CN107964074A - 一种低成本低voc聚合物多元醇的制备方法 - Google Patents

一种低成本低voc聚合物多元醇的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种低成本低VOC聚合物多元醇的制备方法，采用多釜连续工艺，以异丙醇为反应连续相介质，使苯乙烯、丙烯腈在自由基引发剂、大分子单体存在下，在反应器内温度80℃～180℃下，压力0.1‑0.3MPa下聚合反应得到初步产品，在所得初步产品中加入与异丙醇等量的低成本聚醚，然后在90‑110℃，‑0.1MPa下抽真空4小时将异丙醇及未反应单体脱除干净，即为最终聚合物聚醚产品。本发明利用了环氧乙烷/乙二醇装置釜残液，替代小分子多元醇做起始剂；节省废液处理的成本，降低聚醚多元醇合成的原料成本。所得产品固含量45～46wt.％，粘度≤8000mpa.s/25℃,气味较低，VOC含量即苯乙烯、丙烯腈单体含量0～30PPm。

Description

一种低成本低VOC聚合物多元醇的制备方法
技术领域
本发明涉及低成本低VOC聚合物多元醇的制备方法。
背景技术
聚氨酯(PU)软质泡沫塑料广泛用于航空、汽车及家具工业。随着我国航空及汽车工业的发展，普通PU泡沫的物理机械性能例如回弹性和承载性已远远不能满足航空、高级轿车及高速公路上行驶车辆对泡沫座垫舒适性和安全性的要求。聚合物多元醇(POP)由于具有优良的物理化学性能，广泛用于制备高回弹、高荷载性的聚氨酯软质、半硬质泡沫塑料和弹性体等，能使聚氨酯泡沫的性能得到提高，特别是硬度和负荷承载能力得到提高。聚合物多元醇是通过将一种或多种乙烯基不饱和单体在聚醚多元醇中、在自由基聚合引发剂的存在下原位聚合制备的，是聚醚多元醇、接枝聚醚多元醇、乙烯基不饱和单体的自聚物或共聚物等的混合物。目前工业上生产POP常用的分子量调节剂是十二烷基硫醇。十二烷基硫醇价格昂贵，且有臭味，其气味会带到泡沫制品中；且其本身遇明火能燃烧，受高热分解产生有毒的硫化物烟气。在对制品气味及VOC要求较高的场合其应用受到很多限制。
2014年，工信部开展《车内挥发性有机污染物(VOC)控制技术政策》，用以明确整车，零部件，材料企业三方职责。环保部也进行了《乘用车内空气质量评价指南》的修订工作，并计划于2017年发布为强制性国家标准。如何有效地改善日益复杂的车内质量环节，给消费者一个健康的乘驾环境，已成为各汽车企业迫切需要解决的难题。近几年随着国内环保理念的不断提升，在POP合成技术中，要着力提升产品品质，满足环保需求，客户对于POP的气味也越来越关注，残留单体的控制也是POP未来发展的突破口。
为解决上述问题，人们进行了大量的研究工作，出现了许多新技术。US5364906中公开了一种生产分散体稳定性得到改善的低粘度聚合物多元醇的连续法。该方法使用两步连续法，其中第一反应产物通过使小于50％总单体混合物在主要含有大单体和聚合物控制剂的大于50％总多元醇混合物(最好是全部多元醇)中反应生成的。在第二反应器中，剩余的原料被加到第一反应产物中。
US4652589中公开了制备对于特定体系具有“固有粘度”的聚合物多元醇的制备技术，即在特定反应条件下，对于给定聚合物多元醇产品粘度最小。通过将聚合物颗粒稍微粗糙的表面可观察的改变为具有相对光滑外表面的颗粒占主导地位(即至少为多数)来实现降低产品的粘度。该技术的一般概念是提高颗粒的流动性，以得到至少使产品粘度降低的光滑颗粒占主导地位的产品。提高流动性可通过例如使用聚合物控制剂得到。该专利的实施例9中对这一点进行了说明。实施例9通过向连续搅拌的反应器中加入多元醇、催化剂、苯乙烯、丙烯腈、大分子单体和基于反应器加料总重量的4.6％甲醇(PCA)制备聚合物多元醇。该甲醇量足以产生其中绝大多数颗粒具有光滑表面的聚合物多元醇，并且因此认为该聚合物多元醇具有其最低的粘度或“固有粘度”。
US5814699中公开了一种制备小平均粒度、高稳定性、细碎的、低粘度聚合物多元醇的连续方法。该文献中采用乙苯或正丁醇为溶剂，以烯醇—醚为反应调节剂，制得的中间体固含量为15～30％(重量)，中间体作为种子，将苯乙烯和丙烯腈分多步加入的技术，得到平均粒度小、高稳定性、细碎、低粘度的聚合物多元醇。
US5854358中公开了一种低粘度聚合物多元醇、其制备方法及其在制造聚氨酯泡沫塑料中的用途。文献中描述了通过在用蓖麻油改性的羟基化合物存在下，将烯烃单体如苯乙烯和/或丙烯腈与多元醇化合物自由基聚合制备稳定的、不含附聚物的、低粘度接枝共聚物分散体方法。
CN1188449C中公开了一种制备高稳定性、低粘度聚合物多元醇的连续方法。主要通过先使苯乙烯和丙烯腈的混合物在聚氧化烯聚醚多元醇和大单体的混合物中在自由基引发剂、溶剂存在下，在至少90℃下反应，其中大单体含量为2～10％，所用的聚氧化烯聚醚多元醇中环氧乙烷的重量含量为2～9.9％的技术方案，较好地解决了聚合物多元醇存在大单体含量高，固含量低，且用它制得的泡沫塑料性能中，断裂伸长率、拉伸强度和承载性不能同时保持较好水平的问题。
目前聚合物多元醇产品工艺成熟稳定，但随着人们对环保的日益重视，如何在控制产品成本的基础上有效降低聚合物聚醚多元醇产品VOC，成为问题，也是POP未来发展重点。
发明内容
为了解决在控制产品成本的基础上有效降低聚合物聚醚多元醇产品VOC的问题，本发明提供了一种低成本低VOC聚合物多元醇的制备方法。
具体技术方案如下：
采用多釜连续工艺，以异丙醇为反应连续相介质，使苯乙烯、丙烯腈在自由基引发剂、大分子单体存在下，在反应器内温度80℃～180℃下，压力0.1-0.3MPa下聚合反应得到初步产品，在所得初步产品中加入与异丙醇等量的低成本聚醚，然后在90-110℃，-0.1MPa下抽真空4小时将异丙醇及未反应单体脱除干净，即为最终聚合物聚醚产品。
技术方案中所述低成本聚醚是采用环氧乙烷/乙二醇生产装置的釜残液和其他多元醇类化合物为起始剂，在0-0.6MPa压力，70-150℃温度下，以碱金属氢氧化物为催化剂进行反应，与环氧化合物分步聚合得到的低成本聚醚。
所述低成本聚醚所用环氧乙烷/乙二醇生产装置的釜残液的质量占总投料量的10-19.5％、环氧化合物的质量占总投料量的80-89.5％、碱金属氢氧化物的质量占总投料量0.2-0.5％。
所述环氧乙烷/乙二醇生产装置的釜残液，主要组分质量百分含量为：乙二醇0.01～20％，二乙二醇0.01～20％，三乙二醇10～80％，四甘醇5～40％，五甘醇0.01～30％。
所述环氧化合物为环氧丙烷或环氧乙烷。
所述异丙醇为反应连续相，其用量为总投料量的30wt.％～75wt.％。
所述使用的自由基引发剂为偶氮二异丁腈或偶氮二异丁酸二甲酯，其用量为总投料量的 0.1wt.％～0.5wt.％
所述大分子单体为四官能度的聚醚多元醇与马来酸酐反应而成的聚醚酯，其用量为总投料量的1wt.％～6wt.％
所述苯乙烯、丙烯腈总添加量为总投料量的20wt.％～65wt.％质量比为10：90～90﹕10。
所述所得低成本低VOC聚合物多元醇产品粘度较低，固含量45～46wt.％，粘度≤8000mpa.s/25℃，气味较低，VOC含量即苯乙烯、丙烯腈单体含量0～30ppm，且成本相对较低。
根据存在的物质，我们经过研究和实验，提出了上述的工艺方法；与现有技术相比，本发明的优点如下：
1、现有工艺中用小分子多元醇做起始剂，而本发明有效地利用了环氧乙烷/乙二醇装置的釜残液，替代现有工艺中小分子多元醇做起始剂；釜残液属于废液，日常处理还需要增加成本，本发明利用釜残液做合成原料，既节省了废液处理的成本，又降低了聚醚多元醇合成的原料成本。
2、所合成出的产品VOC含量即苯乙烯、丙烯腈单体含量0～30ppm，VOC含量较低，粘度较低，固含量45～46wt.％，粘度≤8000mPa.s/25℃。
具体实施方式
已经对本发明进行了一般性描述，下面结合具体实施例对本发明做进一步的详细描述。
实施例1合成聚合物多元醇共4000g。以两个带溢流口的1000ml四口瓶串联作为反应器；首先在反应器中加入实际固含量为45％的聚合物多元醇作为底料，分别将异丙醇2352g、1440g苯乙烯、 160g丙烯腈、8g偶氮二异丁腈，大分子单体40g混合均匀后作为顶料滴入底料中；反应温度控制在80℃，压力0.1MPa，进料时间为5小时，收集溢流物料，然后加入低成本聚醚多元醇产品 2352g，在100℃，-0.1MPa下抽真空4小时将异丙醇及未反应单体脱除干净，即为最终聚合物聚醚产品A。(其中异丙醇投料量为58.8wt.％，所述苯乙烯、丙烯腈总添加量为总投料量的40wt.％，质量比为90：10。大分子单体用量为总投料量的1wt.％，偶氮二异丁腈用量为总投料量的 0.2wt.％)
其中低成本聚醚多元醇产品2352g的制备，是将环氧乙烷/乙二醇生产装置的反应残液 242.3g，KOH 4.7g投入反应釜中，氮气置换三次，逐步升温至70℃，在-0.1MPa下抽真空1小时。然后将2105gPO逐步投入反应釜中，反应压力在0.1MPa，直至PO全部进完，吸收反应2小时，后在-0.1MPa下抽真空1小时，即得到所需低成本聚醚(其中，环氧乙烷/乙二醇生产装置反应残液的质量占总投料量的10.3％、环氧化合物的质量占总投料量的89.5％、碱金属氢氧化物的质量占总投料量0.2％)。
实施例2合成聚合物多元醇共4000g。以两个带溢流口的1000ml四口瓶串联作为反应器。首先在反应器中加入实际固含量为45％的聚合物多元醇作为底料，分别将异丙醇2708g、840g苯乙烯、360g丙烯腈、12g偶氮二异丁酸二甲酯，大分子单体80g混合均匀后作为顶料滴入底料中。反应温度控制在110℃，压力0.3MPa，进料时间为5小时，收集溢流物料，然后加入低成本聚醚多元醇产品2708g，在100℃，-0.1MPa下抽真空4小时将异丙醇及未反应单体脱除干净，即为最终聚合物聚醚产品B。(其中异丙醇投料量为67.7wt.％，所述苯乙烯、丙烯腈总添加量为总投料量的30wt.％，质量比为70:30。大分子单体用量为总投料量的2wt.％，偶氮二异丁酸二甲酯用量为总投料量的0.3wt.％)
其中低成本聚醚多元醇产品2708g的制备，是将环氧乙烷/乙二醇生产装置的反应残液 528.1g，KOH13.5g投入反应釜中，氮气置换三次，逐步升温至80℃，在-0.1MPa下抽真空1小时。然后将2166.4gPO逐步投入反应釜中，反应压力在0.2MPa，直至PO全部进完，吸收反应 2小时，后在-0.1MPa下抽真空1小时，即得到所需低成本聚醚(其中，环氧乙烷/乙二醇生产装置反应残液的质量占总投料量的19.5％、环氧化合物的质量占总投料量的80％、碱金属氢氧化物的质量占总投料量0.5％)。
实施例3合成聚合物多元醇共4000g。以两个带溢流口的1000ml四口瓶串联作为反应器。首先在反应器中加入实际固含量为45％的聚合物多元醇作为底料，分别将异丙醇3024g、320g苯乙烯、480g丙烯腈、16g偶氮二异丁腈，大分子单体160g混合均匀后作为顶料滴入底料中。反应温度控制在110℃，压力0.3MPa，进料时间为5小时，收集溢流物料，然后加入低成本聚醚多元醇产品3024g，在100℃，-0.1MPa下抽真空4小时将异丙醇及未反应单体脱除干净，即为最终聚合物聚醚产品C。(其中异丙醇投料量为75.6wt.％，所述苯乙烯、丙烯腈总添加量为总投料量的20wt.％，质量比为40:60。大分子单体用量为总投料量的4wt.％，偶氮二异丁腈用量为总投料量的0.4wt.％)
其中低成本聚醚多元醇产品3024g的制备，是将环氧乙烷/乙二醇生产装置的反应残液 393g，KOH 6g投入反应釜中，氮气置换三次，逐步升温至150℃，在-0.1MPa下抽真空1小时。然后将2625gPO逐步投入反应釜中，反应压力在0.3MPa，直至PO全部进完，吸收反应2小时，后在-0.1MPa下抽真空1小时，即得到所需低成本聚醚C(其中，环氧乙烷/乙二醇生产装置反应残液的质量占总投料量的13％、环氧化合物的质量占总投料量的86.8％、碱金属氢氧化物的质量占总投料量0.2％)。
实施例4合成聚合物多元醇共4000g。以两个带溢流口的1000ml四口瓶串联作为反应器。首先在反应器中加入实际固含量为45％的聚合物多元醇作为底料，分别将异丙醇1864g、600g苯乙烯、1400g丙烯腈、12g偶氮二异丁酸二甲酯，大分子单体120g混合均匀后作为顶料滴入底料中。反应温度控制在100℃，压力0.5MPa，进料时间为5小时，收集溢流物料，然后加入低成本聚醚多元醇产品1864g，在100℃，-0.1MPa下抽真空4小时将异丙醇及未反应单体脱除干净，即为最终聚合物聚醚产品D。(其中异丙醇投料量为46.6wt.％，所述苯乙烯、丙烯腈总添加量为总投料量的50wt.％，质量比为30:70。大分子单体用量为总投料量的3wt.％，偶氮二异丁酸二甲酯用量为总投料量的0.4wt.％)
其中低成本聚醚多元醇产品1864g的制备，是将环氧乙烷/乙二醇生产装置的反应残液 279.6g，KOH 5.6g投入反应釜中，氮气置换三次，逐步升温至100℃，在-0.1MPa下抽真空1 小时。然后将1578.8gPO逐步投入反应釜中，反应压力在0.4MPa，直至PO全部进完，吸收反应2小时，后在-0.1MPa下抽真空1小时，即得到所需低成本聚醚D(其中，环氧乙烷/乙二醇生产装置反应残液的质量占总投料量的15％、环氧化合物的质量占总投料量的84.7％、碱金属氢氧化物的质量占总投料量0.3％)。
实施例5合成聚合物多元醇共4000g。以两个带溢流口的1000ml四口瓶串联作为反应器。首先在反应器中加入实际固含量为45％的聚合物多元醇作为底料，分别将异丙醇1200g、520g苯乙烯、2080g丙烯腈、20g偶氮二异丁腈，大分子单体180g混合均匀后作为顶料滴入底料中。反应温度控制在110℃，压力0.3MPa，进料时间为5小时，收集溢流物料，然后加入低成本聚醚多元醇产品1200g，在100℃，-0.1MPa下抽真空4小时将异丙醇及未反应单体脱除干净，即为最终聚合物聚醚产品E。(其中异丙醇投料量为30wt.％，所述苯乙烯、丙烯腈总添加量为总投料量的65wt.％，质量比为20:80。大分子单体用量为总投料量的4.5wt.％，偶氮二异丁腈用量为总投料量的0.5wt.％)
其中低成本聚醚多元醇产品1200g的制备，是将环氧乙烷/乙二醇生产装置的反应残液 204g，KOH 4.8g投入反应釜中，氮气置换三次，逐步升温至140℃，在-0.1MPa下抽真空1小时。然后将991.2gPO逐步投入反应釜中，反应压力在0.4MPa，直至PO全部进完，吸收反应2小时，后在-0.1MPa下抽真空1小时，即得到所需低成本聚醚(其中，环氧乙烷/乙二醇生产装置反应残液的质量占总投料量的17％、环氧化合物的质量占总投料量的82.6％、碱金属氢氧化物的质量占总投料量0.4％)。
实施例6合成聚合物多元醇共4000g。以两个带溢流口的1000ml四口瓶串联作为反应器。首先在反应器中加入实际固含量为45％的聚合物多元醇作为底料，分别将异丙醇3000g、400g苯乙烯、400g丙烯腈、4g偶氮二异丁酸二甲酯，大分子单体80g混合均匀后作为顶料滴入底料中。反应温度控制在110℃，压力0.3MPa，进料时间为5小时，收集溢流物料，然后加入低成本聚醚多元醇产品3000g，在100℃，-0.1MPa下抽真空4小时将异丙醇及未反应单体脱除干净，即为最终聚合物聚醚产品F。(其中异丙醇投料量为75wt.％，所述苯乙烯、丙烯腈总添加量为总投料量的20wt.％，质量比为50:50。大分子单体用量为总投料量的4.9wt.％，偶氮二异丁酸二甲酯用量为总投料量的0.1wt.％)
其中低成本聚醚多元醇产品3000g的制备，是将环氧乙烷/乙二醇生产装置的反应残液 540g，KOH 15g投入反应釜中，氮气置换三次，逐步升温至120℃，在-0.1MPa下抽真空1小时。然后将2445gPO逐步投入反应釜中，反应压力在0.6MPa，直至PO全部进完，吸收反应2小时，后在-0.1MPa下抽真空1小时，即得到所需低成本聚醚(其中，环氧乙烷/乙二醇生产装置反应残液的质量占总投料量的18％、环氧化合物的质量占总投料量的81.5％、碱金属氢氧化物的质量占总投料量0.5％)。
实施例7合成聚合物多元醇共4000g。以两个带溢流口的1000ml四口瓶串联作为反应器。首先在反应器中加入实际固含量为45％的聚合物多元醇作为底料，分别将异丙醇2552g、120g苯乙烯、1080g丙烯腈、8g偶氮二异丁酸二甲酯，大分子单体240g混合均匀后作为顶料滴入底料中。反应温度控制在110℃，压力0.3MPa，进料时间为5小时，收集溢流物料，然后加入低成本聚醚多元醇产品2552g，在100℃，-0.1MPa下抽真空4小时将异丙醇及未反应单体脱除干净，即为最终聚合物聚醚产品G。(其中异丙醇投料量为63.8wt.％，所述苯乙烯、丙烯腈总添加量为总投料量的30wt.％，质量比为10:90。大分子单体用量为总投料量的6wt.％，偶氮二异丁酸二甲酯用量为总投料量的0.2wt.％)
其中低成本聚醚多元醇产品2552g的制备，是将环氧乙烷/乙二醇生产装置的反应残液 459.2g，KOH 12.8g投入反应釜中，氮气置换三次，逐步升温至120℃，在-0.1MPa下抽真空1 小时。然后将2080gPO逐步投入反应釜中，反应压力在0.6MPa，直至PO全部进完，吸收反应2小时，后在-0.1MPa下抽真空1小时，即得到所需低成本聚醚(其中，环氧乙烷/乙二醇生产装置反应残液的质量占总投料量的18％、环氧化合物的质量占总投料量的81.5％、碱金属氢氧化物的质量占总投料量0.5％)。
表1聚合物多元醇分析结果
从上表可以看出，所得到的聚合物聚醚产品品质稳定，在较高固含量下，产品粘度≤8000mPa.s/25℃，且单体含量较低，有效降低了聚合物聚醚多元醇产品VOC，更适合现在市场上的环保要求。

Claims (10)

1.低成本低VOC聚合物多元醇的制备方法，其特征是：采用多釜连续工艺，以异丙醇为反应连续相介质，使苯乙烯、丙烯腈在自由基引发剂、大分子单体存在下，在反应器内温度80℃～180℃下，压力0.1-0.3MPa下聚合反应得到初步产品，在所得初步产品中加入与异丙醇等量的低成本聚醚，然后在90-110℃，-0.1MPa下抽真空4小时将异丙醇及未反应单体脱除干净，即为低成本低VOC聚合物多元醇。
2.根据权利要求1所述；的制备方法，其特征是，所用低成本聚醚是采用环氧乙烷/乙二醇生产装置的釜残液为起始剂，在0-0.6MPa压力，70-150℃温度下，以碱金属氢氧化物为催化剂进行反应，与环氧化合物分步聚合得到的低成本聚醚。
3.根据权利要求2所述；的制备方法，其特征是，所用低成本聚醚所用环氧乙烷/乙二醇生产装置的釜残液的质量占总投料量的10-19.5％、环氧化合物的质量占总投料量的80-89.5％、碱金属氢氧化物的质量占总投料量0.2-0.5％。
4.根据权利要求3所述；的制备方法，其特征是，所述环氧乙烷/乙二醇生产装置的釜残液，主要组分质量百分含量为：乙二醇0.01～20％，二乙二醇0.01～20％，三乙二醇10～80％，四甘醇5～40％，五甘醇0.01～30％。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征是，所述环氧化合物为环氧丙烷或环氧乙烷。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是，使用异丙醇为反应连续相，其用量为总投料量的30wt.％～75wt.％。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是，使用的自由基引发剂为偶氮二异丁腈或偶氮二异丁酸二甲酯，其用量为总投料量的0.1wt.％～0.5wt.％。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是，大分子单体为四官能度的聚醚多元醇与马来酸酐反应而成的聚醚酯，其用量为总投料量的1wt.％～6wt.％。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是，苯乙烯、丙烯腈总添加量为总投料量的20wt.％～65wt.％，质量比为10：90～90﹕10。
10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是，所得产品粘度较低，固含量45～46wt.％，粘度≤8000mpa.s/25℃；气味较低，VOC含量即苯乙烯、丙烯腈单体含量0～30ppm，且成本相对较低。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114195957A (zh) * 2022-01-13 2022-03-18 万华化学集团股份有限公司 一种聚合物多元醇的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104292681A (zh) * 2014-09-24 2015-01-21 中国石油化工股份有限公司 聚合物多元醇粒度调节剂及其制备方法
CN105585652A (zh) * 2014-10-20 2016-05-18 中国石油化工股份有限公司 预制稳定剂的制备方法及由其制备聚合物多元醇的方法
CN106336505A (zh) * 2015-09-25 2017-01-18 中国石油化工股份有限公司 一种聚醚多元醇的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104292681A (zh) * 2014-09-24 2015-01-21 中国石油化工股份有限公司 聚合物多元醇粒度调节剂及其制备方法
CN105585652A (zh) * 2014-10-20 2016-05-18 中国石油化工股份有限公司 预制稳定剂的制备方法及由其制备聚合物多元醇的方法
CN106336505A (zh) * 2015-09-25 2017-01-18 中国石油化工股份有限公司 一种聚醚多元醇的制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114195957A (zh) * 2022-01-13 2022-03-18 万华化学集团股份有限公司 一种聚合物多元醇的制备方法
CN114195957B (zh) * 2022-01-13 2024-04-09 万华化学集团股份有限公司 一种聚合物多元醇的制备方法

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