CN107922755B - 具有改善的表面固化性质的自由基涂料组合物 - Google Patents

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Abstract

公开了用于过氧化物固化组合物的交联单体。所述交联单体为双官能的单体并且具有至少两个烯丙基和至少一个(甲基)丙烯酸酯基团。两部分过氧化物组合物包括所述交联单体、至少一种(甲基)丙烯酸酯单体、和有机过氧化物引发剂。

Description

具有改善的表面固化性质的自由基涂料组合物
本发明涉及包括两部分(即部分(A)和部分(B))的过氧化物可固化的基于(甲基)丙烯酸酯的涂料或密封剂组合物。部分A包括至少一种具有至少2个烯丙基和至少1个(甲基)丙烯酸酯基团的双官能的交联单体和部分B包括有机过氧化物引发剂。可不含蜡或不含溶剂的所述组合物作为保护性涂料和/或密封剂用于混凝土和其它基底是有用的。
过氧化物固化的(甲基)丙烯酸酯树脂涂料组合物在工业中有广泛用途并且通常用作涂料和密封剂。涂料组合物常规地作为双组分组合物提供，其就(刚好，just)在使用前混合。在典型的配制物中，部分A包括(甲基)丙烯酸酯单体并且部分B包括过氧化物引发剂。经常将金属络合物(配合物)干燥剂例如环烷酸钴或2-乙基己酸钴添加至所述组合物作为这些体系中的固化促进剂。钴干燥剂经历氧化反应，这降低过氧化物的分解温度，但是单独地不足以使在表面上的涂料有效地固化。
工业上已知包含(甲基)丙烯酸酯官能单体和低聚物的过氧化物固化的涂料组合物由于氧气抑制而在空气中未有效地固化。
许多开发添加剂以容许在空气中有效地固化的尝试已产生如下材料：其在空气中是不稳定的，当与金属干燥剂混合时是不稳定的，具有不良的表面性质，或具有对于在不含溶剂的涂料体系中使用而言不实用的粘度。
经常将石蜡和其它蜡添加至这些涂料组合物以提供通过在涂布表面的蜡的迁移和结晶化形成的氧气阻隔物。例如，JP 2007197598和JP 08231655公开了包括石蜡的过氧化物固化涂料体系。然而，蜡的存在损坏固化的组合物的表面性质并且减小涂料间(涂层间，intercoat)粘附。
在工业上已知交联单体例如二环戊烯基和二环戊烯基氧基烷基酯衍生物是良好的反应性稀释剂和粘合剂树脂，其由于它们对于氧化反应的敏感性还有效地促进在金属干燥剂的存在下过氧化物固化的基于(甲基)丙烯酸酯的涂料中的表面固化。然而，在工业上还已知这些单体是挥发性的和有气味的，其呈现出安全和处理的问题。
其它的可交联树脂例如包括多烯丙基缩水甘油醚(PAGE)衍生物的烯丙基醚衍生物，烯丙基酯衍生物和烯丙基氨基甲酸酯衍生物也已知有效地促进在过氧化物固化的基于(甲基)丙烯酸酯的涂料中的表面固化。较低分子量的树脂是良好的反应性稀释剂，但是较高分子量的树脂像PAGE衍生物和聚烯丙基氨基甲酸酯对于一些涂料应用例如混凝土密封剂而言在粘度方面太高。这些材料也是氧气敏感的并且在金属干燥剂的存在下经历氧化反应以在涂料的表面产生氢过氧化物。因此，如果这些烯丙基醚和PAGE衍生物与金属干燥剂一起包装在双组分过氧化物固化的基于(甲基)丙烯酸酯的涂料组合物的树脂组分中，它们呈现出包装稳定性问题。为了避免所述稳定性问题，涂料配制者典型地必须将表面固化促进材料作为第三组分包装或将金属干燥剂作为第三组分包装，这是不期望的。可添加挥发性的非需氧的敏感材料例如肟以阻碍在容器中的金属干燥剂氧化反应并延伸包装稳定性。随后，当将涂料施加至基底时肟挥发，但是它们也降低在涂料表面的固化速率，其可导致涂层缺陷和提高的无粘性次数(消粘时间)。
美国专利No.4,520,184和5,567,788公开了包含烯丙基官能的醚和酯的涂料组合物，所述烯丙基官能的醚和酯包括包含每个链20个烯丙基的PAGE衍生物，所述涂料组合物包含容易地提取的烯丙基氢，其吸收氧并且在涂料表面产生氢过氧化物自由基。这些材料用作双组分过氧化物固化的基于(甲基)丙烯酸酯的涂料中的反应性稀释剂和表面固化添加剂两者。由于在树脂组分中在自由基固化促进剂例如金属干燥剂的存在下的它们的不稳定性，烯丙基官能的醚和酯造成配制问题，其需要配制者开发复杂的稳定剂包装或分离促进剂。当添加至双组分体系中的过氧化物引发剂组分时，所述官能的醚和酯的添加导致有限的贮藏寿命。
在包含烯丙基官能的醚和酯的双组分的基于(甲基)丙烯酸酯的过氧化物自由基固化的涂料中观察到的氧抑制显示出在基础(甲基)丙烯酸酯涂料树脂中的烯丙基不饱和度和乙烯基不饱和度之间的固化动力学上的差异。在涂料的表面的烯丙基不饱和度的较慢的固化速率可导致涂层缺陷例如褶皱、成坑、和橙皮。另外地，尽管烯丙基官能的添加剂提供无粘性固化，但是固化的表面不显示出良好的抗划伤性/抗擦伤性或抗溶剂性。
已经尝试了克服氧抑制的其它方法。例如，美国专利No.5,164,127公开了在惰性气氛中固化涂料或通过将涂料注入封闭的模具中和在所述模具中固化而消除氧气。
美国专利No.6,395,822公开了使用基于偶氮腈的自由基引发剂代替过氧化物引发剂，其对于氧抑制不敏感。偶氮腈引发剂在环境温度下通过促进剂无法分解并且必须被热固化。
美国专利No.6,835,759公开了使用双重UV光引发剂/热过氧化物固化体系以消除在通过固化(贯穿固化)和表面固化之间的固化速率差异。
其它方法已公开于美国专利No.4,263,372；5,387,661；5,721,326；6,559,260，“Synthesis and Properties of Acrylate Functionalized Alkyds”，N.Thanamongkollit，M.Soucek，University of Akron Polymer EngineeringDepartment，Progress in Organic Coatings，Vol.73，Issue 4，2012年4月，第382-391页；“Tung-based Reactive Diluents for Alkyd Systems：Film Properties，”K.Wutticharoenwong，J.Dzickowski，M.Soucek，University of Akron PolymerEngineering Department，Progress in Organic Coatings，Vol.73，Issue，4，2012年4月，第283-290页，和“Synthesis of Tung Oil-based Reactive Diluents，”K.Wutticharoenwong，M.Soucek，University of Akron Polymer EngineeringDepartment，Progress in Organic Coatings，Vol.295，2010，第1097-1106页。
在工业中对于如下添加剂存在需要，其可避免通过氧抑制造成的问题而没有以上确定的缺点的一些或全部。期望的是开发低粘度、低气味的交联剂，其使得双组分、不含溶剂、过氧化物固化的(甲基)丙烯酸酯树脂涂料组合物能够在氧气的存在下在环境温度和升高的温度二者下有效地固化并且显示出良好的表面性质。
本发明涉及包含具有2个或更多个自由基可聚合的烯丙基部分和至少一个(甲基)丙烯酸酯部分的交联单体的过氧化物可固化的(甲基)丙烯酸酯树脂组合物。
本发明涉及低粘度、低气味的双重烯丙基和(甲基)丙烯酸酯官能的可交联单体或低聚物组合物(即，大于或等于两个烯丙基和大于或等于一个(甲基)丙烯酸酯基团)，其可添加至有机过氧化物固化的基于(甲基)丙烯酸酯的涂料组合物以促进和/或增强在空气的存在下的表面固化和表面性质。发明人已发现，添加二烯丙基(甲基)丙烯酸酯单体至示例性的涂料和/或密封剂可固化组合物消除了添加石蜡至组合物以克服氧抑制的效应的需要。添加蜡被认为是不期望的，因为其降低光泽。因此，根据至少一个实施方案，双组分可固化组合物基本上不含、或不含蜡例如石蜡。另外，本发明的组合物与已知的包含二环戊烯基烷基酯衍生物的组合物相比是较小挥发性的且气味较少的。
本发明的另一方面是，可将所述单体或低聚物组合物在钴金属干燥剂(过氧化物分解的促进剂)的存在下添加至双组分自由基(过氧化物)可固化组合物(其可为涂料或密封剂组合物)的部分A，并且包装将在贮藏期间保持稳定性，从而消除对于三组分体系的要求或需求。
本发明的另一方面是，本发明的组合物不含、或基本上不含溶剂，包括挥发性有机含量(内容物)或“VOC”溶剂含量(内容物)。
本发明还涉及双组分过氧化物固化组合物，其可用于混凝土涂料(抹面)、密封和修复、用于纤维复合物的层压树脂和凝胶涂层、用于混凝土、木材、塑料、和金属的装饰性和保护性涂料、保形涂料和封装剂(密封剂)。当用作涂料时，本发明的组合物减小或消除表面涂层缺陷，和/或改善涂层表面硬度和抗划伤性/抗擦伤性。现有技术组合物提供快速的表面下(below surface)固化和慢的表面固化，其导致不期望的褶皱、橙皮、和成坑。然而，本发明的组合物即使在不存在另外的稳定剂像肟的情况下也提供匹配的表面和表面下固化。
本公开内容的一个方面涉及用于过氧化物固化的基于(甲基)丙烯酸酯的组合物的交联单体。
如本文中使用的“(甲基)丙烯酸酯”是对于α，β-不饱和丙烯酸酯的统称，其包括丙烯酸的酯(例如，丙烯酸烷基酯树脂)和甲基丙烯酸的酯(例如，甲基丙烯酸烷基酯树脂)。
在至少一个实施方案中，交联单体是包括烯丙基和(甲基)丙烯酸酯官能团两者的双重官能单体。根据至少一个实施方案的双重官能的交联单体包括至少两个烯丙基官能团、优选地2-10个、更优选地2-6个、甚至更优选地2-4个烯丙基，和至少一个(甲基)丙烯酸酯官能团、优选地1-5个和更优选地1-3个(甲基)丙烯酸酯基团。
如本文中使用的“烯丙基”是指-CH2-CH＝CH2基团或-CHR-CR’＝CR”R”’，其中R，R’，R”和R”’可相同或不同，选自氢原子或取代或未取代的具有1-4个碳原子的烷基。烯丙基包括至少一个烯丙基氢。
交联单体可包括例如2-10个烯丙基、例如2-6个烯丙基或2-4个烯丙基。在至少一个实施方案中，交联单体包括2个烯丙基。
交联单体可包含一个或多个(甲基)丙烯酸酯基团、例如1-5个(甲基)丙烯酸酯基团、或1-3个(甲基)丙烯酸酯基团。在至少一个实施方案中，交联单体包含单一(甲基)丙烯酸酯基团。根据具体实施方案，所述交联单体包括至少2个烯丙基和至少2个(甲基)丙烯酸酯基团。
在至少一个实施方案中，交联单体包括2个烯丙基官能团和1个(甲基)丙烯酸酯基团。一个示例性的交联单体为二烯丙基三羟甲基丙烷醚(甲基)丙烯酸酯，如式I中所示(例如，CAS # 20241-99-0)。
Figure BPA0000254322040000051
双重官能度的交联单体可包含经由选自支化的和未支化的烷基的连接基团联接的至少两个烯丙基和至少一个(甲基)丙烯酸酯基团，所述支化的和未支化的烷基可任选地包括至少一个杂原子取代(代替)。在至少一个实施方案中，连接基团包括2-20个碳原子，例如2-10个碳原子、或3-7个碳原子。在另一实施方案中，在本发明的过氧化物固化的基于(甲基)丙烯酸酯的组合物中使用的交联单体可为多元醇的多烯丙基(聚烯丙基)缩水甘油醚，所述多元醇选自三羟甲基丙烷(TMP)、季戊四醇(PET)、双三羟甲基丙烷(diTMP)、二季戊四醇(diPET)、相应的烷氧基化的多元醇、或其混合物。
包括所述交联单体和所述(甲基)丙烯酸酯单体的组合物可进一步包括氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。其可进一步包括乙烯基酯。
在至少一个实施方案中，包括至少两个烯丙基和至少一个(甲基)丙烯酸酯基团的双重官能度的交联单体具有小于约400道尔顿、优选地小于约350道尔顿、更优选地小于约300道尔顿的分子量。分子量可由详细的化学式和涉及的C、H、O或其它原子的原子量计算。
本公开内容的另一方面涉及包括交联单体和至少一种(甲基)丙烯酸酯单体的组合物。
在至少一个实施方案中，所述组合物包括：双重官能的交联单体，其包括至少2个烯丙基和至少1个(甲基)丙烯酸酯基团；和至少一种(甲基)丙烯酸酯单体。在至少一个实施方案中，交联单体包括二烯丙基三羟甲基丙烷醚(甲基)丙烯酸酯。所述(甲基)丙烯酸酯单体可选自本领域技术人员已知的那些。本领域普通技术人员将认识到，所述(甲基)丙烯酸酯单体可基于固化的组合物的期望的性质而选择。
所述(甲基)丙烯酸酯单体可包括，但不限于：聚乙二醇(200)二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙氧基化的双酚A二甲基丙烯酸酯、三环癸烷二醇二甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、乙氧基三甘醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸异冰片基酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯、乙氧基化的壬基苯酚甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1，12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化的双酚A二甲基丙烯酸酯(全部可得自Sartomer USA，LLC)和其混合物。
在至少一个实施方案中，所述(甲基)丙烯酸酯单体具有大于2的(甲基)丙烯酸酯官能度。
除了所述至少一种(甲基)丙烯酸酯单体之外，所述组合物还可包含其它单体或低聚物。例如，所述组合物可包含乙烯基酯例如双酚A乙烯基酯、由以下制成的缩水甘油醚丙烯酸酯低聚物：苯基缩水甘油醚、邻甲苯基醚(邻羟基甲苯基醚)、C12-C14缩水甘油醚、由以下制成的二缩水甘油基环氧丙烯酸酯低聚物：双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、1，4-丁二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、由以下制成的环氧丙烯酸酯低聚物：环氧化的脂肪酸、芳族氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物、脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物、丙烯酸类丙烯酸酯低聚物(全部可得自Sartomer USA，LLC)、和其混合物。其它单体包括例如烯丙基氨基甲酸酯低聚物，例如在美国专利No.6,559,260中公开的那些，其全部引入本文中作为参考。
根据至少一个实施方案，所述组合物可进一步包括金属配合物干燥剂(或金属干燥剂)，例如环烷酸钴或2-乙基己酸钴。
在至少一个实施方案中，所述组合物不包括溶剂，这意味着其不含、或基本上不含溶剂。所述组合物可由如下组成、或基本上由如下组成：交联单体和至少一种(甲基)丙烯酸酯单体。如本文中使用的术语“基本上由...组成”排除溶剂，所述溶剂不变成固化的组合物的一部分。优选地，在至少一个实施方案中，所述组合物不包括添加的溶剂并且在任何组分中不存在溶剂。
在至少一个实施方案中，本发明的所述组合物不包括、且不含、或基本上不含苯乙烯。苯乙烯典型地为反应性成分。
所述组合物可另外地进一步包括金属配合物干燥剂作为用于过氧化物引发(分解)的促进剂和/或自由基稳定剂例如1，4-戊二酮。所述金属配合物干燥剂是有机酸的金属盐并且这样的合适的干燥剂可选自环烷酸钴、2-乙基己酸钴、环烷酸钒、2-乙基己酸钒、环烷酸锰或2-乙基己酸锰，优选地环烷酸钴或2-乙基己酸钴。
根据具体实施方案，所述组合物的所述(甲基)丙烯酸酯单体具有大于2的(甲基)丙烯酸酯官能度。本发明的所述组合物还可进一步包括四烯丙基氨基甲酸酯低聚物。
按照至少一个实施方案，所述组合物可进一步包括颜料，例如二氧化钛。所述组合物可进一步包括其它添加剂，包括例如分散助剂、填料、均化剂(流平剂)、和/或增粘剂。
本公开内容的其它的方面涉及双组分的过氧化物固化或过氧化物可固化的组合物。双组分组合物的部分A可包括至少一种如以上定义的组合物，意味着包括如以上定义的交联单体和至少一种(甲基)丙烯酸酯单体，并且部分B可包括有机过氧化物引发剂。
在至少一个实施方案中，部分A包括根据本公开内容的各实施方案的双重官能的交联单体。根据至少一个实施方案，交联单体包括至少2个烯丙基和至少1个(甲基)丙烯酸酯基团，例如二烯丙基三羟甲基丙烷醚甲基丙烯酸酯。
部分A可包含至少一种(甲基)丙烯酸酯单体和任选地至少一种另外的单体。例如，部分A可包含(甲基)丙烯酸酯单体和乙烯基酯单体。
根据至少一个实施方案，部分A可包含金属干燥剂作为用于过氧化物引发的促进剂和/或自由基稳定剂例如1，4-戊二酮。示例性的金属干燥剂为有机酸的金属盐，其包括环烷酸钴和2-乙基己酸钴、环烷酸钒和2-乙基己酸钒、环烷酸锰和2-乙基己酸锰。
本发明涉及双组分自由基可固化的涂料组合物。在这样的组合物中，术语“自由基”意味着，所述组合物由通过有机过氧化物引发的自由基机理固化。在至少一个实施方案中，双组分组合物的部分B包括过氧化物引发剂。过氧化物引发剂的非限制性实例包括
Figure BPA0000254322040000081
CU80枯烯氢过氧化物(可得自Arkema，Inc.)、过氧化甲乙酮、过氧苯甲酸叔丁基酯、00-(叔戊基)0-(2-乙基己基)单过氧碳酸酯、00-(叔丁基)0-(2-乙基己基)单过氧碳酸酯，全部可得自Arkema Inc.等。
按照至少一个实施方案，部分A或部分B可包含另外的组分，例如其它单体，例如烯丙基氨基甲酸酯单体或低聚物。特别地，部分A和/或B可包含四烯丙基氨基甲酸酯低聚物。
在至少一个实施方案中，双组分组合物不含、或基本上不含溶剂。根据至少一个实施方案，双组分组合物的部分A和部分B不包括溶剂或VOC(挥发性有机化合物)。如本文中使用的，排除的溶剂也包括例如具有挥发性有机化合物的溶剂(VOC)。因此，在至少一个实施方案中，本发明的组合物包含基本上0、或在一些情况下0％的VOC。
双组分组合物的部分A和部分B可彼此分开地被容纳(包含)，直到所述组合物准备好被使用。
当混合时，双组分组合物可具有使用Brookfield DV-III RVT粘度计的在25℃下小于约35mPa.s(cP)、例如小于约30mPa.s(cP)、小于约25mPa.s(cP)、或小于约20mPa.s(cP)的粘度。粘度根据ASTM D1243测量。
在至少一个实施方案中，双组分组合物具有如基于25g样品使用Sunshine GelMeter测量的在25℃下小于约1小时、例如小于约45分钟、小于约30分钟、小于约25分钟、小于约20分钟、或小于约15分钟的胶凝时间。在至少一个实施方案中，双组分组合物具有在约10至30分钟、例如约15至25分钟范围的胶凝时间。胶凝时间根据ASTM D7029-09测量。
在至少一个实施方案中，当使用戴手套的指尖测量时，双组分组合物在小于约24小时、优选地小于18小时、更优选地小于约16小时、甚至更优选地小于12小时、和甚至更优选地小于10小时内固化为无粘性(无粘性固化)。
在至少一个实施方案中，形成涂层(涂料)的方法包括混合双组分组合物的部分A和部分B和固化所述组合物。
本发明还涵盖如以上定义的所述交联单体。
本发明的另一主题涉及如上定义的本发明的所述组合物或所述交联单体用于如下的用途：混凝土涂料(抹面)，特别地装饰性或保护性涂料、混凝土密封和修复、在纤维复合物中的层压树脂和凝胶涂层、或用于木材、塑料、金属的装饰性或保护性涂料、或保形的涂料和封装剂(密封剂)。更特别地，所述用途是用于过氧化物可固化的组合物中。
根据本公开内容的组合物可用于涂料或密封剂中或用作涂料或密封剂，例如，用作用于混凝土、用于混凝土修复、和金属的密封物。如本文中使用的术语“涂料”包括油漆、清漆、墨、和/或凝胶涂层(凝胶涂料)。例如，根据本公开内容的组合物还可用作用于纤维复合物的凝胶涂层。
本发明还涉及涂料可固化组合物和密封剂可固化组合物，其包括根据本发明的如上定义的所述交联单体或所述组合物。
最后，本发明涵盖得自本发明的所述至少一种交联单体或所述至少一种组合物的固化的交联的最终产物。特别地，所述产物选自涂料(涂层)或密封剂(密封层)。
这里公开的实施方案和实施例不意图以任何方式限制本发明的范围。
实施例
下列实施例证明根据本公开内容的各实施方案的双组分过氧化物固化涂料组合物。使用Brookfield DV-III RVT粘度计根据ASTM D1243测量粘度。使用Sunshine GelMeter根据ASTM D7029对25g样品测量胶凝时间。将规定量的配制物倒进铝称重盘中以按照ASTM D2249测量肖氏D硬度和测量通过戴手套的指尖的无粘性表面固化。使用设计为放下(记下)规定涂层厚度的绕线式拉下棒(wire-wound drawdown bar)制备涂层(涂料)测试面板。对于这些样品的无粘性固化时间使用Byk-Gardner Dry Time Recorder根据ASTMD5895-13测量。这些涂层(涂料)的铅笔硬度按照ASTM D3363测量。60度光泽使用Byk-Gardner Glossmeter按照ASTM D523测量。抗溶剂性通过MEK Double Rub方法按照ASTMD4752测量。
实施例1和对比例2
根据表1制备基于甲基丙烯酸酯单体的双组分过氧化物固化涂料组合物。使用低剪切将部分A的组分按它们列出的顺序混合在一起直到均匀。将本发明的二烯丙基三羟甲基丙烷醚甲基丙烯酸酯表面固化促进剂以17重量％添加至实施例1的组合物中的部分A。在对比例2中，甲基丙烯酸二环戊烯基酯作为表面固化促进剂。部分B通过如下制备：首先在强制通风烘箱中加热四烯丙基氨基甲酸酯低聚物至40℃，然后将其缓慢添加至枯烯氢过氧化物引发剂和用低剪切混合直到均匀。然后用低剪切混合部分A和部分B直到均匀。
表1
Figure BPA0000254322040000101
包含二烯丙基甲基丙烯酸酯交联剂的实施例1的组合物显示出可接受的应用粘度(＜25mPa.s或cP)、可接受的胶凝时间(15-25分钟)和高硬度。
实施例3和对比例4
作为用于纤维复合物的凝胶涂层有用的基于乙烯基酯树脂的双组分热过氧化物固化涂料组合物根据表2制备。部分A通过如下制备：首先在强制通风烘箱中加热PRO 10364乙烯基酯树脂至50℃。然后将乙烯基酯树脂添加至SR349 3摩尔环氧乙烷双酚A二甲基丙烯酸酯，并且然后分别添加SR206乙二醇二甲基丙烯酸酯(对比例4)和本发明的二烯丙基甲基丙烯酸酯表面固化促进剂(实施例3)。然后将1.0pbw 6％2-乙基己酸钴和0.05pbw二甲基-对甲苯胺(DMPT)添加至各部分A并且用低剪切混合直到均匀。部分B通过如下制备：通过以手用玻璃棒搅拌而混合枯烯氢过氧化物和叔戊基乙基己基过氧碳酸酯直到均匀。
包含二烯丙基甲基丙烯酸酯交联的实施例3的组合物显示出良好的应用粘度和可接受的胶凝时间(15-25分钟)。然而，其还显示出相对于二甲基丙烯酸酯稀释的配制物的改善的无粘性固化时间。
表2
Figure BPA0000254322040000111
实施例5
根据表3制备作为用于混凝土或金属的保护性白色外涂层(topcoat)有用的基于氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯低聚物的双组分过氧化物固化涂料组合物。部分A通过如下制备：首先用高速分散机(dispermat)混合器使用AntiTerra U作为颜料分散剂将TiO2颜料分散在氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯低聚物中。然后用SR834二甲基丙烯酸酯单体和二烯丙基甲基丙烯酸酯单体放下(松弛，letdown)配制物。然后添加0.3pbw 6％2-乙基己酸钴和0.1pbwdiMPT并且用低剪切混合直到均匀。部分B通过如下制备：首先在强制通风烘箱中加热四烯丙基氨基甲酸酯至40℃，然后将其缓慢添加至枯烯氢过氧化物和叔戊基乙基己基过氧碳酸酯引发剂并且用低剪切混合直到均匀。然后用低剪切将部分A和部分B一起混合直到均匀。
包含二烯丙基甲基丙烯酸酯单体交联剂的实施例5的组合物显示出良好的应用粘度、可接受的胶凝时间(25-30分钟)和在24小时内固化为无粘性(无粘性固化)。
表3
Figure BPA0000254322040000121

Claims (19)

1.组合物，其包括交联单体和至少一种(甲基)丙烯酸酯单体，其中所述交联单体是双重官能的单体，其包括至少2个烯丙基和至少1个(甲基)丙烯酸酯基团，和其中所述交联单体具有小于400道尔顿的分子量，
其中所述交联单体是由多元醇的多烯丙基缩水甘油醚制备的，所述多元醇选自三羟甲基丙烷、季戊四醇、双三羟甲基丙烷、二季戊四醇、相应的烷氧基化的多元醇或其混合物。
2.权利要求1的组合物，其中所述交联单体包括至少2个烯丙基和至少2个(甲基)丙烯酸酯基团。
3.权利要求1的组合物，其中所述交联单体为二烯丙基三羟甲基丙烷醚(甲基)丙烯酸酯。
4.权利要求1的组合物，其中其进一步包括氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。
5.权利要求1的组合物，其中其进一步包括乙烯基酯。
6.权利要求1的组合物，其中所述交联单体具有小于350道尔顿的分子量。
7.权利要求1的组合物，其中所述组合物不包括溶剂。
8.权利要求1的组合物，其中其进一步包括金属配合物干燥剂。
9.权利要求8的组合物，其中所述金属配合物干燥剂选自环烷酸钴、2-乙基己酸钴、环烷酸钒、2-乙基己酸钒、环烷酸锰或2-乙基己酸锰。
10.权利要求1的组合物，其中所述至少一种(甲基)丙烯酸酯单体具有大于2的(甲基)丙烯酸酯官能度。
11.权利要求1的组合物，其中其进一步包括四烯丙基氨基甲酸酯低聚物。
12.权利要求1的组合物，其中其进一步包括颜料。
13.权利要求1的组合物，其中其不包括苯乙烯。
14.双组分自由基可固化组合物，其包括部分A和部分B，其中部分A包括至少一种如根据权利要求1定义的组合物和其中部分B包括有机过氧化物引发剂。
15.根据权利要求14的双组分自由基可固化组合物，其中所述部分A或/和所述部分B进一步包括四烯丙基氨基甲酸酯低聚物。
16.涂料可固化组合物，其中其包括至少一种如根据权利要求1定义的组合物或至少一种如根据权利要求14定义的双组分自由基可固化组合物。
17.密封剂可固化组合物，其中其包括至少一种如根据权利要求1定义的组合物或至少一种如根据权利要求14定义的双组分自由基可固化组合物。
18.交联的产物，其中其得自至少一种如根据权利要求1定义的组合物或至少一种如根据权利要求14定义的双组分自由基可固化组合物。
19.权利要求18的交联的产物，其中其选自涂料或密封剂。
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