAOYSA-N 1-(4-fluorophenyl)-n-phenylmethanimine Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1C=NC1=CC=CC=C1 MPRONVWLCPZXOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MSWPGMRTURVKRJ-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methoxyphenyl)-n-phenylmethanimine Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C=NC1=CC=CC=C1 MSWPGMRTURVKRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005185 N-(4-Methoxybenzylidene)aniline Substances 0.000 claims description 3
- IIVYBNBDIDWPQV-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-1-phenylmethanimine Chemical compound CCN=CC1=CC=CC=C1 IIVYBNBDIDWPQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 28
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 11
- TVJORGWKNPGCDW-UHFFFAOYSA-N aminoboron Chemical compound N[B] TVJORGWKNPGCDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 5
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 abstract description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N deuterated chloroform Substances [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 17
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 10
- -1 borate compound Chemical class 0.000 description 9
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 8
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- KKAXNAVSOBXHTE-UHFFFAOYSA-N boranamine Chemical class NB KKAXNAVSOBXHTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMNFAXVBAQEWCV-UHFFFAOYSA-N aminooxyboronic acid Chemical compound NOB(O)O FMNFAXVBAQEWCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007866 anti-wear additive Substances 0.000 description 1
- 229960000686 benzalkonium chloride Drugs 0.000 description 1
- CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N benzyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[NH+](C)CC1=CC=CC=C1 CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001638 boron Chemical class 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003254 gasoline additive Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
- C07F5/022—Boron compounds without C-boron linkages
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
- B01J2231/34—Other additions, e.g. Monsanto-type carbonylations, addition to 1,2-C=X or 1,2-C-X triplebonds, additions to 1,4-C=C-C=X or 1,4-C=-C-X triple bonds with X, e.g. O, S, NH/N
- B01J2231/341—1,2-additions, e.g. aldol or Knoevenagel condensations
- B01J2231/342—Aldol type reactions, i.e. nucleophilic addition of C-H acidic compounds, their R3Si- or metal complex analogues, to aldehydes or ketones
- B01J2231/344—Boronation, e.g. by adding R-B(OR)2
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/30—Complexes comprising metals of Group III (IIIA or IIIB) as the central metal
- B01J2531/38—Lanthanides other than lanthanum
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
Abstract
本发明及二硅胺稀土配合物在催化亚胺和硼烷的硼氢化反应中的应用，在氮气保护下，依次将亚胺、二硅胺稀土配合物与硼烷混合均匀，反应得到胺基硼烷。本发明首次以二硅胺稀土配合物催化亚胺与频哪醇硼烷的合成反应，从而开发出一类新型高效的催化硼氢化反应的催化剂，本发明的二硅胺稀土配合物合成方法简单，不仅拓展了二硅胺稀土配合物的应用，更丰富了亚胺与频哪醇硼烷合成反应的方法。催化剂用量仅需亚胺摩尔量的2%；反应速度快，反应3小时就能达到80%以上的收率，与已有的催化体系相比，既降低了催化剂用量，又提高了产率，所需时间短，反应条件温和，符合原子经济合成。
Description
技术领域
本发明涉及一种金属有机配合物的应用领域，具体涉及二硅胺稀土配合物在催化亚胺和硼烷的硼氢化反应中的应用。
背景技术
胺基硼烷化合物近年来成为有机硼化合物的热点研究领域。在作为储氢材料和在有机反应中作为还原试剂，手性催化试剂等反面得到了广泛的研究与应用。此外硼酸酯类化合物不仅可以作为清洗剂的防锈剂、防腐剂、聚合物添加剂、抗磨添加剂、汽车制动液、汽油添加剂、阻燃剂使用 , 而且可以用作润滑油添加剂等。
对于胺基硼烷的合成，一般通过亚胺的硼氢化反应来实现，该方法符合原子经济性，但同时伴随有多取代的产物生成。近些年，化学工作者们开发出各类催化剂，应用于催化亚胺与硼烷的硼氢化反应，从而为合成胺基硼烷化合物提供了新的方法。目前文献上报道的关于合成本发明所报道的胺基硼烷化合物的催化体系主要是Re、Ca、Zn、Mg、Ni等各类金属有机配合物，以NaOH为代表的小分子催化，均配型的硼的配合物。调研文献，发现已有的催化体系还是存在很多缺陷，要么反应的温度比较高，要么催化剂的用量较大，有的反应甚至要三天以上的时间，却没有很好的收率，难以实现工业化生产。
发明内容
本发明的发明目的是提供二硅胺稀土配合物的应用，其可以催化亚胺和频哪醇硼烷制备不同取代基的胺基硼烷，同时具有高的催化活性，低的催化剂用量，反应时间短，反应条件温和等优点。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：二硅胺稀土配合物在催化亚胺和硼烷合成反应中的应用；所述二硅胺稀土配合物的化学结构式如下：
其中Ln选自镱、铕、钐中的一种。
本发明还公开了上述二硅胺稀土配合物催化亚胺与硼烷的合成反应的方法，具体步骤为：
无水无氧条件下，在氮气保护下，依次将亚胺、二硅胺稀土配合物与硼烷混合均匀；反应3小时，用CDCl3终止反应，通过核磁表征计算产率 。
本发明还公开了一种制备胺基硼烷的方法，包括以下步骤，无水无氧条件下，在氮气保护下，依次将亚胺、二硅胺稀土配合物与硼烷混合均匀，反应得到胺基硼烷。
本发明还公开了上述二硅胺稀土配合物在制备胺基硼烷中的应用。
上述技术方案中，所述硼烷为频哪醇硼烷；所述亚胺的化学结构式如下：
上述技术方案中，所述二硅胺稀土配合物的用量为亚胺摩尔量的2%；所述频哪醇硼烷的用量和亚胺等当量。
上述技术方案中，所述的合成反应的温度为30～80℃，优选40℃，反应的时间为3小时。
上述技术方案可表示如下：
R来自于反应原料亚胺。
由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：
1．本发明首次以二硅胺稀土配合物催化亚胺与频哪醇硼烷的合成反应，从而开发出一类新型高效的催化硼氢化反应的催化剂，催化剂结构简单，非常容易合成，不仅拓展了二硅胺稀土配合物的应用，更丰富了亚胺与频哪醇硼烷合成反应的方法。
2．本发明公开的二硅胺稀土配合物可以在比较温和条件下（40℃）高活性的催化亚胺和频哪醇硼烷的硼氢化反应，催化剂用量仅需亚胺摩尔量的2%；反应速度较快，反应3小时就能达到80%以上的收率，与已有的催化体系相比，既降低了催化剂用量，又提高了产率，所需时间短，反应条件温和，高度符合原子经济合成。
3. 本发明公开的二硅胺稀土配合物对底物的适用范围宽，适用于不同取代基位置、不同电子效应的碳化二亚胺。为不同取代基的胺基硼酸酯的工业化合成提供了更多选择。并且反应过程简单可控，收率高，产物后处理容易，适合工业化生产。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述：
实施例一:Yb[N(SiMe3)2]2催化苄叉苯胺和频哪醇硼烷合成胺基硼酸酯
在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入苄叉苯胺(90.62mg，0.5mmol)，然后用移液枪加入Yb[N(SiMe3)2]2 的乙腈溶液(0.1 mL, 0.01mmol)，再用移液枪加入频哪醇硼烷( 63.99mg, 0.5mmol)，40℃反应3h后，加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率为88%。产物的核磁数据: 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.33 – 7.17 (m, 10H,ArH), 4.73 (s, 2H, NCH2), 1.33 (s, 12H, CH3)。
实施例二:Eu[N(SiMe3)2]2催化苄叉苯胺和频哪醇硼烷合成胺基硼酸酯
在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入苄叉苯胺(90.62mg，0.5mmol)，然后用移液枪加入Eu[N(SiMe3)2]2 的乙腈溶液(0.1 mL, 0.01mmol),再用移液枪加入频哪醇硼烷( 63.99mg, 0.5mmol)，40℃反应3h后，加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率为82%。产物的核磁数据: 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.33 – 7.17 (m, 10H,ArH), 4.73 (s, 2H, NCH2), 1.33 (s, 12H, CH3)。
实施例三:Sm[N(SiMe3)2]2催化苄叉苯胺和频哪醇硼烷合成胺基硼酸酯
在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入苄叉苯胺(90.62mg，0.5mmol)，然后用移液枪加入Eu[N(SiMe3)2]2 的乙腈溶液(0.1 mL, 0.01mmol),再用移液枪加入频哪醇硼烷( 63.99mg, 0.5mmol)，40℃反应3h后，加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率为80%。产物的核磁数据: 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.33 – 7.17 (m, 10H,ArH), 4.73 (s, 2H, NCH2), 1.33 (s, 12H, CH3)。
实施例四:Yb[N(SiMe3)2]2催化苄叉苯胺和频哪醇硼烷合成胺基硼酸酯
在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入苄叉苯胺(90.62mg，0.5mmol)，然后用移液枪加入Yb[N(SiMe3)2]2 的乙腈溶液(0.1 mL, 0.01mmol),再用移液枪加入频哪醇硼烷( 63.99mg, 0.5mmol)，60℃反应3h后，加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率为91%。产物的核磁数据: 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.33 – 7.17 (m, 10H,ArH), 4.73 (s, 2H, NCH2), 1.33 (s, 12H, CH3)。
实施例五:Yb[N(SiMe3)2]2催化苄叉苯胺和频哪醇硼烷合成胺基硼酸酯
在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入苄叉苯胺(90.62mg，0.5mmol)，然后用移液枪加入Yb[N(SiMe3)2]2 的乙腈溶液(0.1 mL, 0.01mmol),再用移液枪加入频哪醇硼烷( 63.99mg, 0.5mmol)，75℃反应3h后，加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率为96%。产物的核磁数据: 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.33 – 7.17 (m, 10H,ArH), 4.73 (s, 2H, NCH2), 1.33 (s, 12H, CH3)。
实施例六:Yb[N(SiMe3)2]2催化N-（4-氟苯亚甲基）苯胺和频哪醇硼烷合成胺基硼酸酯
在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入N-（4-氟苯亚甲基）苯胺(106.63mg，0.5mmol)，然后用移液枪加入Yb[N(SiMe3)2]2 的乙腈溶液(0.1 mL,0.01mmol),再用移液枪加入频哪醇硼烷( 63.99mg, 0.5mmol)，40℃反应3h后，加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率为90%。产物的核磁数据: 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.26 –6.96 (m, 10H, ArH), 4.65(s, 2H, NCH2), 1.30 (s, 12H, CH3)。
实施例七:Yb[N(SiMe3)2]2催化N-（4-甲氧亚苄基）苯胺和频哪醇硼烷合成胺基硼酸酯
在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入N-（4-甲氧亚苄基）苯胺(112.65mg，0.5mmol)，然后用移液枪加入Yb[N(SiMe3)2]2 的乙腈溶液(0.1 mL,0.01mmol),再用移液枪加入频哪醇硼烷( 63.99mg, 0.5mmol)，40℃反应3h后，加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率为86%。产物的核磁数据: 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.33 –6.66 (m, 9H, ArH), 4.68(s, 2H, NCH2), 1.32 (s, 12H, CH3)，3.79（s, 3H, OCH3）。
实施例八:Yb[N(SiMe3)2]2催化N-亚苄基乙胺和频哪醇硼烷合成胺基硼酸酯
在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入N-亚苄基乙胺(66.6mg，0.5mmol)，然后用移液枪加入Yb[N(SiMe3)2]2 的乙腈溶液(0.1 mL, 0.01mmol),再用移液枪加入频哪醇硼烷( 63.99mg, 0.5mmol)，40℃反应3h后，加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率为89%。产物的核磁数据: 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.33 – 7.17 (m,5H, ArH), 3.81(s, 2H, NCH2), 2.59(q, 2H, CH2), 1.33 (s, 12H, CH3), 1.05(t, 3H,CH3)。
Claims (2)
1.二硅胺稀土配合物在催化亚胺和硼烷合成反应中的应用；所述二硅胺稀土配合物的化学结构式如下：
其中Ln选自镱、铕、钐中的一种；
所述亚胺为苄叉苯胺、N-(4-氟苯亚甲基)苯胺、N-(4-甲氧亚苄基)苯胺或者N-亚苄基乙胺；所述合成反应的温度为30～80℃，合成反应的时间为3小时；所述二硅胺稀土配合物的用量为亚胺摩尔量的2%；所述频哪醇硼烷的用量和亚胺等当量。
2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述合成反应包括以下步骤，无水无氧条件下，在氮气保护下，依次将亚胺、二硅胺稀土配合物与硼烷混合均匀；然后进行合成反应。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911103205.1A CN110818733B (zh) | 2017-12-04 | 2017-12-04 | 二硅胺稀土配合物催化亚胺和硼烷的硼氢化反应制备硼酸酯的方法 |
| CN201711261707.8A CN107971036B (zh) | 2017-12-04 | 2017-12-04 | 二硅胺稀土配合物在催化亚胺和硼烷的硼氢化反应中的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201711261707.8A CN107971036B (zh) | 2017-12-04 | 2017-12-04 | 二硅胺稀土配合物在催化亚胺和硼烷的硼氢化反应中的应用 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201911103205.1A Division CN110818733B (zh) | 2017-12-04 | 2017-12-04 | 二硅胺稀土配合物催化亚胺和硼烷的硼氢化反应制备硼酸酯的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107971036A CN107971036A (zh) | 2018-05-01 |
| CN107971036B true CN107971036B (zh) | 2020-01-14 |
Family
ID=62009220
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201911103205.1A Active CN110818733B (zh) | 2017-12-04 | 2017-12-04 | 二硅胺稀土配合物催化亚胺和硼烷的硼氢化反应制备硼酸酯的方法 |
| CN201711261707.8A Active CN107971036B (zh) | 2017-12-04 | 2017-12-04 | 二硅胺稀土配合物在催化亚胺和硼烷的硼氢化反应中的应用 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201911103205.1A Active CN110818733B (zh) | 2017-12-04 | 2017-12-04 | 二硅胺稀土配合物催化亚胺和硼烷的硼氢化反应制备硼酸酯的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (2) | CN110818733B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020073179A1 (zh) * | 2018-10-08 | 2020-04-16 | 南通纺织丝绸产业技术研究院 | 4-甲氧基苯胺基锂在催化亚胺和硼烷硼氢化反应中的应用 |
| WO2020073182A1 (zh) | 2018-10-08 | 2020-04-16 | 南通纺织丝绸产业技术研究院 | 对甲基苯胺基锂在催化亚胺和硼烷硼氢化反应中的应用 |
| CN109694685B (zh) * | 2018-12-31 | 2021-07-13 | 苏州思德新材料科技有限公司 | 一种阻燃型单组份泡沫填缝剂及其制备方法 |
| CN110818608B (zh) * | 2019-10-24 | 2021-03-02 | 温州医科大学 | 稀土硅胺化物作为催化剂在制备吲哚或吲哚衍生物中的应用 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106188118B (zh) * | 2016-06-30 | 2018-01-19 | 苏州大学 | 三硅胺稀土配合物在催化酮和硼烷的硼氢化反应中的应用 |
| CN106046036B (zh) * | 2016-06-30 | 2018-05-29 | 苏州大学张家港工业技术研究院 | 三硅胺稀土配合物在催化醛和硼烷的硼氢化反应中的应用 |
| CN106111203B (zh) * | 2016-06-30 | 2018-06-26 | 苏州大学 | 二(β-二亚胺基)稀土胺化物在催化醛和硼烷硼氢化反应中的应用 |
-
2017
- 2017-12-04 CN CN201911103205.1A patent/CN110818733B/zh active Active
- 2017-12-04 CN CN201711261707.8A patent/CN107971036B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107971036A (zh) | 2018-05-01 |
| CN110818733B (zh) | 2022-04-26 |
| CN110818733A (zh) | 2020-02-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107971036B (zh) | 二硅胺稀土配合物在催化亚胺和硼烷的硼氢化反应中的应用 | |
| CN107930696B (zh) | 三甲茂稀土配合物在催化亚胺和硼烷的硼氢化反应中的应用 | |
| CN108948058B (zh) | 三茂稀土金属配合物作为催化剂在催化醛和频哪醇硼烷合成反应中的应用 | |
| CN108570065B (zh) | 基于β–二亚胺基二价稀土硼氢配合物合成硼酸酯的方法 | |
| CN108164555B (zh) | 一种硼酸酯的合成方法 | |
| CN108948059B (zh) | 一种羧酸脱氧硼氢化反应方法 | |
| CN108906124B (zh) | 三茂稀土金属配合物作为催化剂在催化酮和频哪醇硼烷合成反应中的应用 | |
| CN111320644B (zh) | 一种硼氢化反应制备硼酸酯的方法 | |
| CN111760593A (zh) | 脱质子苯基桥连β-酮亚胺锂化合物在硼氢化反应中的应用 | |
| CN110357914B (zh) | 三硅胺稀土配合物在催化酯和硼烷反应制备硼酸酯中的应用 | |
| CN108031492B (zh) | 一种硼酸酯的制备方法 | |
| CN109503641B (zh) | 基于苯胺基锂化合物制备硼酸酯的方法 | |
| AU2008300526A1 (en) | Accelerated reduction of organic substances with boranes | |
| CN106111203B (zh) | 二(β-二亚胺基)稀土胺化物在催化醛和硼烷硼氢化反应中的应用 | |
| CN111744551A (zh) | 锂配合物在腈的硼氢化反应中的应用 | |
| CN107235845B (zh) | 一种非金属催化的三级芳香酰胺双向选择性还原的新方法 | |
| CN107286187B (zh) | 含n,n,n,n-四齿螯合五配位的烷基铝配合物及其制备方法和催化丙交酯开环聚合的方法 | |
| CN109331867B (zh) | 2,6-二甲基苯胺基锂在催化亚胺和硼烷硼氢化反应中的应用 | |
| CN110256474B (zh) | 三硅胺稀土配合物在催化碳酸酯和硼烷反应中的应用 | |
| CN109251217B (zh) | 邻甲氧基苯胺基锂在催化亚胺和硼烷硼氢化反应中的应用 | |
| CN109289914B (zh) | 邻甲基苯胺基锂在催化亚胺和硼烷硼氢化反应中的应用 | |
| CN112480172A (zh) | 硼烷-吡啶络合物在制备药物化合物中的用途 | |
| CN109232622B (zh) | 2,6-二异丙基苯胺基锂在催化亚胺和硼烷硼氢化反应中的应用 | |
| WO2018000401A1 (zh) | 三硅胺稀土配合物在催化醛和硼烷的硼氢化反应中的应用 | |
| CN110354902B (zh) | 制备膦胍化合物的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |