CN108031492B - 一种硼酸酯的制备方法 - Google Patents

一种硼酸酯的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108031492B
CN108031492B CN201711488657.7A CN201711488657A CN108031492B CN 108031492 B CN108031492 B CN 108031492B CN 201711488657 A CN201711488657 A CN 201711488657A CN 108031492 B CN108031492 B CN 108031492B
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
ketone
borane
catalyst
cdcl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201711488657.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108031492A (zh
Inventor
薛明强
朱章野
洪玉标
沈琪
郑煜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Suzhou University
Original Assignee
Suzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Suzhou University filed Critical Suzhou University
Priority to CN201711488657.7A priority Critical patent/CN108031492B/zh
Publication of CN108031492A publication Critical patent/CN108031492A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108031492B publication Critical patent/CN108031492B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/02—Boron compounds
    • C07F5/04—Esters of boric acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/34—Other additions, e.g. Monsanto-type carbonylations, addition to 1,2-C=X or 1,2-C-X triplebonds, additions to 1,4-C=C-C=X or 1,4-C=-C-X triple bonds with X, e.g. O, S, NH/N
    • B01J2231/341—1,2-additions, e.g. aldol or Knoevenagel condensations
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/34—Other additions, e.g. Monsanto-type carbonylations, addition to 1,2-C=X or 1,2-C-X triplebonds, additions to 1,4-C=C-C=X or 1,4-C=-C-X triple bonds with X, e.g. O, S, NH/N
    • B01J2231/341—1,2-additions, e.g. aldol or Knoevenagel condensations
    • B01J2231/342—Aldol type reactions, i.e. nucleophilic addition of C-H acidic compounds, their R3Si- or metal complex analogues, to aldehydes or ketones
    • B01J2231/344—Boronation, e.g. by adding R-B(OR)2
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
    • B01J2531/0213—Complexes without C-metal linkages
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
    • B01J2531/0238—Complexes comprising multidentate ligands, i.e. more than 2 ionic or coordinative bonds from the central metal to the ligand, the latter having at least two donor atoms, e.g. N, O, S, P
    • B01J2531/0241—Rigid ligands, e.g. extended sp2-carbon frameworks or geminal di- or trisubstitution
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/30—Complexes comprising metals of Group III (IIIA or IIIB) as the central metal
    • B01J2531/38—Lanthanides other than lanthanum

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)

Abstract

本发明公开了一种硼酸酯的制备方法，催化剂分子式为[2‑Me‑C6H4‑NC(Me)CHC(Me)N‑C6H4‑2‑Me]2LnN(SiMe3)2，Ln表示稀土金属，选自Pr，在硼烷与酮反应生成硼酸酯中作为催化剂，能在温和的条件下（室温），以极短的时间（8‑10分钟），极高的产率催化硼烷与酮发生加成反应，为首例采用稀土化合物催化该类反应。

Description

一种硼酸酯的制备方法
本申请为发明名称为二(β-二亚胺基)稀土胺化物在催化酮和硼烷硼氢化反应中的应用，申请号为201610501610.9，申请日为2016.06.30的发明专利的分案申请，属于产物的制备方法部分。
技术领域
本发明涉及的二(β-二亚胺基)稀土胺化物的应用，具体涉及二(β-二亚胺基)稀土胺化物在催化酮与硼烷硼氢化反应制备硼酸酯中的应用。
技术背景
有机硼酸酯不仅可用作增塑剂、焊接过程中的助熔剂、纺织品阻燃剂、偶联剂、润滑油添加剂等，也是有机合成中一类重要的原料。例如，利用羰基化合物与硼烷当量反应生成硼酸酯，然后水解得到醇，是一种高效合成醇的方法(Abdulafeez A. Oluyadi; ShuhuaMa; and Clare N. Muhoro, Organometallics2013, 32, 70-78)。因此，对于硼酸酯的合成，仍是化学工作者研究的热点。硼烷与羰基化合物1:1当量发生硼氢化反应，是一种直接合成硼酸酯的方法，且具有原子经济性。但研究表明在没有催化剂的情况下，一些硼烷（如频哪醇硼烷）很难发生硼氢化反应，目前文献上报道的关于催化硼烷与羰基化合物反应合成硼酸酯的催化体系主要是关于主族金属配合物以及过渡金属配合物（参见：Zhi Yang;Mingdong Zhong; Xiaoli Ma; Susmita De; Chakkittakandiyil Anusha; PattiyilParameswaran; Herbert W. Roesky, Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54 ；Terrance J.Hadlington; Markus Hermann; Gernot Frenking; Cameron Jones, J. Am. Chem. Soc.2014, 136, 3028−3031)。迄今为止，稀土金属配合物作为催化剂催化该类反应目前还未见报道，也未见到有关二（β-二亚胺基）稀土胺化物催化羰基化合物和硼烷发生硼氢化反应的报道。
发明内容
本发明的发明目的是提供一种二(β-二亚胺基)稀土硅胺化物的应用，即以二(β-二亚胺基)稀土胺化物为高效催化剂催化酮与硼烷发生硼氢化反应的应用。在提供高催化活性的同时，降低催化剂本身制备难度，降低后处理成本。
为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：二(β-二亚胺基)稀土硅胺化物在催化酮与硼烷硼氢化反应中的应用；所述二(β-二亚胺基)稀土硅胺化物的化学结构式为：
上述二(β-二亚胺基)稀土硅胺化物的分子式可表示为[2-Me-C6H4-NC(Me)CHC(Me)N-C6H4-2-Me]2Ln-N(SiMe3)2，式中Ln表示正三价的稀土金属离子，选自镨或钕中的一种。
本发明还公开了二(β-二亚胺基)稀土胺化物催化酮与硼烷发生硼氢化反应的方法，包括以下步骤：
无水无氧环境下，惰性气体氛围下，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中加入催化剂[2-Me-C6H4-NC(Me)CHC(Me)N-C6H4-2-Me]2Ln-N(SiMe3)2，然后加入酮，混合均匀，再加入硼烷，反应8~10 min，用CDCl3终止反应，反应液减压除去溶剂，剩余液再加入己烷（3 × 5ml）洗涤，得到产物。
本发明进一步的公开了一种硼酸酯的制备方法，包括以下步骤：
无水无氧环境下，惰性气体氛围中，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中加入催化剂[2-Me-C6H4-NC(Me)CHC(Me)N-C6H4-2-Me]2Ln-N(SiMe3)2，然后加入酮，混合均匀，再加入硼烷，反应8~10 min，用CDCl3终止反应，反应液减压除去溶剂，剩余液再加入己烷（3 × 5ml）洗涤，得到相应不同取代硼酸酯。
上述技术方案中，所述酮选自芳香酮或杂环酮；所述芳香酮的化学结构通式为
Figure 611702DEST_PATH_IMAGE002
；其中R为吸电子基团或给电子基团中的一种，可选自卤素，甲基；所述杂环类的酮选自2-乙酰呋喃或2-乙酰噻吩；所述硼烷选自频哪醇硼烷；所述催化剂用量可为酮摩尔数的0.5%，频哪醇硼烷与酮的摩尔比为1∶1，反应为温度为室温，反应时间为8～10分钟，优选8分钟。
上述技术方案可表示如下：
Figure 453756DEST_PATH_IMAGE004
R1来自于原料酮。
由于上述技术方案的运用，本发明与现有技术相比有如下优点：
1.本发明首次采用稀土金属催化体系催化酮与硼烷发生硼氢化反应，为采用羰基化合物与硼烷发生硼氢化反应制备硼酸酯提供了新的方案，拓展了二(β-二亚胺基)稀土胺化物的应用。
2.本发明公开的二(β-二亚胺基)稀土胺化物催化酮与硼烷发生硼氢化反应的催化活性高(催化剂用量仅为0.5%)，反应条件温和(室温)，反应时间短(8~10 min)，且反应产率高，反应简单可控，后处理简单，反应采用无溶剂体系，减少了对环境的污染。
3.本发明公开的催化剂对于不同取代位置、不同电子效应的芳香酮以及对杂环酮有着较好的普适性，为得到不同取代基结构的硼酸酯化合物提供更多的选择。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步描述：
实施例一： [2-Me-C6H4-NC(Me)CHC(Me)N-C6H4-2-Me]2Pr-N(SiMe3)2催化苯乙酮与频哪醇硼烷硼氢化反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入0.0026 g催化剂[2-Me-C6H4-NC(Me)CHC(Me)N-C6H4-2-Me]2Pr-N(SiMe3)2 (0.5mol%用量，下同))，然后用注射器加入0.065mL苯乙酮，催化剂溶解，混合均匀，再用注射器加入0.081 mL频哪醇硼烷，混合物在室温下搅拌，反应10 min后，加入0.5 mLCDCl3，核磁产率为95%，之后减压除去CDCl3和甲苯，加入正己烷(3×5 mL)洗涤，抽干，得到相应的频哪醇硼酸酯C6H5CH(CH3)OB(OC(CH3)2C(CH3)2O)。1HNMR (400 MHz, CDCl3): δ 7.36-7.20 (m, 5H, ArH), 5.25 (q, 1H, CH), 1.48(d, J=4Hz, 3H, CH3 ), 1.22 + 1.19(two s, 6H each). 11B{1H} NMR (CDCl3, 128 MHz): 22.18(s, B-O)。
实施例二： [2-Me-C6H4-NC(Me)CHC(Me)N-C6H4-2-Me]2Pr-N(SiMe3)2催化对氟苯乙酮与频哪醇硼烷硼氢化反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入0.0028 g催化剂[2-Me-C6H4-NC(Me)CHC(Me)N-C6H4-2-Me]2Pr-N(SiMe3)2 (0.5%用量))，然后用注射器加入0.073 mL对氟苯乙酮，催化剂溶解，混合均匀，再用注射器加入0.088 mL频哪醇硼烷，混合物在室温搅拌，反应8 min后，加入0.5 mLCDCl3，核磁产率为99%。减压除去CDCl3和甲苯，加入正己烷(3×5mL)洗涤，抽干，得到相应的频哪醇硼酸酯p-F-C6H5CH(CH3)OB(OC(CH3)2C(CH3)2O)。 1H NMR(400 MHz, CDCl3): δ 7.34-7.31 (m, 2H, ArH), 7.01-6.96 (m, 2H, ArH), 5.22(q, J=8 Hz, 1H, CH ), 1.47 (d, J=4 Hz, 3H, CH3), 1.23 + 1.20(two s, 6H each). 11B{1H} NMR (CDCl3, 128 MHz): 22.13 (s, B-O)。
实施例三： [2-Me-C6H4-NC(Me)CHC(Me)N-C6H4-2-Me]2Pr-N(SiMe3)2催化对氯苯乙酮与频哪醇硼烷硼氢化反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入0.0030 g催化剂[2-Me-C6H4-NC(Me)CHC(Me)N-C6H4-2-Me]2Pr-N(SiMe3)2 (0.5%用量)，然后用注射器加入0.084 mL对氯苯乙酮，催化剂溶解，混合均匀，再用注射器加入0.088 mL频哪醇硼烷，混合物在室温搅拌，反应8 min后，加入0.5 mLCDCl3，核磁产率为92%。减压除去CDCl3和甲苯，加入正己烷(3×5mL)洗涤，抽干，得到相应的频哪醇硼酸酯p-Cl-C6H5CH(CH3)OB(OC(CH3)2C(CH3)2O)。 1H NMR(400 MHz, CDCl3): δ 7.31-7.26 (m, 4H, ArH), 5.21(q, J=6.4 Hz, 1H, CH ), 1.47(d, J=6.4 Hz, 3H, CH3), 1.24 + 1.21(two s, 6H each). 11B{1H} NMR (CDCl3, 128MHz): 22.23 (s, B-O)。
实施例四： [2-Me-C6H4-NC(Me)CHC(Me)N-C6H4-2-Me]2Pr-N(SiMe3)2催化邻甲基苯乙酮与频哪醇硼烷硼氢化反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入0.0021 g催化剂[2-Me-C6H4-NC(Me)CHC(Me)N-C6H4-2-Me]2Pr-N(SiMe3)2 (0.5%用量)，然后用注射器加入0.059 mL邻甲基苯乙酮，催化剂溶解，混合均匀，再用注射器加入0.066 mL频哪醇硼烷，混合物在室温搅拌，反应8 min后，加入0.5 mLCDCl3，核磁产率为94%。减压除去CDCl3和甲苯，加入正己烷(3×5mL)洗涤，抽干，得到相应的频哪醇硼酸酯o-Me-C6H5CH(CH3)OB(OC(CH3)2C(CH3)2O)。 1H NMR(400 MHz, CDCl3): δ 7.53 (d, J=5.2, 1H, ArH), 7.19-7.09(m, 3H, ArH), 5.43(q,1H, CH ), 2.33 (s, 3H, CH3), 1.45(d, 3H, CH3), 1.22 + 1.19(two s, 6H each).11B{1H} NMR (CDCl3, 128 MHz): 22.10(s, B-O)。
实施例五： [2-Me-C6H4-NC(Me)CHC(Me)N-C6H4-2-Me]2Pr-N(SiMe3)2催化对甲基苯乙酮与频哪醇硼烷硼氢化反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入0.0021 g催化剂[2-Me-C6H4-NC(Me)CHC(Me)N-C6H4-2-Me]2Pr-N(SiMe3)2 (0.5%用量)，然后用注射器加入0.059 mL邻甲基苯乙酮，催化剂溶解，混合均匀，再用注射器加入0.066 mL频哪醇硼烷，混合物在室温搅拌，反应8 min后，加入0.5 mLCDCl3，核磁产率为92%。减压除去CDCl3和甲苯，加入正己烷(3×5mL)洗涤，抽干，得到相应的频哪醇硼酸酯p-Me-C6H5CH(CH3)OB(OC(CH3)2C(CH3)2O)。1H NMR(CDCl3, 400 MHz) δ: 7.26~7.24(d, 2H, ArH), 7.13~7.11 (d, 2H, ArH), 5.21 (q,1H, CH), 2.32 (s, 3H, CH3), 1.47 (d, 3H, CH3), 1.23 + 1.21(two s, 6H each).11B{1H} NMR (CDCl3, 128 MHz): 22.13(s, B-O)。
实施例六： [2-Me-C6H4-NC(Me)CHC(Me)N-C6H4-2-Me]2Pr-N(SiMe3)2催化2-乙酰呋喃与频哪醇硼烷硼氢化反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入0.0021 g催化剂[2-Me-C6H4-NC(Me)CHC(Me)N-C6H4-2-Me]2Pr-N(SiMe3)2 (0.5%用量)，然后用注射器加入0.045 mL 2-乙酰呋喃乙酮，催化剂溶解，混合均匀，再用注射器加入0.066 mL频哪醇硼烷，混合物在室温搅拌，反应8 min后，加入0.5 mLCDCl3，核磁产率为90%。减压除去CDCl3和甲苯，加入正己烷(3×5 mL)洗涤，抽干，得到相应的频哪醇硼酸酯2-C4H3OCOCH(CH3)OB(OC(CH3)2C(CH3)2O)。 1HNMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 7.33 (s, 1H), 6.28(m, 1H), 6.23(m, 1H, C4H3O), 5.24(q, J=6.4Hz, 1H, CH), 1.54 (d, J=6.4, 3H, CH3), 1.25(s, 12H, CH3). 11B{1H} NMR(CDCl3, 128 MHz): 22.21(s, B-O)。
实施例七： [2-Me-C6H4-NC(Me)CHC(Me)N-C6H4-2-Me]2Pr-N(SiMe3)2催化2-乙酰噻吩与频哪醇硼烷硼氢化反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入0.0030 g催化剂[2-Me-C6H4-NC(Me)CHC(Me)N-C6H4-2-Me]2Pr-N(SiMe3)2 (0.5%用量)，然后用注射器加入0.070 mL 2-乙酰噻吩乙酮，催化剂溶解，混合均匀，再用注射器加入0.094 mL频哪醇硼烷，混合物在室温搅拌，反应8 min后，加入0.5 mLCDCl3，核磁产率为92%。减压除去CDCl3和甲苯，加入正己烷(3×5 mL)洗涤，抽干，得到相应的频哪醇硼酸酯2-C4H3SCOCH(CH3)OB(OC(CH3)2C(CH3)2O)。 1HNMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 7.18 (m, 1H), 6.95(m, 1H), 6.91(m, 1H, C4H3S), 5.48(q, J=6.4Hz, 1H, CH), 1.59 (d, J=6.4, 3H, CH3), 1.24 + 1.23(two s, 6H each).11B{1H} NMR (CDCl3, 128 M): 22.19(s, B-O)。

Claims (1)

1.一种硼酸酯的制备方法，包括以下步骤：
无水无氧环境下，惰性气体氛围下，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中加入催化剂，然后加入酮，混合均匀，再加入硼烷，反应8～10 min，用CDCl3终止反应，反应液减压除去溶剂，剩余液再加入己烷洗涤，得到相应不同取代硼酸酯；所述催化剂的化学结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE001
所述Ln选自镨；
所述酮选自芳香酮；所述硼烷为频哪醇硼烷；所述催化剂的用量为酮摩尔数的0.5%；所述硼烷与酮的摩尔比为1∶1，反应温度为室温；所述芳香酮的化学结构通式为
Figure DEST_PATH_IMAGE002
；其中R为卤素或者甲基。
CN201711488657.7A 2016-06-30 2016-06-30 一种硼酸酯的制备方法 Active CN108031492B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711488657.7A CN108031492B (zh) 2016-06-30 2016-06-30 一种硼酸酯的制备方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610501610.9A CN106188119B (zh) 2016-06-30 2016-06-30 二(β-二亚胺基)稀土胺化物在催化酮和硼烷硼氢化反应中的应用
CN201711488657.7A CN108031492B (zh) 2016-06-30 2016-06-30 一种硼酸酯的制备方法

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610501610.9A Division CN106188119B (zh) 2016-06-30 2016-06-30 二(β-二亚胺基)稀土胺化物在催化酮和硼烷硼氢化反应中的应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108031492A CN108031492A (zh) 2018-05-15
CN108031492B true CN108031492B (zh) 2020-01-14

Family

ID=57462536

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610501610.9A Active CN106188119B (zh) 2016-06-30 2016-06-30 二(β-二亚胺基)稀土胺化物在催化酮和硼烷硼氢化反应中的应用
CN201711488657.7A Active CN108031492B (zh) 2016-06-30 2016-06-30 一种硼酸酯的制备方法

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610501610.9A Active CN106188119B (zh) 2016-06-30 2016-06-30 二(β-二亚胺基)稀土胺化物在催化酮和硼烷硼氢化反应中的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (2) CN106188119B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018000402A1 (zh) * 2016-07-01 2018-01-04 苏州大学张家港工业技术研究院 二(β-二亚胺基)稀土胺化物在催化酮和硼烷硼氢化反应中的应用
US11440924B2 (en) 2017-04-15 2022-09-13 Soochow University Method for preparing borate ester on basis of tricyclopentadienyl rare earth metal complex
CN108191891B (zh) * 2018-01-09 2019-11-05 南京林业大学 不对称β-二亚胺一价镁化合物及其制备方法和应用
CN109331872B (zh) * 2018-09-27 2020-05-05 苏州大学 正丁基锂在催化亚胺和硼烷硼氢化反应中的应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5449799A (en) * 1992-07-04 1995-09-12 Terfloth; Christian Compound for depositing copper layers
CN101735254A (zh) * 2008-11-12 2010-06-16 宁波大学 一种硼酸酯的合成方法
CN101792498A (zh) * 2010-02-09 2010-08-04 北京理工大学 一种α-二亚胺稀土金属催化剂及其制备方法和应用
CN104140436A (zh) * 2014-07-23 2014-11-12 苏州大学 一种β–二亚胺基二价稀土硼氢配合物及其制备方法与应用
CN105348424A (zh) * 2015-07-23 2016-02-24 北京理工大学 手性单茂稀土金属催化剂、制备方法及应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10647733B2 (en) * 2014-03-28 2020-05-12 The University Of Chicago Metal-organic frameworks containing nitrogen-donor ligands for efficient catalytic organic transformations

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5449799A (en) * 1992-07-04 1995-09-12 Terfloth; Christian Compound for depositing copper layers
CN101735254A (zh) * 2008-11-12 2010-06-16 宁波大学 一种硼酸酯的合成方法
CN101792498A (zh) * 2010-02-09 2010-08-04 北京理工大学 一种α-二亚胺稀土金属催化剂及其制备方法和应用
CN104140436A (zh) * 2014-07-23 2014-11-12 苏州大学 一种β–二亚胺基二价稀土硼氢配合物及其制备方法与应用
CN105348424A (zh) * 2015-07-23 2016-02-24 北京理工大学 手性单茂稀土金属催化剂、制备方法及应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Bis(β-diketiminato) lanthanide amides:synthesis, structure and catalysis for thepolymerization of L-lactide and ε-caprolactone";Yu Zheng et al.;《Applied Organometallic Chemistry》;20140427;第28卷;第461页摘要，图1 *
"Magnesium-catalysed hydroboration of aldehydes and ketones";Merle Arrowsmith et al.;《Chemical Communications》;20120308;第48卷;第4567页化学式（1），supporting第3页第1段 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN106188119B (zh) 2018-06-12
CN108031492A (zh) 2018-05-15
CN106188119A (zh) 2016-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108031492B (zh) 一种硼酸酯的制备方法
CN108570065B (zh) 基于β–二亚胺基二价稀土硼氢配合物合成硼酸酯的方法
CN108948058B (zh) 三茂稀土金属配合物作为催化剂在催化醛和频哪醇硼烷合成反应中的应用
CN107930696B (zh) 三甲茂稀土配合物在催化亚胺和硼烷的硼氢化反应中的应用
CN108906124B (zh) 三茂稀土金属配合物作为催化剂在催化酮和频哪醇硼烷合成反应中的应用
CN108083981B (zh) 三茂稀土金属配合物在催化醛与烯丙基硼酸反应中的应用
CN108164555A (zh) 一种硼酸酯的合成方法
CN107971036B (zh) 二硅胺稀土配合物在催化亚胺和硼烷的硼氢化反应中的应用
Laye et al. The Trityl‐Cation Mediated Phosphine Oxides Reduction
CN108187746B (zh) 三硅胺稀土金属配合物在催化醛与烯丙基硼酸反应中的应用
Sun et al. A uranium (IV) alkyl complex: synthesis and catalytic property in carbonyl hydroboration
AU2008300526A1 (en) Accelerated reduction of organic substances with boranes
CN110357914B (zh) 三硅胺稀土配合物在催化酯和硼烷反应制备硼酸酯中的应用
CN106111203B (zh) 二(β-二亚胺基)稀土胺化物在催化醛和硼烷硼氢化反应中的应用
Stevens et al. Electrophilic attack on a cluster-coordinated nitrosyl ligand: crystal and molecular structure of Ru3 (NOCH3)(CO) 10 and observation of an OH to MH tautomerization
CN107540700B (zh) 利用三芳氧稀土配合物制备硼酸酯的方法
CN104262374A (zh) 一种硼氢化胺盐的制备方法
CN107556334B (zh) 基于三芳氧稀土配合物制备硼酸酯的方法
WO2018000402A1 (zh) 二(β-二亚胺基)稀土胺化物在催化酮和硼烷硼氢化反应中的应用
CN109438493B (zh) 基于正丁基锂制备硼酸酯的方法
WO2018000400A1 (zh) β–二亚胺基二价稀土硼氢配合物在催化酮与硼烷硼氢化反应中的应用
CN109438492B (zh) 一种由脂肪族羧酸的无催化硼氢化反应制备硼酸酯的方法
CN116143816A (zh) 一种二乙基锌催化的有机硼酸酯化合物的制备方法
CN110357923B (zh) 二氨基二膦四齿配体、其钌络合物及上述两者的制备方法和应用
CN109096108B (zh) 4,4,4-三氟丁烯酸酯的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant