CN107935921A - 一种2,3‑二氯吡啶的制备方法 - Google Patents
一种2,3‑二氯吡啶的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供了一种2,3‑二氯吡啶的制备方法，使用“一锅法”进行制备，且原料使用的是吡啶烃基酯，进行氯代和水解再氯代的方式进行合成，由于氯代是取代反应，并且在苯环上取代相对容易，而且烃基酯基团能够保护第一次的氯代反应的位点在2位，而水解反应条件相较现有技术温和，反应快速，第二次氯代是取代羟基，也更容易反应，反应条件也相对温和。所以本发明提供的制备方法，操作简单，生产过程中三废很少，对设备要求低且收率较高。
Description
技术领域
本发明涉及化合物合成领域，尤其涉及一种2,3-二氯吡啶的制备方法。
背景技术
氯虫苯甲酰胺,是美国杜邦公司于2000年成功研发的邻苯二甲酰胺类杀虫剂。氯虫苯甲酰胺具有优良的速效性和持效性，对靶标害虫防效极佳，在害虫早期发育阶段尤为有效，表现为异乎寻常的杀幼虫活性和杰出的卵/幼共杀活性，不但可以高效防治大量重要的鳞翅目害虫，对其它害虫，如某些鞘翅目、双翅目、半翅目和等翅目害虫也能进行有效防治。且氯虫苯甲酰胺对哺乳动物的急性、亚慢性和慢性毒性极低。
2,3-二氯吡啶为氯虫苯甲酰胺的关键中间体，随着氯虫苯甲酰胺的广泛大量使用，对2,3-二氯吡啶的需求必将会显著增加，所以在已有文献新开发一条适于工业化开发的路线具有很大的社会与经济效益。
2,3-二氯吡啶现有报道的合成方法主要是以下几条：
1、以烟酰胺为原料，经过霍夫曼降解、氯化、重氮化和桑德迈尔反应得到2,3-二氯吡啶，参见文献：CN103570609A，该路线可向下衍生出3-氨基吡啶为原料的工艺以及2-氯-3-氨基吡啶为原料的工艺。该工艺为较成熟的工艺，但因工艺过程使用大量酸，导致废酸废水很多，污染很严重；且有重氮化步骤为危险岗位，工业化管理要求较高。
2、以2,3,6-三氯吡啶为原料经过加氢还原得到2,3-二氯吡啶。参见文献：CN104529880A。该工艺为较早开发的工艺，也相对成熟，但各步收率较低，需要大量的精馏等操作，产品纯度不易保证且设备投入和能耗较高。
3、以2-氯吡啶为原料经过三步反应得到2,3-二氯吡啶和2,5-二氯吡啶的混合物,分离困难,而且总的收率也不理想。参见文献：US5380862。
4、以3-氯吡啶为原料，3-氯吡啶经过乙酰次氟酸作用，然后通过脱去HF，氯化，选择性的生成2,3-二氯吡啶，此法由于吡啶3位亲电取代不易,所以原料3-氯吡啶价格高,工业化生产存在困难，参见文献：Hebel D,Rozen S.；Chlorination,Bromination,andOxygenation of the Pyridine Ring Using AcOF Made from F2,J.Org.Chem.1988,53(5):1123-1125。
以上方法均各有缺陷，导致工业化生产难度大，成本高。
发明内容
有鉴于此，本发明提供一种生产容易，不用中间过滤步骤，一锅法合成的2,3-二氯吡啶的制备方法。
为解决以上技术问题，本发明的技术方案为采用一种2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于，包括：
1)、将式I所示的化合物与溶剂混合后加入氯化试剂进行氯代反应，得到式II所示的化合物；
2)、将所述式II所示的化合物与催化剂混合并进行水解，得到式III所示的中间体；
3)、将所示式III所示的中间体与第二氯化试剂混合进行取代反应得到2,3-二氯吡啶；
其中，R为氢、碳原子个数为C1～C5的直链或支链脂肪族烷基、C1～C5直链或支链脂肪族卤代烷基、或卤代芳香基。
优选的，所述步骤1中所述溶剂为C1-C4卤代烷烃、卤代芳烃的一种或数种的混合液；
优选的，所述步骤1中所述溶剂为二氯甲烷、氯仿、氯苯或者1,2-二氯乙烷；
优选的，所述步骤2中所述催化剂为HCl、H2SO4。
优选的，所述第一氯化试剂为氯气或硫酰氯。
优选的，所述第二氯化剂为氯气或硫酰氯。
优选的，所述式I所示的化合物与所述溶剂、第一氯化剂、催化剂和第二氯化剂的比例为：1：(2-20)：(0.8-1.2)：(0.5-5)：(0.8-3.0)。
优选的，其中步骤1具体为：
将式I所示的化合物与溶剂混合，控制温度20-30℃以下慢慢通入第一氯化试剂，尾气用水吸收，通完20-25℃保温搅拌反应3～6h至反应完全。
优选的，步骤2具体为：
将步骤1)反应后得到的尾气吸收水加入反应瓶，升温至35-40℃回流反应2h，反应结束后35-40℃继续通入，通完35-40℃继续保温反应4h至反应完全。
优选的，步骤3)具体为，将步骤2)反应结束后常压回收溶剂，剩余水相中和至pH＝12-13后水汽蒸馏得产品2,3-二氯吡啶。
本发明提供了一种2,3-二氯吡啶的制备方法，使用“一锅法”进行制备，且原料使用的是吡啶烃基酯，进行氯代和水解再氯代的方式进行合成，由于氯代是取代反应，并且在苯环上取代相对容易，而且烃基酯基团能够保护第一次的氯代反应的位点在2位，而水解反应条件相较现有技术温和，反应快速，第二次氯代是取代羟基，也更容易反应，反应条件也相对温和。因水解用水为尾气吸收水，第步骤(1)中氯化产生副产HCl尾气，被水吸收，故尾气吸收水中有HCl，不需另外增加催化剂。若用其它来源的水则需加酸催化水解。所以本发明提供的制备方法，操作简单，生产过程中三废很少，对设备要求低且收率较高。
具体实施方式
为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合具体实施方式对本发明作进一步的详细说明。
本发明提供了一种2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于，包括：
1)、将式I所示的化合物与溶剂混合后加入氯化试剂进行氯代反应，得到式II所示的化合物；
2)、将所述式II所示的化合物与催化剂混合并进行水解，得到式III所示的中间体；
3)、将所示式III所示的中间体与第二氯化试剂混合进行取代反应得到2,3-二氯吡啶；
其中，R为氢、碳原子个数为C1～C5的直链或支链脂肪族烷基、C1～C5直链或支链脂肪族卤代烷基、或卤代芳香基。具体的反应方程式如下：
按照本发明，所述式I所示的化合物，可以通过市售购买或者通过吡啶酚和脂肪族或芳香族酸进行酯化反应。在得到式I所示的化合物后，对其进行邻位的氯代，然后将其在精馏后得到尾气用水吸收，由于氯代是取代反应，并且在苯环上取代相对容易，而且烃基酯基团能够保护第一次的氯代反应的位点在2位，而水解反应条件相较现有技术温和，反应快速，第二次氯代是取代羟基，也更容易反应，反应条件也相对温和。因水解用水为尾气吸收水，第步骤(1)中氯化产生副产HCl尾气，被水吸收，故尾气吸收水中有HCl，不需另外增加催化剂。若用其它来源的水则需加酸催化水解。所以本发明提供的制备方法，操作简单，生产过程中三废很少，对设备要求低且收率较高。
按照本发明，反应步骤具体为：首先将式I所示的化合物与溶剂混合，控制温度20-30℃以下缓慢通入第一氯化试剂，尾气用水吸收，通完20-25℃保温搅拌反应3～6h至反应完全。然后，将反应后得到的尾气吸收水加入反应瓶，尾气吸收水中含有第一次氯化后得到的HCl或其他可通过反应生成的催化剂。升温至35-40℃回流进行水解反应2h，反应结束后35-40℃继续通入，通完35-40℃继续保温反应4h至反应完全。最后将水解反应结束后常压回收溶剂，剩余水相中和至pH＝12-13后水汽蒸馏得产品2,3-二氯吡啶。
按照本发明，所述步骤1中所述溶剂为C1-C4卤代烷烃、卤代芳烃的一种或数种的混合液；更优选的，所述步骤1中所述溶剂为二氯甲烷、氯仿、氯苯或者1,2-二氯乙烷；溶剂主要选择是与反应产物相容性更好的，具有卤族元素取代基的有机溶剂。
按照本发明，所述步骤2中所述催化剂为HCl、H2SO4。本发明的其中一个关键点在于，可以不用单独加入催化剂，可以通过反应的产物直接作为催化剂进行下一步反应，从而实现反应步骤的简化和反应体系的均衡，使反应更加稳定。
为了更好的使产品进行，所述第一氯化试剂为氯气或硫酰氯；所述第二氯化剂为氯气或硫酰氯。所述式I所示的化合物与所述溶剂、第一氯化剂、催化剂和第二氯化剂的比例为：1：(2-20)：(0.8-1.2)：(0.5-5)：(0.8-3.0)。
优选的，其中步骤1具体为：
将式I所示的化合物与溶剂混合，控制温度20-30℃以下慢慢通入第一氯化试剂，尾气用水吸收，通完20-25℃保温搅拌反应3～6h至反应完全。
优选的，步骤2具体为：
将步骤1)反应后得到的尾气吸收水加入反应瓶，升温至35-40℃回流反应2h，反应结束后35-40℃继续通入，通完35-40℃继续保温反应4h至反应完全。
优选的，步骤3)具体为，将步骤2)反应结束后常压回收溶剂，剩余水相中和至pH＝12-13后水汽蒸馏得产品2,3-二氯吡啶。
以下为本发明具体的实施例：
实施例1 3-吡啶酚乙酸酯的合成
反应瓶中加入3-吡啶酚：95.1g，二氯甲烷：380g，搅拌，控制温度40℃以下慢慢滴加乙酰氯：80g，滴完30-35℃搅拌反应4h至反应完全。反应液减压浓缩出去溶剂得到3-吡啶酚乙酸酯粗品，粗品无需纯化直接用于下步反应，也可以反应液不浓缩除溶剂直接用于下步反应。
实施例2 2,3-二氯吡啶的合成
反应瓶中加入3-吡啶酚乙酸酯：137g，二氯甲烷：380g，搅拌，控制温度20-30℃以下慢慢通入氯气：75g，尾气用50g水吸收，通完20-25℃保温搅拌反应4h至反应完全。反应完成后将尾气吸收水加入反应瓶，升温至35-40℃回流反应2h，反应结束后35-40℃继续通入氯气：150g，通完35-40℃继续保温反应4h至反应完全。反应结束后常压回收溶剂，剩余水相中和至pH＝12-13后水汽蒸馏得产品2,3-二氯吡啶：约125g，纯度98％。
实施例3 2,3-二氯吡啶的合成
反应瓶中加入3-吡啶酚甲酸酯：123g，二氯甲烷：380g，搅拌，控制温度20-30℃以下慢慢通入氯气：75g，尾气用50g水吸收，通完20-25℃保温搅拌反应4h至反应完全。反应完成后将尾气吸收水加入反应瓶，升温至35-40℃回流反应2h，反应结束后35-40℃继续通入氯气：150g，通完35-40℃继续保温反应4h至反应完全。反应结束后常压回收溶剂，剩余水相中和至pH＝10-11后水汽蒸馏得产品2,3-二氯吡啶：约126g，纯度97％。
实施例4 2,3-二氯吡啶的合成
反应瓶中加入3-吡啶酚苯甲酸酯：199g，二氯甲烷：380g，搅拌，控制温度20-30℃以下慢慢通入氯气：75g，尾气用50g水吸收，通完20-25℃保温搅拌反应4h至反应完全。反应完成后将尾气吸收水加入反应瓶，升温至35-40℃回流反应2h，反应结束后35-40℃继续通入氯气：150g，通完35-40℃继续保温反应4h至反应完全。反应结束后常压回收溶剂，剩余水相中和至pH＝12-13后水汽蒸馏得产品2,3-二氯吡啶：约121g，纯度98％。
实施例5 2,3-二氯吡啶的合成
反应瓶中加入3-吡啶酚氯乙酸酯：199g，二氯甲烷：380g，搅拌，控制温度20-30℃以下慢慢通入氯气：75g，尾气用50g水吸收，通完20-25℃保温搅拌反应4h至反应完全。反应完成后将尾气吸收水加入反应瓶，升温至35-40℃回流反应2h，反应结束后35-40℃继续通入氯气：150g，通完35-40℃继续保温反应4h至反应完全。反应结束后常压回收溶剂，剩余水相中和至pH＝12-13后水汽蒸馏得产品2,3-二氯吡啶：约121g，纯度96％。
实施例6 2,3-二氯吡啶的合成
反应瓶中加入3-吡啶酚乙酸酯：137g，三氯甲烷：450g，搅拌，控制温度20-30℃以下慢慢通入氯气：75g，尾气用50g水吸收，通完20-25℃保温搅拌反应4h至反应完全。反应完成后将尾气吸收水加入反应瓶，升温至60-65℃回流反应2h，反应结束后30-40℃继续通入氯气：150g，通完35-40℃继续保温反应4h至反应完全。反应结束后常压回收溶剂，剩余水相中和至pH＝13-14后水汽蒸馏得产品2,3-二氯吡啶：约120g，纯度98％。
实施例7 2,3-二氯吡啶的合成
反应瓶中加入3-吡啶酚乙酸酯：137g，1,2-二氯乙烷：380g，搅拌，控制温度20-30℃以下慢慢通入氯气：75g，尾气用50g水吸收，通完20-25℃保温搅拌反应4h至反应完全。反应完成后将尾气吸收水加入反应瓶，升温至75-80℃回流反应2h，反应结束后55-60℃继续通入氯气：150g，通完75-80℃继续保温反应4h至反应完全。反应结束后常压回收溶剂，剩余水相中和至pH＝12-13后水汽蒸馏得产品2,3-二氯吡啶：约112g，纯度97％。
实施例7 2,3-二氯吡啶的合成
反应瓶中加入3-吡啶酚乙酸酯：137g，氯苯：380g，搅拌，控制温度20-30℃以下慢慢通入氯气：75g，尾气用50g水吸收，通完20-25℃保温搅拌反应4h至反应完全。反应完成后将尾气吸收水加入反应瓶，升温至75-80℃反应2h，反应结束后55-60℃继续通入氯气：150g，通完75-80℃继续保温反应4h至反应完全。反应结束后调节pH至6-7，分液，有机层高真空精馏回收溶剂以及得产品2,3-二氯吡啶：约120g，纯度97％。
实施例8 2,3-二氯吡啶的合成
反应瓶中加入3-吡啶酚氯乙酸酯：199g，二氯甲烷：500g，搅拌，控制温度20-30℃以下慢慢滴入硫酰氯：140g，尾气用50g水吸收，通完20-25℃保温搅拌反应4h至反应完全。反应完成后将尾气吸收水加入反应瓶，升温至35-40℃回流反应2h，反应结束后35-40℃继续通入氯气：150g，通完35-40℃继续保温反应4h至反应完全。反应结束后常压回收溶剂，剩余水相中和至pH＝12-13后水汽蒸馏得产品2,3-二氯吡啶：约116g，纯度96％。
对比文献中实施例：以下列举现阶段相对成熟的两条路线的实施例作对比：
对比实施例1：烟酰胺起始原料，见文献：CN103570609A
3-氨基吡啶的制备：在备有搅拌、温度计的1000毫升四口圆底烧瓶中，加入150毫升水，搅拌下投入烟酰胺36.6克(0.3mol)，待完全溶解后降温至0-5℃，然后在30-60分钟期间及0-5℃范围内，滴加9.05％次氯酸钠溶液272克(0.33mol)，滴加完毕后，搅拌30min。
在另一个备有搅拌、温度计及冷凝管的1000毫升四口圆底烧瓶中，加入240毫升水，加热升温到90-100℃间，在此温度范围及30-45分钟期间，滴加0-5℃保存的以上反应液，滴加完毕继续保温反应2小时，反应完毕后，反应液重量747克，分析3-氨基吡啶含量(液相色谱仪，外标法)，烟酸含量(峰面积0.72％)，3-氨基吡啶摩尔收率：95.2％。
2-氯-3-氨基吡啶的制备：在备有搅拌、温度计的1000毫升四口圆底烧瓶中，加入以上3-氨基吡啶溶液，5-10℃滴加27％双氧水45.4克(0.36mol)，滴加时间1.5-2小时，在5-10℃保温反应，反应1小时后，将反应温度调节为10-15℃，继续反应1小时，开始取样分析，反应至产品峰面积最高且杂质峰面积≤15％时，反应结束，加入10克亚硫酸氢钠至淀粉碘化钾试纸不显蓝色，用液相色谱仪，外标法分析，2-氯-3-氨基吡啶摩尔收率85.2％(以3-氨基吡啶计)。
2,3-二氯吡啶的制备：向含2-氯-3-氨基吡啶反应液中加入15克氯化亚铜，将温度控制在33-38℃，在搅拌及2-3小时期间，滴加由23克亚硝酸钠(0.33摩尔)与34.5毫升水配制的亚硝酸钠溶液，至淀粉碘化钾试纸显蓝色，且经反复测试，淀粉碘化钾试纸保持蓝色，否则还需补加亚硝酸钠。滴加完毕后继续在33-38℃搅拌反应30分钟，反应结束。得到含2,3-二氯吡啶的反应液。在搅拌下，取样，用液相色谱仪，外标法分析，2,3-二氯吡啶摩尔收率86.6％。
2,3-二氯吡啶的萃取回收：向上述反应液中，加入150毫升水，在40-50℃间，用50毫升*4三氯甲烷萃取，回收合并含2,3-二氯吡啶的三氯甲烷萃取液，用30％液碱将pH调节至7-8。
蒸馏回收三氯甲烷：将中和到pH 7-8的三氯甲烷萃取液蒸馏，回收三氯甲烷，蒸馏将要结束时，向蒸馏釜中加入水，继续蒸馏至温度约100℃，经水蒸气蒸馏回收产品。冷却、过滤回收2,3-二氯吡啶。
精制：用无水甲醇精制，甲醇和粗品的质量比为0.8:1，经加热溶解、然后冷却至20-25℃结晶，过滤回收，干燥得到精制产品28.5克，含量：98.6％(液相色谱仪，外标法)，摩尔收率64.2％(以烟酰胺计)。
对比实施例2：2,3,6-三氯吡啶起始原料，见文献：CN104529880A
皂化：将100g 2,3,6-三氯吡啶、76g氢氧化钠、450g水在高压釜中130℃反应6h左右，缓慢降至常温，过滤，滤饼用水充分洗涤，洗涤水用来套用。得滤饼3,6-二氯-2-吡啶醇钠干燥得70g。
脱氯还原：将70g 3,6-二氯-2-吡啶醇钠与550g水及0.7g催化剂加热至70℃溶解通氢，中控，反应结束后，浓缩至原来一般体积后降温至10℃结晶，得3-氯-2-羟基吡啶，过滤，固体用水洗涤，干燥得40g。
氯化：将3-氯-2-羟基吡啶40g与二氯乙烷100g、DMF0.3g、三氯氧磷56g加入反应瓶中回流反应，中控，反应结束后，将二氯乙烷蒸出后，缓慢向反应液中滴加冷水，充分水解后调pH值至4-5后水蒸，得2,3-二氯吡啶，固体常温下晾干43g，纯度在99.1％。
以上仅是本发明的优选实施方式，应当指出的是，上述优选实施方式不应视为对本发明的限制，本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明的精神和范围内，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于，包括：
1)、将式I所示的化合物与溶剂混合后加入氯化试剂进行氯代反应，得到式II所示的化合物；
2)、将所述式II所示的化合物与催化剂混合并进行水解，得到式III所示的中间体；
3)、将所示式III所示的中间体与第二氯化试剂混合进行取代反应得到2,3-二氯吡啶；
其中，R为氢、碳原子个数为C1～C5的直链或支链脂肪族烷基、C1～C5直链或支链脂肪族卤代烷基、或卤代芳香基。
2.根据权利要求1所述的2,3-二氯吡啶制备方法，其特征在于：所述步骤1中所述溶剂为C1-C4卤代烷烃、卤代芳烃的一种或数种的混合液。
3.根据权利要求3所述的2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于：所述步骤1中所述溶剂为二氯甲烷、氯仿、氯苯或者1,2-二氯乙烷。
4.根据权利要求1所述的2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于：所述步骤2中所述催化剂为HCl或H2SO4。
5.根据权利要求1所述的2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于：所述第一氯化试剂为氯气或硫酰氯。
6.根据权利要求1所述的2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于，所述第二氯化剂为氯气或硫酰氯。
7.根据权利要求1所述的2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于，所述式I所示的化合物与所述溶剂、第一氯化剂、催化剂和第二氯化剂的比例为：1：(2-20)：(0.8-1.2)：(0.5-5)：(0.8-3.0)。
8.根据权利要求1所述的2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于，其中步骤1具体为：
将式I所示的化合物与溶剂混合，控制温度20-30℃以下慢慢通入第一氯化试剂，尾气用水吸收，通完20-25℃保温搅拌反应3～6h至反应完全。
9.根据权利要求1所述的2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于，步骤2具体为：
将步骤1)反应后得到的尾气吸收水加入反应瓶，升温至35-40℃回流反应2h，反应结束后35-40℃继续通入，通完35-40℃继续保温反应4h至反应完全。
10.根据权利要求1所述的2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于，步骤3)具体为，将步骤2)反应结束后常压回收溶剂，剩余水相中和至pH＝12-13后水汽蒸馏得产品2,3-二氯吡啶。
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Cited By (5)
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|---|---|---|---|---|
| CN109225293A (zh) * | 2018-10-15 | 2019-01-18 | 安徽绩溪县徽煌化工有限公司 | 一种提高2,3-二氯吡啶产出率催化剂的加工方法 |
| CN110818622A (zh) * | 2018-08-08 | 2020-02-21 | 新发药业有限公司 | 一种2,3-二氯吡啶的制备方法 |
| CN110818621A (zh) * | 2018-08-08 | 2020-02-21 | 新发药业有限公司 | 一种2,3-二氯吡啶的简便制备方法 |
| CN112194618A (zh) * | 2020-12-03 | 2021-01-08 | 苏州开元民生科技股份有限公司 | 一种2,3-二氯吡啶的制备方法 |
| CN113292486A (zh) * | 2021-06-08 | 2021-08-24 | 安徽星宇化工有限公司 | 一锅法2,3-二氯吡啶合成方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104529880A (zh) * | 2014-11-28 | 2015-04-22 | 南京红太阳生物化学有限责任公司 | 一种2,3-二氯吡啶的合成方法 |
| CN106588756A (zh) * | 2016-11-11 | 2017-04-26 | 山东天信化工有限公司 | 一种2,3‑二氯吡啶的制备方法 |
| WO2017151530A1 (en) * | 2016-02-29 | 2017-09-08 | Dow Agrosciences Llc | Process for the preparation of 4-alkoxy-3-hydroxypicolinic acids |
-
2017
- 2017-12-26 CN CN201711436716.6A patent/CN107935921A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104529880A (zh) * | 2014-11-28 | 2015-04-22 | 南京红太阳生物化学有限责任公司 | 一种2,3-二氯吡啶的合成方法 |
| WO2017151530A1 (en) * | 2016-02-29 | 2017-09-08 | Dow Agrosciences Llc | Process for the preparation of 4-alkoxy-3-hydroxypicolinic acids |
| CN106588756A (zh) * | 2016-11-11 | 2017-04-26 | 山东天信化工有限公司 | 一种2,3‑二氯吡啶的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ELLIOTT BAY ET AL.,: "Preparation of Aryl Chlorides from Phenols", 《J. ORG. CHEM.》 * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110818622A (zh) * | 2018-08-08 | 2020-02-21 | 新发药业有限公司 | 一种2,3-二氯吡啶的制备方法 |
| CN110818621A (zh) * | 2018-08-08 | 2020-02-21 | 新发药业有限公司 | 一种2,3-二氯吡啶的简便制备方法 |
| CN110818622B (zh) * | 2018-08-08 | 2021-04-16 | 新发药业有限公司 | 一种2,3-二氯吡啶的制备方法 |
| CN110818621B (zh) * | 2018-08-08 | 2021-04-16 | 新发药业有限公司 | 一种2,3-二氯吡啶的简便制备方法 |
| CN109225293A (zh) * | 2018-10-15 | 2019-01-18 | 安徽绩溪县徽煌化工有限公司 | 一种提高2,3-二氯吡啶产出率催化剂的加工方法 |
| CN112194618A (zh) * | 2020-12-03 | 2021-01-08 | 苏州开元民生科技股份有限公司 | 一种2,3-二氯吡啶的制备方法 |
| CN113292486A (zh) * | 2021-06-08 | 2021-08-24 | 安徽星宇化工有限公司 | 一锅法2,3-二氯吡啶合成方法 |
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