CN107921171A - 包含隐色染料的湿度指示剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及在热熔体粘合剂基质中包含至少一种隐色染料和一种显色剂的湿度指示剂组合物。在与水或含水流体接触时,所述湿度指示剂组合物易于将其颜色从无色状态改变为彩色状态或者从第一有色状态变为具有不同于第一有色状态的颜色的第二有色状态;特别是从第一无色、白色或半透明状态变为具有可见颜色的第二状态,或反之亦然。所公开的湿度指示剂组合物可以用作各种应用中的湿度/流体指示剂,例如在包装制品和吸收制品中;在用于医疗用途的吸收垫或片材或手术布中;在伤口敷料产品中;在用于食品的吸收垫或片材中。
Description
技术领域
在本发明中公开了包含热熔体粘合剂和隐色染料的湿度指示剂组合物。所述湿度指示剂组合物在与水或含水流体接触时将其颜色从一个无色状态变为彩色状态或从第一有色状态变为第二有色状态,所述第二有色状态具有与第一有色状态不同的颜色。
因此,所公开的组合物可用作各种应用中的湿度和/或水性流体指示剂,例如,在卫生吸收制品中,在用于医疗用途的吸收制品中,在用于食品包装的吸收制品中,在包装制品中,并且一般来说,在用于封闭环境中检测水的装置中。因此本发明也涉及所述制品。
背景技术
在各种使用领域和相关制品中,需要向使用者发出以下信号,最初保持在基本干燥状态的某些物体或制品已经与液态水或含有水的流体接触,或者现在含有初始不存在的水或含水流体。类似应用的实施例可以是优先在干燥状态包装并且必须保持在这种状态的某些食品,某些可能被水或一次性卫生吸收制品降解的化学物质或医疗药物,所述一次性卫生吸收制品当其充满尿液或其他体液时需要更换。
所有能够向使用者发出信号的体系,与水接触或存在液态水或存在含有水的流体,本文总体上定义为“湿度指示剂”。例如,许多湿度指示剂体系工作的信号可以是颜色的变化,从湿度指示剂在其所施加的制品的初始,基本上干燥状态中显示的第一颜色变为在湿态下显示的第二种不同颜色。
湿度指示剂的外观在与水或含水流体接触时变化的两种不同颜色之一可以是白色或基本上无色的状态。在某些使用领域和相关制品中,特别是初始(在干燥状态下),白色或基本上无色的湿度指示剂也可以是优选的选择,显然,所述指示剂一旦与含水液体接触就容易将它们的外观改变成可见的颜色;典型的实施例是食品包装或卫生吸收制品。在这两个示例性情况下,湿度指示剂组合物的初始白色或基本上无色的外观在大多数使用者的感知中通常连接到诸如“卫生”“清洁”或“保存良好”的概念,因此更受到消费者的喜爱。
因此,湿度指示剂组合物可包含适于改变外观,即出现,消失的着色剂,并且通常在与液体水或含有作为其主要成分的水的流体相接触的情况下与湿度指示剂组合物关联的制品一起改变其初始颜色等。例如,在卫生吸收制品的情况下,以含有作为其主要成分的水的所述流体是生理体液,如尿、流涕、月经等,此处颜色外观的变化表示用户需要更换已经耗尽的一次性卫生吸收制品。在其他应用中,例如在包装对水敏感的食品或医疗药品时,颜色外观的变化可能表明产品没有以正确的方式保存,因此需要丢弃它。
然而,主要用作卫生吸收制品的湿度指示剂组合物的活性着色剂具有初始高度彩色的状态;特别是在大多数情况下,它们在初始干燥状态下(即在被水或生理流体接触之前)是黄色的,而当湿润时变为不同的颜色,例如蓝色或紫色。
因此,在上述应用中,持续需要能够在水存在的情况下提供各种最终湿度颜色选择的湿度/流体指示剂,同时优选地从湿度指示剂的无色/白色初始干燥状态开始。还持续需要新颖的技术方法将这种湿度指示剂结合至它们所关联的制品中,这可以提供与所述应用相关的制造过程的改进。
发明内容
因此,本发明的目的是提供根据新概念的湿度指示剂组合物,其能够同时满足上述市场需要。
特别地,本发明的第一个目的是提供湿度指示剂组合物,其在无水状态下是无色或白色的,而在湿润状态下显示出强烈和明亮的颜色。
本发明的第二个目的是提供湿度指示剂组合物,其可以简化和改进组合物用于其可能相关的各种制品的应用方法,特别是通过向所述组合物提供:在与其必须相关联的制品中使用的最广泛的各种基材,特别是所有可能种类的纸、纸板和塑料上具有良好的粘附强度;非常高的粘附速度;随着时间的推移优异的存储稳定性,不会产生不期望的颜色变化;所述组合物还优选不含任何易燃、易挥发或有毒溶剂。
根据本发明,通过包含由热熔体粘合剂形成的基质、至少一种隐色染料和至少一种显色剂的湿度指示剂组合物实现了上述强调的需求和目的。本发明的湿度指示剂组合物的其它优选特征在从属权利要求中限定。本发明还包括制品,所述组合物结合至所述制品的结构部件;例如,所述制品可以是包装;用于医疗用途的吸收垫或片或手术布;伤口敷料产品;用于食品的吸收垫或片材。
然而,从本发明的保护范围来看,本发明的组合物明确排除了用于婴儿护理和女性护理制品中的用途。
具体实施方式
根据本发明,为了积极地满足上述需要,提出使用隐色(即无色)染料或与水或含水生理流体接触时变为可见颜色的隐色染料的混合物作为湿度指示剂,所述染料分散在热熔体粘合剂基质中并进一步加入显色剂。
现有技术教导将包含隐色染料的湿度指示剂结合至各种类型的液体载体/媒介物/粘结基质等中,例如油墨(溶剂基型或水基型),液体粘合剂(溶剂基型或水基型),清漆等。相反,在现有技术中从未公开将隐色染料或隐色染料的混合物作为一种或多种湿度指示剂结合至热熔体粘合剂固体基质中。
尽管所述结合必须通过仔细选择热熔体粘合剂基质的所有成分的化学性质来进行,从而不损害隐色染料的特征,这种热熔基质提供了数个优点,这些优点是热熔体粘合剂的典型特征:例如从熔融状态容易且快速地应用,在大多数可能的基底上具有很强的粘附力,甚至在难以粘结的那些如塑料薄膜上,如在卫生吸收制品中使用的聚烯烃塑料薄膜或各种类型的包装,不存在有毒、挥发性或易燃溶剂,非常高的胶合速率,在湿度指示剂组合物处理和应用的所有阶段不存在水(水可能会过早触发颜色的发展或不利地影响组合物所应用的产品)以及热熔体粘合剂的其它正面典型特征。
定义
“婴儿护理或女性护理制品”是指与一次性吸收制品和/或非吸收制品相关的产品和/或方法,包括成人失禁服装、围兜、尿布、训练裤、婴儿和幼儿护理巾;月经垫、失禁垫、唇间垫、内裤衬垫、子宫托、卫生巾、卫生棉条和棉条施用器和/或擦拭物。
如本文所用,术语“着色剂”是指任何染料、油墨、包含染料或颜料的油墨、pH指示剂、化学指示剂和金属螯合剂、氧化或还原(氧化还原)指示剂、离子显色着色剂、加酸显色着色剂、溶致变色着色剂、水致变色着色剂、热致变色着色剂、电致变色着色剂,在与渗出物的特定生物成分接触时改变颜色的生物致变色着色剂,以及在某些特定条件下具有改变其颜色或其环境颜色的能力的任何材料,以及它们的任何组合。
如本文所用,术语“永久性着色剂”是指着色剂保持其颜色独立于环境因素或在任何情况下(例如pH变化或暴露于液体或液体的特定成分,或由于高湿度、或高温或低温)不改变其颜色的着色剂。
“包含”,“包括”和“含有”是开放式术语,每个都指明了以下内容的存在,但不排除存在其他特征,例如本领域已知的或本文所公开的元素、步骤、成分。
隐色染料
在本发明中使用的湿度指示剂组合物包含至少一种隐色染料和至少一种配制成热熔体粘合剂基质的显色剂。以这种方式,湿度指示剂组合物在含有湿度指示剂组合物的制品中接触时,在与液态水或主要含有水的流体(如生理体液)接触时外观变化,即变色,出现,消失等。在本发明的特别实施方案中,本发明配制的湿度指示剂组合物在与液体水或与主要由水形成的流体(如生理体液)接触时,它们的颜色从干燥状态的初始白色或基本无色状态变为在用液态水相润湿后的彩色状态,或反之亦然。
隐色染料(来自希腊词LEUKOS=白色)是一种染料,其分子可以获得两种化学形式,其中之一基本上无色。如上面已经简要地对所有染料通常所说明的那样,通常将隐色染料根据导致染料分子从其基本上无色(隐色)形式变为彩色形式的不同化学机制进行分类。因此,在文献中可以找到以族分类的隐色染料,例如热致变色隐色染料,其中从无色到彩色状态(或反之亦然)的颜色变化是由温度变化引起;光致变色隐色染料,其中从无色到彩色状态(或反之亦然)的颜色变化是由光引起的;溶致变色隐色染料,其中从无色到彩色状态(或反之亦然)的变化是由与特定溶剂,特别是与具有一定良好限定的极性的溶剂接触引起的;生物致变色隐色染料,其中从无色到彩色状态(或反之亦然)的变化是由与特定生物实体或成分的接触引起的;氧化还原隐色染料,其中从无色到彩色状态(或反之亦然)的变化是由化学氧化或还原引起的;电致变色隐色染料,其从无色到彩色状态(或反之亦然)变化的是由电流通过引起的;离子显色隐色染料,其中从无色到彩色状态(或反之亦然)的变化是由与特定离子的相互作用和/或其浓度变化引起的;加酸显色的隐色染料,其中从无色到彩色状态的变化(或反之亦然)根据词汇的原始字面意思(来自希腊词汇HALOS=盐)是由与特定盐等的相互作用引起的。
然而,有必要注意到,在目前的普通技术术语中,术语“加酸显色的”通常用于由于氢离子浓度的变化从初始颜色(对于隐色染料为无色状态)变为不同彩色状态的染料和隐色染料。因此,在这种稍微不同的含义中,当浓度变化导致隐色染料从无色到彩色状态(或反之亦然)变化的离子是氢离子时,加酸显色的隐色染料形成更普通的离子显色隐色染料的子集。
不受理论束缚,显色剂是通过与隐色染料相互作用或反应使其颜色从无色状态变为彩色状态或反之亦然的任何物质,这种颜色变化独立于显色剂的化学性质且独立于激发并导致颜色变化的化学或物理机制的性质。
因为本发明公开的组合物旨在用作与液体水或与含水流体接触的湿度指示剂,为了清楚起见且不限于本发明的范围,显而易见的是本发明的组合物如何可行的总体方案如下:所公开的组合物与液体水或含水流体(例如生物流体)之间的接触是启动本发明的隐色染料和引起从无色到彩色状态(或反之亦然)外观变化的当前显色剂之间相互作用或反应的“触发事件”,这种外观变化独立于所述相互作用或反应的化学或物理机制的性质且独立于显色剂的化学性质。
在本发明特别的实施方案中,显色剂可以用作导致无色隐色染料变为彩色染料布朗斯台德或路易斯酸或强氢键成分。
例如,一种特定的隐色染料是结晶紫内酯,苯酞类着色剂(螺内酯)以下简称为CVL,化学命名为3,3-双(对-二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞或6-(二甲基氨基)-3,3-双[对-(二甲基氨基)苯基]苯酞,由CAS编码1552-42-7进行识别。
当其五元内酯环结构保持完整时,CVL是无色的。当与合适的显色剂如某些路易斯酸电子受体分子反应时,内酯环通常断开,得到具有多个共振结构的高度共轭CVL分子。这种高度共轭的开环CVL分子现在肉眼看起来是蓝色的。在质子供体或电子对受体或甚至强氢键合剂的存在下由于C-O键的解离而发生CVL开环反应。该开环反应导致高度共轭和开环蓝色阳离子的形成。这种无色至蓝色的反应使CVL成为有吸引力的活性着色剂,不仅可用于湿度指示剂组合物中,而且可用作光聚合引发剂和许多热致变色材料中的主要活性着色剂。
如上所述,CVL内酯环开环是由与合适的分子的反应产生的,所述合适的分子可以作为显色剂。许多显色剂能够向CVL提供一个或多个质子或从CVL分子中接受电子。显色剂的这种酸度导致CVL的开环,转而导致颜色从无色变为蓝色。不受理论束缚,但是CVL的无色闭环形式也称为其螺吡喃形式,其中螺环碳为sp3杂化,5元内酯环保持封闭和完整。螺环碳的sp3杂化限制了CVL的共轭,使得CVL的闭环形式对肉眼保持基本上无色。但是,当暴露于提供分子的质子(如布朗斯台德酸)或接受分子的电子(如路易斯酸)时,CVL的内酯环由于氧与螺环碳的键断裂而打开。随着环打开,螺环碳现在变为sp2杂化,并且在这个高度共轭的分子中可能有多个共振结构。通过开环CVL结构中这种增强的键的共振和共轭,CVL分子的颜色变为强烈的蓝色。应该注意的是,为了增强组合物性质,布朗斯台德酸和路易斯酸的混合物可以用于相同的配方中。
不仅给质子导致CVL的开环,而且具有强氢键能力和/或路易斯酸性质的分子也可以诱导CVL的内酯开环反应。除了这些化合物之外,已知某些阳离子原子(如汞和铜)通过与开环CVL结构的络合而增强蓝色。
对于作为质子供体的通用显色剂,反应如下图所示,其中左侧的五元内酯环结构是无色的,右侧的质子化结构是蓝色的:
其它苯酞染料,特别是具有相同的CVL基本分子结构通过类似的化学机制可以从无色变为强着色状态的苯酞染料也可以同样地用于本发明。这种类型的优选的隐色染料是例如CVL的杂环类似物,特别是具有吲哚和吡啶环的杂环类似物,其实例是3-(1,2-二甲基-3-吲哚基)-3-[4-(二乙基氨基)-2-甲基苯基]苯酞,用CAS编码36499-49-7进行识别,也以商品染料名称NC BLUE 3而在市场上已知。
其他类型的隐色染料,由不同的化学机制起作用变为彩色状态。例如,在隐色染料的隐色-苯醌类中的无色至有色变化(反之亦然),是通过氧化还原反应进行激发。其它类别的隐色染料是轻度激发的,并且它们包括恶嗪、噻嗪和吩嗪隐色染料的衍生物。当通过某些特定离子的存在和浓度而激发并因此存在能够释放某些活性离子的一些化学化合物(如酸,盐等)时,其它隐色染料可以从无色状态变为有色状态。这种隐色染料被称为离子显色或加酸显色的。在本发明特别的实施方案中,这些活性离子是氢离子,因此所述离子显色/加酸显色的隐色染料也可以用作pH指示剂。可用于本发明的这种类型的离子显色隐色染料的实例包括,例如百里酚酞、α-萘酚酞、4,5,6,7-四溴酚酞、3’,3”,5’,5”-四溴酚酞、邻甲酚酞、酚酞、二甲酚酞、愈创木酚酞、双(2,4-二硝基苯基)乙酸乙基酯、双[9-(二乙基氨基)-5H-苯并[a]吩嗪-5-亚胺鎓]硫酸盐(尼罗蓝A)、喹啉蓝、七甲氧基红、3-硝基苯酚,松色素。
可以有效地用于本发明的除了结晶紫内酯和前述隐色染料以外的其它特定的隐色染料可以包括,例如,其它苯酞隐色染料、三芳基甲烷隐色染料、噻嗪、恶嗪和吩嗪隐色染料;隐色醌;荧烷隐色染料等。这种着色剂的实例可以包括:
(1)三芳基甲烷类隐色染料,例如3,3-双(对二甲基氨基苯基)苯酞、3-(对二甲基氨基苯基)-3-(1,2-二甲基吲哚-3-基)苯酞、3-(对二甲基氨基苯基)-3-(2-甲基-吲哚-3-基)苯酞、3,3-双(1,2-二甲基吲哚-3-基)-5-二甲基-氨基-苯酞、3,3-双(1,2-二甲基吲哚-3-基)-6-二甲基-氨基-苯酞、3,3-双(9-乙基咔唑-3-基)-6-二甲基氨基苯酞、3,3-双(2-苯基吲哚-3-基)-6-二甲基氨基苯酞、3-对二甲基-氨基苯基-3-(1-甲基吡咯-3-基)-6-二甲基氨基苯酞等。
(2)二苯基甲烷类染料,例如4,4'-双二甲基-氨基二苯甲基苄基醚、N-卤化苯基无色金胺、N-2,4,5-三氯苯基-无色金胺等。
(3)内酰胺类染料,例如罗丹明-B-苯胺基内酰胺、罗丹明-(对硝基苯胺基)内酰胺、罗丹明-(邻硝基苯胺基)内酰胺等。
(4)荧烷类染料,例如3-二甲基氨基-7-甲氧基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲氧基荧烷、3-二乙基氨基-7-甲氧基荧烷、3-二乙基氨基-7-氯荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-二乙基氨基-6,7-二甲基荧烷、3-(N-乙基-对甲苯胺基)-7-甲基荧烷、3-二乙基氨基-7-(N-乙酰基-N-甲基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7(N-甲基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-二苄基氨基荧烷、3-二乙氨基-7-(N-甲基-N-苄基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(N-氯乙基-N-甲基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-N-二乙基氨基荧烷、3-(N-乙基-对甲苯胺基)-6-甲基-7-苯基氨基荧烷、3-(N-乙基-对甲苯胺基)-6-甲基-7-(对甲苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯基氨基荧烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯基氨基荧烷、3-二乙基氨基-7-(2-甲氧甲酰-苯基-氨基)荧烷、3-(N-环己基-N-甲基氨基)-6-甲基-7-苯基氨基荧烷、3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯基氨基荧烷、3-哌啶烷基-6-甲基-7-苯基氨基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(2,4-二甲基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻氯苯基氨基)荧烷、3-二丁基氨基-7-(邻氯苯基氨基)荧烷、3-吡咯烷基-6-甲基-7-(对丁基苯基氨基)荧烷、3-(N-甲基-N-正戊基氨基)-6-甲基-7-苯基氨基荧烷、3-(N-乙基-N-正戊基氨基)-6-甲基-7-苯基氨基荧烷、3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-甲基-7-苯基氨基荧烷、3-(N-甲基-N-正己基氨基)-6-甲基-7-苯基氨基荧烷、3-(N-乙基-正己基氨基)-6-甲基-7-苯基氨基荧烷、3-(N-乙基-N-(3-乙基己基氨基)-6-甲基-7-苯基氨基荧烷等。
可用于本发明的隐色染料的其它实例可包括孔雀石绿内酯、隐色靛蓝、隐色亚甲基蓝、苯甲酰基隐色亚甲基蓝等。可用于本发明的染料不限于上述例子,在本发明中可以使用一种或两种或更多种的掺合物。
本发明的湿度指示剂组合物可以包含约0.01重量%至约20重量%的隐色染料或隐色染料的共混物。湿度指示剂组合物还可以包含其它着色的非隐色化合物。这些其它着色的化合物可以是永久性着色剂、油墨、颜料(如例如二氧化钛或硅酸铝、或氧化锌)、pH指示剂、氧化还原指示剂以及它们的组合。在这种最后的情况下,湿度指示剂组合物中隐色染料加上其它着色的化合物的总量可以为约0.02重量%至约30重量%。在一些情况下,包括油溶性或水溶性永久性着色剂可能是有利的。油溶性永久性着色剂的一些实例包括D&C黄11号、D&C红17号、D&C红21号、D&C红27号、D&C紫2号、D&C绿6号、D&C橙5号。其他永久性着色剂包括颜料红146(CAS#5280-68-2)、颜料红122(CAS#980-26-7)、颜料橙16(CAS#6505-28-8)、红甜菜提取物和β-胡萝卜素。
可用于本发明实践中的液体激发着色剂的一些代表性实例包括:孔雀绿、亮绿、结晶紫、赤藓红B、甲基绿、甲基紫2D、苦味酸、萘酚黄S、喹哪啶红、曙红Y、间胺黄、间甲酚紫、百里酚蓝、二甲苯酚蓝、基础品红、曙红B、4-对氨基苯酚(偶氮)苯磺酸钠盐、甲酚红、间甲酚红、间甲酚紫、马体黄,焰红B、酸焰红、甲基黄、溴酚蓝、刚果红、甲基橙、结晶紫内酯、双(2,4-二硝基苯基)乙酸乙基酯、溴氯酚蓝(水溶性或游离酸形式)、乙基橙、荧光WS、溴甲酚绿、橘红、甲基红钠盐、茜素红S-H2O、胭脂红、氯酚红、溴甲酚紫、4-石脑油(4-naphtha)、茜素、硝嗪黄、溴百里酚蓝、亮黄、中性红、玫红酸、酚红、3-硝基苯酚、橙Ⅱ、酚酞、邻甲酚酞、尼罗蓝A、百里酚酞、苯胺蓝WS、茜素黄GG、媒介橙、托罗林(tropaolin)O、橙G、酸性品红、噻唑黄G、靛蓝胭脂红、甲酚红、甲基红、对硝基苯酚,和茜素黄R。在某些情况下,有利的是使用游离酸形式,游离碱形式或盐形式的着色剂,或它们的混合物。
另外的水溶性着色剂可以包括FD&C蓝1号、FD&C蓝2号、FD&C绿3号、FD&C红40号、FD&C红4号、FD&C黄5号、FD&C黄6号、C.I.食品蓝5,和C.I.食品红7、D&C黄10号、D&C黄7号、D&C黄2号、D&C黄8号、D&C橙4号、D&C红22号、D&C红28号、D&C红33号、D&C绿8号、D&C绿5号、D&C棕1号,以及它们的任何组合。优选地,着色剂在湿度指示剂组合物中是可溶的,但是如在某些情况下所指出的那样,着色剂可以通过均匀地悬浮或分散在湿度指示剂组合物中来预期地起作用。
另外合适的流体着色剂包括水溶性着色剂,如直接染料、酸性染料、碱性染料和各种溶剂可溶性着色剂。分散或悬浮的颜料着色剂也可以用于这些湿度指示剂组合物(液体激发的制剂)中。实例包括但不限于C.I.酸性黄73、C.I.溶剂黄94、C.I.酸性黄74、C.I.溶剂橙32、C.I.溶剂红42、C.I.酸性橙11、C.I.溶剂红72、C.I.颜料橙39、C.I.溶剂橙18、C.I.酸性红87、C.I.溶剂红43、C.I.颜料红90:1、C.I.溶剂红44、C.I.溶剂红45、C.I.溶剂橙16、C.I.酸性红91、C.I.酸性红98、C.I.酸性红92、C.I.溶剂红48、C.I.颜料红174、颜料红146(C.I.号:12485,CAS#5280-68-2))、颜料红122(CAS#980-26-7)、颜料红112(CAS#6535-46-2)、颜料红101(CAS#1309-37-1)、颜料橙34(CAS#15793-73-4)、颜料橙16(CAS#6505-28-8)、颜料绿7(CAS#1328-53-6)、颜料蓝15:2(CAS#12239-87-1)、颜料蓝15(CAS#147-14-8)、颜料黑7(CAS#1333-86-4)、颜料红176、颜料红200、颜料红254、颜料红48:1、颜料红48:2、颜料红48:3、颜料红52、颜料红52:1、颜料红57:1、颜料红63:1、颜料紫19、颜料紫23、颜料黄12、颜料黄13、颜料黄14、颜料黄17、颜料黄74、颜料黄83、C.I.酸性红95、C.I.溶剂红73、C.I.颜料红191、C.I.酸性红51、C.I.食品红14、C.I.颜料红172、C.I.溶剂红140、C.I.酸性红93、C.I.溶剂红47、C.I.酸性红94、C.I.溶剂红141、C.I.媒介紫25、C.I.溶剂橙17、C.I.溶剂红46、D&C红27(C.I.45410:1)、D&C橙5(C.I.45370:2)以及它们的组合。更优选的流体着色剂选自D&C红27、D&C橙5以及它们的组合。
另外合适的着色剂可以包括溴邻苯三酚红、溴二甲苯酚蓝、亚甲基蓝、单偶氮染料如酸性茜素紫N、单偶氮吡唑啉染料(如酸性黄34)、重氮染料(如酸性黑24)、蒽醌染料(如酸性黑48)、两性蒽醌染料(如酸性蓝45)、三苯甲烷染料(如酸性品红)、酞类染料(如邻甲酚酞)、呫吨染料(如2'7'-二氯荧光素曙红B)、杂环吖啶芳烃(如吖啶橙)、二苯基甲烷染料(如金胺)、三苯甲烷染料(如碱性品红)、阳离子噻嗪染料(天蓝C)、阳离子蒽醌染料如碱性蓝47、酞菁类染料(如斯特龙(strazon)橙G)、蒽醌型(如茜素)、中性复合染料(如天蓝A曙红(eosinate))、萜烯类染料(如反式β-胡萝卜素),以及包括至少一种前述染料的组合。
着色剂的实例还包括但不限于有机染料、无机颜料、着色大分子、着色纳米颗粒和材料。染料的实例包括吖啶染料、蒽醌染料、芳基甲烷染料、偶氮染料、硝基染料、亚硝基染料、酞菁染料、醌-亚胺染料、Aazin染料、吲哚酚染料、恶嗪染料、恶嗪酮染料、噻唑染料、呫吨染料、芴染料、荧光酮染料、罗丹明染料和天然染料如β-胡萝卜素、胭脂树红、胭脂虫红、焦糖色、红甜菜提取物、甜菜色素、核黄素、花青素、类胡萝卜素、胡萝卜醛和红辣椒。用于使颜色变暗的焦糖成分也是合适的。颜料的实例包括镉颜料:镉黄、镉红、镉绿、镉橙;碳素颜料:炭黑(包括葡萄藤黑、灯黑),象牙黑(骨黑);铬颜料:铬黄和铬绿;钴颜料:钴紫、钴蓝、蔚蓝、钴黄(钴黄色);铜颜料:蓝铜矿、韩紫(Han purple)、韩蓝(Han blue)、埃及蓝、孔雀石、巴黎绿、酞菁蓝BN、酞菁绿G、铜绿、铬绿;氧化铁颜料:血红、印度红、氧化红、红赭石、威尼斯红、普鲁士蓝;粘土土颜料(氧化铁):黄赭石、富铁黄土、段黄土、棕土、烧棕土;铅颜料:铅白、纯铅白、拿浦黄、红铅;汞颜料:朱红;钛颜料:钛黄、钛米色、钛白如二氧化钛、钛黑;群青颜料:群青、群青绿荫;锌颜料:锌白色如氧化锌、锌铁氧体。其他实例包括茜素、茜素红、藤黄、胭脂虫红、茜素玫瑰红、靛蓝、印度黄、泰尔紫、有机喹吖啶酮、洋红、酞菁绿、酞菁蓝、颜料红170。
显色剂
本发明的湿度指示剂组合物包含至少一种显色剂,所述显色剂被定义为通过与隐色染料反应使其颜色从无色状态变为彩色状态的任何物质。
当激发隐色染料中颜色变化的化学机制是内酯环的开放,如CVL和具有类似物结构的其他分子时,可以与类似于CVL的隐色染料反应以打开内酯环的显色剂包括例如酚、芳族胺、其它着色剂、强氢键合剂、布朗斯台德酸如羧酸、路易斯酸、金属盐以及它们的混合物。具体的显色剂包括例如具有一个或多个酚羟基的酚类化合物,如例如,没食子酸及其酯类如没食子酸丙酯、没食子酸辛酯、没食子酸十二烷基(月桂基)酯、没食子酸丁酯、没食子酸己酯、没食子酸癸酯、单羟基苯甲酸及其盐和酯,特别是4-羟基-苯甲酸或水杨酸及其盐和酯,如水杨酸锌、3,5-双(α-甲基苄基)水杨酸锌盐、磺基水杨酸及其盐和酯,3,5-二叔丁基水杨酸及其盐和酯、苯二醇和二羟基-苯甲酸及其盐和酯、苯三醇和其它三羟基苯甲酸及其盐和酯,除了已经列举的没食子酸及其衍生物等。
可以在本发明中成功使用的酚和非酚化学性质的显色剂的其它实例是4-羟基苯甲酸苄酯、4.4'-二羟基二苯甲酮、2,4'-二羟基二苯甲酮,2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2,2-双(羟基苯基)丙烷(双酚A的通用名)、双(4-羟基苯基)甲烷(双酚F的通用名)、4-羟基苯基砜(双酚S的通用名)、双-(3-烯丙基-4-羟基苯基)砜、4-[4'-[(1'-甲基乙氧基)苯基]磺酰基]苯酚、4-羟基苯基4-异丙氧基苯基砜、苯酚、4-[[4-(2-丙烯-1-基氧基)苯基]磺酰基]、4-羟基-4'-苄氧基二苯基砜、CAS号为321860-75-7的尿素氨基甲酸酯化合物、4,4'-双(N-氨基甲酰基-4-甲基苯磺酰胺)二苯基甲烷、2,4'-双(羟基苯基)砜、4,4'-(1-苯基亚乙基)双酚(也称为双酚AP)、2,2'-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷(也称为双酚C)、双(4-羟基苯基)乙酸甲酯、4,4'-亚异丙基双(2-苯基苯酚)、1,7-双(4-羟基苯硫代)-3,5-二氧杂庚烷、双酚B、对甲基苯酚、间硝基苯甲酸、间氨基苯甲酸、鞣酸、苯酚丙烯酸、1,2,3-三唑、硫脲、PERGAFAST 201(苯磺酰胺,4-甲基-N-[[[3-[[(4-甲基苯基)磺酰基]氧基]苯基]氨基]羰基])、D-90显色剂(也用CAS号191680-83-8识别)、乙酰基水杨酸(阿司匹林)及其酯和盐、2-羧基-苯基-水杨酸酯(双水杨酯)、2,3,4-三羟基-二苯甲酮、4-羟基-二苯甲酮、2,4-二羟基-苯乙酮、苄基-2,4-二羟基苯基酮、百里酚、单环和多环芳族羧酸、如邻苯二甲酸或1-萘乙酸、其它酚类和多酚类酸,如:4-羟基苯甲酸、香草酸、咖啡酸、龙胆酸、阿魏酸,鞣花酸等及其酯和盐。
有用的酚类化合物的其它实例是4-叔丁基苯酚、4-乙酰基苯酚、4-叔辛基苯酚、4,4'-亚丁基苯酚、4-苯基苯酚、4,4'-二羟基二苯基甲烷、4,4'-亚异丙基二酚、氢醌、4,4'-亚环己基二酚、4,4-二羟基二苯硫醚、4,4'-二硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-二羟基二苯基砜、氢醌单苄基醚、2,4,4'三羟基二苯甲酮、4-羟基邻苯二甲酸二甲酯、4-羟基苯甲酸甲酯、4-羟基苯甲酸乙酯、4-羟基苯甲酸丙酯、4-羟基苯甲酸仲丁酯、4-羟基苯甲酸戊酯、4-羟基苯甲酸苯酯、4-羟基苯甲酸甲苯酯、4-羟基苯甲酸氯苯酯、4-羟基苯甲酸苯丙酯、4-羟基苯甲酸苯乙酯、4-羟基苯甲酸对氯苄酯、4-羟基苯甲酸对甲氧基苄酯、1-萘酚、2-萘酚、酚类松香、酚类聚合物和树脂等酚类化合物。
合适的显色剂的其它实例还包括无机化合物如二氧化硅和天然或合成硅酸盐如粘土、沸石等,以及多价金属的无机和有机化合物如镁、铝、钙、钛、锌、镉、镍、钴、铁、锰、钒等的氧化物、卤化物、碳酸盐、硫酸盐、硝酸盐、乙酸盐、甲酸盐、草酸盐,苯甲酸盐、乙酰丙酮酸盐、硬脂酸盐、水杨酸盐等,如氯化镁、氯化钙、氯化锌、溴化锌、碘化锌、氧化锌、硬脂酸锌、甘氨酸锌、树脂酸锌、三氯化铝、氧化铝、硬脂酸铝、甘氨酸铝、乙酰丙酮酸铝等。硅和硅酸盐以及锌、铝、镁和锌的化合物是优选的;在金属化合物中,锌化合物是最优选的。实际上出乎意料地发现特别是锌化合物,如例如氧化锌或水杨酸锌(即,水杨酸的锌盐或衍生自水杨酸的酸的锌盐),当单独使用或与另一种非含锌显色剂一起使用时,显著增强隐色染料与水接触并通过与显色剂反应而变色的颜色。
也出乎意料地发现,特别是当使用的隐色染料是结晶紫内酯(CVL)或其结构相似的类似物之一时,优选本发明中使用的一种或多种显色剂在水中的溶解度不太高,例如在20℃下等于或低于10克/升,更优选在20℃下等于或低于5克/升。这有助于避免在与大量液态水实际接触之前(例如可能从潮湿的空气吸收湿度)可能发生的颜色过早变化。
在本发明特别的实施方案中,在使用一种或多种离子显色/加酸显色的隐色染料的情况下,显色剂也可以是在加入水或加入含有水的生理流体时易于释放活性离子的任何化学化合物或不同化学化合物的共混物,所述活性离子激发隐色染料从初始无色状态变为最终彩色状态。
在更特别的实施方案中,当这种活性离子是氢离子时,与水接触的任何化合物具有不同的碱性或酸性反应(取决于所使用的隐色染料在碱性或酸性环境中从无色到彩色状态的变化)可作为显色剂。在酸性环境中激发颜色变化的氢离子激发的离子显色隐色染料的合适的显色剂的实例是典型的无机或有机酸,如例如,作为非限制性实例,磷酸、柠檬酸、酒石酸、氨基磺酸、苯磺酸、硬脂酸、异硬脂酸、松香酸、酸性松香等;以及在水中具有酸性行为的盐,例如硫酸铝及其双硫酸盐(明矾)、钠和钾的硫酸氢盐,卤化铵等。
对于在碱性环境中激发的离子显色隐色染料,合适的显色剂可以是例如无机或有机化合物和盐,其在水中具有明显的碱性行为,如例如,碱金属和碱土金属的氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐、钠和钾的硬脂酸盐和油酸盐、四硼酸钠、磷酸三钠、碳酸胍、胺等。
本发明的湿度指示剂组合物包含约0.1重量%至约50.0重量%的显色剂或显色剂共混物,优选约1.0%至约30.0%。
热熔体粘合剂基质
在本发明中使用的湿度指示剂组合物包含热熔体粘合剂基质。制备热熔体粘合剂包括在高温下熔融其组分,所述高温通常为至少约50℃至约180℃,在一些实施方案中优选为约60℃至约150℃,更优选为约80℃至约130℃。为了使热熔体粘合剂基质可加工,必须将湿度指示剂组合物加热到足够高的温度,以确保粘合剂容易流动,但不那么太热从而以不可接受的速率引起降解。因此,通常在本发明的湿度指示剂组合物中加入抗氧化剂和其它稳定剂(例如紫外线稳定剂)以减缓热熔体粘合剂基质的分解速率。将本发明的湿度指示剂组合物的成分在高温下(通常在上述温度范围内)熔融并共混在一起,然后将液态的所述组合物施加并粘附在基材上,同时将其保持在足够高的温度以保持组合物处于液体熔融状态。
热熔体粘合剂基质可以包括各种组分,如通常为热塑性聚合物或热塑性聚合物的共混物,熔体粘度的改性剂,例如增塑剂和/或蜡,用于增加在大量基材上的粘附力的增粘剂,用于改善润湿性和与含水流体接触的表面活性剂和润湿剂、有机和无机填料、抗氧化剂、稳定剂、着色化合物如颜料和永久性染料,香料等。
可用于本发明中作为热熔体粘合剂基质材料的聚合物、共聚物、三元共聚物和其它大分子材料包括例如乙烯乙酸乙烯酯(EVA)、苯乙烯嵌段共聚物如SIS、SBS、SEBS、SIBS等,聚烯烃如低密度聚乙烯(LDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)、无规聚丙烯和聚丙烯均聚物和共聚物、氧化聚乙烯、聚丁烯和聚异丁烯。适用于根据本发明的热熔体粘合剂基质的其它可能的聚合物是例如聚甲基丙烯酸甲酯、乙烯丙烯酸甲酯、乙烯丙烯酸乙酯、乙烯丙烯酸丁酯、聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物如聚乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、磺化聚酯如由Eastman以商标AQ销售的那些,聚乙烯基醚、聚氨酯、聚酰胺、聚酯嵌段共聚物、聚醚-酯嵌段共聚物、聚醚-酰胺嵌段共聚物、聚醚-酯酰胺嵌段共聚物、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸及其盐,即使是交联形式(其不是热塑性但可充当填料),乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物,全部和部分中和的离聚物盐如所述乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯醇缩丁醛、聚环氧乙烷、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚己内酯、聚乳酸及其共聚物例如乙醇酸、聚乙醇酸、氧化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯马来酸酐共聚物、丙烯马来酸酐共聚物、苯乙烯马来酸酐共聚物、聚乙烯亚胺、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯。
可用于上述目的的其它聚合物也是天然聚合物质或其衍生物,例如纤维素醚和酯如甲基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素,以及果胶、瓜尔胶、刺梧桐树胶和类似天然树胶、淀粉和淀粉衍生物。
当存在时,这些聚合物或聚合物共混物通常以有效提供其特定益处的水平用于热熔体粘合剂基质中,例如组合物重量的约5重量%至约85重量%,优选约10重量%至约75重量%,更优选约15重量%至约70重量%。
用于本发明组合物中的热熔体粘合剂基质的其它添加剂可包括熔体粘度改性剂,例如增塑剂和蜡。
合适的增塑剂的实例是石蜡油、环烷油、液体聚异丁烯、柠檬酸酯、酒石酸酯、苯甲酸酯、蔗糖酯、硬脂酸和异硬脂酸及其酯、偏苯三酸酯、山梨糖醇、尿素、环氧化植物油、聚合植物油、蓖麻油及其衍生物、邻苯二甲酸酯、液体聚酯、液体聚酰胺、乙醇酸酯、芳族磺酰胺、C8-C22有机酰胺和羟基酰胺、多元醇及其酯、甘油及其酯如苯甲酸甘油酯或乙酸甘油酯、季戊四醇及其酯、二醇和聚二醇及其酯和醚、聚乙二醇-聚丙二醇嵌段共聚物、脱水山梨糖醇酯、液体磷酸酯、乳酸及其酯、通过在分子链中每摩尔基础酯插入1至40摩尔环氧乙烷和/或环氧丙烷亲水改性的单和二羧酸脂肪酸的酯(C8-C22)、聚醚及其衍生物以及它们的共混物。
适用于本发明组合物中易于使用的热熔体粘合剂基质的蜡包括但不限于矿物蜡如石蜡和微晶蜡;聚乙烯蜡;聚乙二醇型蜡如商标为Carbowax品牌的那些;氧化聚乙烯蜡;聚亚甲基蜡、双硬脂酰胺和其它脂肪酰胺蜡;天然和合成蜡如蜂蜡、大豆蜡、巴西棕榈蜡、地蜡、纯白地蜡;衍生自Fisher-Tropsch和Ziegler-Natta过程的蜡;水溶性水蜡、聚亚烷基蜡。
根据本发明优选的实施方案,优选的增塑剂和蜡是极性化合物,例如柠檬酸酯、芳族磺酰胺、苯甲酸酯、二醇和聚二醇及其醚和酯、多元醇及其酯、甘油及其酯、脱水山梨糖醇酯、C8-C22有机酰胺和羟基酰胺,以及它们的共混物。
当存在时,这种熔体粘度改性剂或熔体粘度改性剂的共混物通常以有效提供其特定益处的水平用于组合物中,例如组合物重量的约1重量%至约85重量%,优选约3重量%至约75重量%,更优选约5重量%至约70重量%。
本发明的热熔体粘合剂还可以包含增粘剂。适合用于本发明组合物中的热熔体粘合剂的增粘剂包括但不限于松香及其衍生物;萜烯和改性萜烯,如萜烯-酚树脂;脂肪族、脂环族和芳族树脂如C5脂族树脂、C9芳族树脂和C5/C9脂族-芳香族树脂、氢化烃树脂、丙烯酸和芳族-丙烯酸树脂以及它们的混合物。在本发明优选的实施方案中,增粘剂是松香和松香酯、芳族和脂族-芳族树脂、萜烯和萜烯-酚树脂、丙烯酸和芳族-丙烯酸树脂以及它们的共混物。
当存在时,这种增粘剂或增粘剂的共混物通常以有效提供其特定益处的水平用于组合物中,例如约0至约60%,优选约0至约40%。
本发明的组合物还可以包括抗氧化剂、UV吸附剂和稳定剂;无机和有机填料、有色化合物如颜料和永久性染料,香料杀生物剂和抗微生物防腐剂;抗静电剂;香料等。
其它成分
本发明湿度指示剂组合物中的其它成分可以包括例如表面活性剂或表面活性剂的共混物。
适用于本发明的表面活性剂可包括阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂及其任何组合;例如,乙氧基化醇、脂肪醇、高分子量醇、来自Baker Hughes Inc.的PerformathoxTM450的乙氧基化帕列斯(pareth)表面活性剂、烷氧基化烷基化物如PEG-20硬脂酸酯、端基封端的烷氧基化醇、烷氧基化甘油基和聚甘油基烷基化物如PEG-30硬脂酸甘油酯、甘油基烷基化物如硬脂酸甘油酯、烷氧基化氢化蓖麻油、烷氧基化羊毛脂和氢化羊毛脂、脱水山梨糖醇烷基化物和烷氧基化脱水山梨糖醇烷基化物、糖衍生的表面活性剂如烷基糖苷和糖酯、泊洛沙姆、聚山梨醇酯和磺基琥珀酸烷基酯、二乙基-己基-磺基琥珀酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠表面活性剂、4-1-氨基-乙基-酚-聚氧乙烯脂肪醚和聚氧乙烯脂肪酸酯。
其它合适的表面活性剂可以是中性嵌段共聚物表面活性剂,其可以选自聚氧丙烯-聚氧乙烯嵌段共聚物,聚[聚(环氧乙烷)-嵌段-聚(环氧丙烷)]共聚物或丙二醇-乙二醇嵌段共聚物。其它合适的非离子表面活性剂包括聚乙烯月桂基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯油基苯基醚、聚乙二醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇三月桂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧丙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚乙二醇脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚丙二醇脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚炔二醇脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇三棕榈酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚氧丙烯脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚乙二醇脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚丙二醇脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚炔二醇脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚氧丙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚乙二醇脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚丙二醇脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚炔二醇脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单油酸酯、聚氧丙烯脱水山梨糖醇单油酸酯、聚乙二醇脱水山梨糖醇单油酸酯、聚丙二醇脱水山梨糖醇单油酸酯、聚炔二醇脱水山梨糖醇单油酸酯,以及类似的脱水山梨糖醇酯和乙氧基化脱水山梨糖醇酯,如由Croda在Span和Tween商标下销售的那些。
出乎意料地发现,当非离子表面活性剂形成超过本发明的湿度指示剂组合物的5重量%时,具有不太高HLB值的表面活性剂,例如,低于20是优选的,因为它们有助于从隐色染料与显色剂的反应中发展更深的颜色,同时它们也更好地防止由于例如从空气中部分吸收湿度而过早颜色形成。因此,当本发明的湿度指示剂组合物含有超过5重量%的非离子表面活性剂时,优选HLB值不高于20的表面活性剂;更优选使用的非离子表面活性剂的HLB值不高于16,最优选不高于10。
当存在时,这种表面活性剂或表面活性剂的共混物通常以有效提供其特定益处的水平用于本发明的湿度指示剂组合物中,例如组合物重量的约0.001重量%至约90重量%,优选为约0.1重量%至约85重量%,更优选约1重量%至约80重量%。
实施例
通过以下实施例说明本发明,其仅仅是为了说明的目的,而不应被认为是限制本发明的范围或其可以被实践的方式。除非另有具体说明,份数和百分比以重量计。
实施例1:
制备具有以下组成的湿度指示剂:
将非离子表面活性剂Span 60加上Irganox 1010加上重量一半的Carbowax 400在110℃温度下加热并熔化入搅拌的不锈钢混合器中。当物质完全熔化且均匀时,将TBSA悬浮在Carbowax 400总量的四分之一中并加入。然后将PVP-VA共聚物缓慢加入到熔化物质中,直至其完全掺入,熔化和均匀混合。作为最终组分,将悬浮在剩余的Carbowax 400中的CVL加入到熔化组合物中,进一步保持搅拌约30分钟以确保完全均匀。
所得湿度指示剂组合物虽然仍处于熔化状态,但以约25克/平方米的基重涂布在聚乙烯薄膜(例如通常作为卫生吸收制品的底片)上。
湿度指示剂组合物的涂布表面看起来是无色的,并且即使在高温和高湿条件(例如在40℃和75%的相对湿度下)下储存24小时也保持相同的无色性。然而,如果与一滴液体水或人体尿液接触,则所示的无色湿度指示剂组合物在湿润区域立即变成暗蓝宝石蓝色。
实施例2
实施例1的湿度指示剂组合物以相同的方式制备,但是变化为在制备开始时,1重量%的Span 60由1重量%的氧化锌替代并与剩余的Span 60一起加入。最终的湿度指示剂组合物不仅明显更白,而且当与一滴水或人体尿液接触时,立即变成明显更暗的群青蓝色。通过在湿度指示剂组合物中加入多价金属化合物,特别是锌化合物,这种行为显示了对本发明的湿度指示剂组合物湿颜色强度的有益影响。
实施例3
制备具有以下组成的湿度指示剂:
实施例3的湿度指示剂组合物以与实施例1相似的方式通过将非离子表面活性剂Performathox 420加上Irganox 1010加上重量一半的Carbowax 400在保持120℃搅拌的不锈钢混合器中的初始熔化来制备。在上述共混物完全熔化后约15分钟,将显色剂4-4'-二羟基-二苯甲酮悬浮在Carbowax 400总量四分之一中后加入。然后将两种聚合物在连续搅拌下缓慢加入,首先AC 5120,之后PVP-VA,直至熔化物质完全均匀。最后,将隐色染料与剩余的Carbowax一起加入。
当在聚乙烯薄膜上以约25克/平方米的基重涂布时,实施例3的经涂布的湿度指示剂组合物看起来是无色的。然而,当与一滴水或人体尿液接触时,湿润的区域迅速变成深蓝绿色。
实施例4
制备具有以下组成的湿度指示剂:
实施例4的湿度指示剂组合物以与前述实施例相似的方式制备。非离子表面活性剂和一半Carbowax 400在110℃下在搅拌加热的不锈钢混合器中熔化并与Irganox 1010和二氧化钛混合。搅拌约15分钟后,将Pergafast 201在悬浮在Carbowax 400的四分之一中后加入。熔化物质再次变均匀之后,在搅拌下缓慢加入PVP-VA共聚物。最后,加入CVL隐色染料,与剩余的Carbowax 400混合。一旦以约25g/m2的基重涂布在聚乙烯薄膜上,上述湿润指示剂组合物形成白色涂层,当与水或人体尿液接触时,在几秒钟内转成深色的群青蓝色。
实施例5
制备具有以下组成的湿度指示剂:
Carbowax 8000、Carbowax 400的一半、Irganox 1010和两个Tinuvin稳定剂加热至130℃,并在加热搅拌的不锈钢混合器中熔化。当熔化物质处于所需温度时,显色剂没食子酸十二酯与Carbowax 400的四分之一一起加入。搅拌约15分钟后,缓慢加入Polyox WSRN10聚合物,直至其均匀地加入到熔融物质中。作为最终成分,CVL与Carbowax 400的剩余部分一起加入。所得湿度指示剂组合物以约25g/m2的基重涂布在聚乙烯膜上,得到无色涂层。当与水或人体尿液接触时,所述无色涂层湿度指示剂组合物在潮湿的区域中立即变成非常深的群青蓝色。
实施例6
制备具有以下组成的湿度指示剂:
将Benzoflex 9-88、Carbowax 4000、Span 20和Irganox 1010在加热搅拌的不锈钢混合器中在110℃下加热熔融。当物质均匀熔化时,硬脂酸钠悬浮在Carbowax 200的一半中并加入熔化物质中。搅拌约15分钟后,缓慢加入PVP-VA共聚物并混合直至均匀地掺入。然后将隐色染料α-萘酚酞与剩余的Carbowax 200一起加入。将获得的湿度指示剂组合物以约25g/m2的基重涂布在聚乙烯膜上,得到无色涂层。如果在涂层湿度指示剂组合物上滴下几滴水或人体尿液,则湿润区域会在几秒钟内转为强烈的绿松石蓝色。
实施例7
制备具有以下组成的湿度指示剂:
将Benzoflex 9-88、Carbowax 4000、Carbowax 400、Span 40和Irganox 1010在加热搅拌的不锈钢混合器中在110℃下加热熔融。与搅拌的不锈钢混合器内的熔化物质分开,用作50重量%水溶液的氢氧化钠与硬脂酸钠和二甘醇的一半混合。将该共混物加热至90℃并在该温度下保持搅拌约30分钟,以确保所有引入氢氧化钠溶液的水完全蒸发。此时,将氢氧化钠、硬脂酸钠和二甘醇的混合物在110℃下混合到含有熔化物质的搅拌的不锈钢混合器中。当将不锈钢混合机中的共混物均匀混合时,缓慢加入共聚物PVP-VA,直至完全熔化和分散。然后将与剩余的二甘醇共混的隐色染料百里酚酞加入湿度指示剂组合物中。这种湿度指示剂组合物以约25g/m2的基重涂布在聚乙烯膜上,得到无色涂层。然而,当所述涂层用水或人体尿液润湿时,湿润区域迅速变成深色的群青蓝色。
实施例8
制备具有以下组成的湿度指示剂:
Benzoflex 9-88、氢化松香AX、二氧化钛、Span 80和Irganox 1010在150℃下加热熔化。在这种熔化物质中,将Kraton D 1113缓慢加入并混合直至完全均匀。然后冷却搅拌的混合器的温度,直至熔化物质达到130℃的温度。
与保持在搅拌的混合器内的熔化物质分开,用作50重量%水溶液的氢氧化钠与硬脂酸钠和二甘醇的一半混合。将该共混物加热至90℃并在该温度下保持搅拌约30分钟,以确保所有引入氢氧化钠溶液的水完全蒸发。此时,将氢氧化钠、硬脂酸钠和二甘醇的混合物在130℃下混合到含有熔化物质的搅拌的不锈钢混合器中。
然后在连续搅拌下加入PVP-VA共聚物,直至所有物质均匀。最后加入隐色染料百里酚酞,与剩余的二甘醇混合。将获得的熔化湿度指示剂组合物以约25g/m2的基重涂布在聚乙烯膜上,得到白色涂层。当这种白色涂层用水或人体尿液润湿时,大约一分钟内,湿润区域从白色变成深钢青色。
本文公开的尺寸和值不应被理解为严格限于所述的精确数值。相反,除非另有说明,否则每个这样的尺寸旨在表示所述值和围绕该值的功能等同范围。例如,公开为“40mm”的尺寸旨在表示“大约40mm”。
虽然已经说明和描述了本发明特别的实施例,但是对于本领域技术人员显而易见的是,在不脱离本发明的精神和仅由所附权利要求限定的保护范围的情况下,可以进行本领域技术人员可以理解的各种其它改变和修改。
Claims (37)
1.湿度指示剂组合物,其包含:
a)热熔体粘合剂基质;
b)至少一种隐色染料;
c)至少一种显色剂,
其中所述湿度指示剂组合物不用于婴儿护理或女性护理制品中。
2.根据权利要求1所述的湿度指示剂组合物,其中一种或多种隐色染料选自酞菁隐色染料、三芳基甲烷隐色染料、荧烷隐色染料以及它们的组合。
3.根据权利要求1所述的湿度指示剂组合物,其中隐色染料为结晶紫内酯。
4.根据权利要求1所述的湿度指示剂组合物,其中隐色染料是3-(1,2-二甲基-3-吲哚基)-3-[4-(二乙基氨基)-2-甲基苯基]苯酞。
5.根据权利要求2至4中任一项所述的湿度指示剂组合物,其中隐色染料或隐色染料的共混物形成所述组合物的约0.01重量%至约20重量%。
6.根据权利要求1所述的湿度指示剂组合物,其中显色剂是可以用作布朗斯台德酸或路易斯酸或强氢键成分的任何物质。
7.根据权利要求1所述的湿度指示剂组合物,其中显色剂选自没食子酸,没食子酸丙酯,没食子酸辛酯,没食子酸十二烷基酯,水杨酸,磺基水杨酸,3,5-二叔丁基水杨酸,乙酰水杨酸,2-羧基-苯基-水杨酸酯,羟基-二苯甲酮,特别是4-羟基-二苯甲酮或4,4'-二羟基-二苯甲酮,羟基苯甲酸的酯,特别是4-羟基苯甲酸苄酯,锌化合物如氧化锌、氯化锌、硬脂酸锌、树脂酸锌、水杨酸锌、双(2-羟基-3,5-双(1-苯基乙基)苯甲酸锌,硫酸铝,双硫酸铝,二氧化硅和硅酸盐,粘土以及它们的组合。
8.根据权利要求1所述的湿度指示剂组合物,其中显色剂是Pergafast 201。
9.根据权利要求6至8中任一项所述的湿度指示剂组合物,其中显色剂或显色剂的共混物形成为所述组合物重量的约0.1重量%至约50重量%,优选约1重量%至约30重量%。
10.根据权利要求6至8中任一项所述的湿度指示剂组合物,其中显色剂是锌化合物如氧化锌或水杨酸锌以及第二种不含锌的显色剂的共混物。
11.根据权利要求6至8中任一项所述的湿度指示剂组合物,其中所述显色剂在20℃下在水中的溶解度等于或低于10克/升,更优选在20℃下等于或低于5克/升。
12.根据权利要求1所述的湿度指示剂组合物,其中所述热熔体粘合剂基质包含至少一种聚合物,所述聚合物选自聚乙烯共聚物如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或乙烯-丙烯酸共聚物或乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚丙烯共聚物、苯乙烯嵌段共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物如聚乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚酰胺、磺基聚酯、聚乙烯基醚、聚氨酯、聚酯嵌段共聚物、聚醚-酯嵌段共聚物、聚醚-酰胺嵌段共聚物、聚醚-酯酰胺嵌段共聚物、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚环氧乙烷、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚己内酯、聚乳酸及其共聚物例如其与乙醇酸的共聚物、氧化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯马来酸酐共聚物、丙烯马来酸酐共聚物、苯乙烯马来酸酐共聚物、聚乙烯亚胺、聚丙烯酰胺、纤维素醚和酯如羟丙基纤维素、天然聚合物如果胶或瓜尔胶和类似的天然树胶或如淀粉和淀粉的衍生物、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸及其甚至是交联形式的盐、以及它们的组合。
13.根据权利要求12所述的湿度指示剂组合物,其中所述聚合物或聚合物的共混物形成所述组合物重量的约5重量%至约85重量%,优选约10重量%至约75重量%,更优选约15重量%约70重量%。
14.根据权利要求1所述的湿度指示剂组合物,其中所述热熔体粘合剂基质还包含至少一种熔体粘度改性剂。
15.根据权利要求14所述的湿度指示剂组合物,其中所述熔体粘度改性剂是增塑剂或蜡,所述增塑剂或蜡选自苯甲酸酯、邻苯二甲酸酯、柠檬酸酯、酒石酸酯、蔗糖酯、C8-C22脂肪酸及其酯如硬脂酸和异硬脂酸及其酯、偏苯三酸酯、山梨糖醇、环氧化植物油、聚合植物油、蓖麻油及其衍生物、液体聚酯、液体聚酰胺、乙醇酸酯、芳族磺酰胺、C8-C22脂肪醇、多元醇及其酯、甘油及其酯、季戊四醇及其酯、二醇和聚二醇及其酯和醚、聚乙二醇-聚丙二醇嵌段共聚物、脱水山梨糖醇酯、C8-C22有机酰胺和羟基酰胺、液体磷酸酯如磷酸三甲苯酯以及它们的共混物。
16.根据权利要求15所述的湿度指示剂组合物,其中所述熔体粘度改性剂或熔体粘度改性剂的共混物形成所述组合物重量的约1重量%至约85重量%,优选约3重量%至约75重量%,更优选约5重量%约70重量%。
17.根据权利要求1所述的湿度指示剂组合物,其中所述热熔体粘合剂基质还包含至少一种增粘剂,所述增粘剂选自松香和松香酯、芳族和脂族-芳族树脂、酚醛和萜烯-酚树脂、丙烯酸和芳族-丙烯酸树脂、以及它们的共混物。
18.根据权利要求17所述的湿度指示剂组合物,其中所述增粘剂或增粘剂的共混物形成所述组合物重量的约0至约60重量%,优选约0至约40重量%。
19.根据权利要求1所述的湿度指示剂组合物,其中所述热熔体粘合剂基质还包含一种表面活性剂或表面活性剂的共混物,所述表面活性剂或表面活性剂的共混物选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂以及它们的组合。
20.根据权利要求19所述的湿度指示剂组合物,其中所述表面活性剂是非离子表面活性剂。
21.根据权利要求20所述的湿度指示剂组合物,其中所述非离子表面活性剂的HLB值不高于20,优选不高于16,更优选不高于10。
22.根据权利要求19至21中任一项所述的湿度指示剂组合物,其中所述表面活性剂或表面活性剂的共混物形成所述组合物重量的约0.001重量%至约90重量%,优选约0.1重量%至约85重量%,更优选约1重量%至约80重量%。
23.根据权利要求1所述的湿度指示剂组合物,其中所述隐色染料是离子显色或加酸显色的隐色染料。
24.根据权利要求23所述的湿度指示剂组合物,其中所述离子显色或加酸显色的隐色染料是百里酚酞、α-萘酚酞、4,5,6,7-四溴酚酞、3’,3”,5’,5”四溴酚酞、酚酞、双(2,4-二硝基苯基)乙酸乙基酯以及它们的组合。
25.根据权利要求23所述的湿度指示剂组合物,其中显色剂是碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱金属硬脂酸盐、碱金属油酸盐、四硼酸钠、磷酸三钠、烷基胺、氨基醇、碳酸胍,以及它们的组合。
26.根据权利要求23所述的湿度指示剂组合物,其中所述显色剂是磷酸、柠檬酸、酒石酸、氨基磺酸、苯磺酸、硬脂酸、异硬脂酸、硫酸铝、双硫酸铝(明矾)、碱金属硫酸氢盐、卤化铵以及它们的组合。
27.根据权利要求1所述的湿度指示剂组合物,其进一步包含永久性染料和/或颜料。
28.根据权利要求1所述的湿度指示剂组合物,其进一步包含不是隐色染料的pH指示剂。
29.根据权利要求1所述的湿度指示剂组合物,其中所述热熔体粘合剂基质的环球法软化点为至少约50℃。
30.根据权利要求19所述的湿度指示剂组合物,其中表面活性剂或表面活性剂的共混物具有一阳离子电荷或多个阳离子电荷。
31.根据权利要求19所述的湿度指示剂组合物,其中表面活性剂或表面活性剂的共混物具有一阴离子电荷或多个阴离子电荷。
32.根据权利要求12所述的湿度指示剂组合物,其中聚合物或聚合物的共混物具有多个阴离子电荷或多个阳离子电荷。
33.根据权利要求1所述的湿度指示剂组合物,其中所述湿度指示剂组合物从无色、白色或半透明外观之一变为可见颜色,或反之亦然。
34.包含根据权利要求1所述的湿度指示剂组合物的制品,其中所述湿度指示剂组合物施用于制品的结构部件,并且其中所述制品不用于婴儿护理或女性护理。
35.根据权利要求34所述的制品,其中所述制品为包装。
36.根据权利要求34所述的制品,其中所述制品是用于医疗用途的吸收垫或片材或手术布或伤口敷料产品。
37.根据权利要求34所述的制品,其中所述制品是用于保持干燥食物产品的吸收垫或片材。
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