CN107910522B - 一种膨胀石墨-氧化锡复合材料的合成及其在锂离子电池中的应用 - Google Patents

一种膨胀石墨-氧化锡复合材料的合成及其在锂离子电池中的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN107910522B
CN107910522B CN201711113668.7A CN201711113668A CN107910522B CN 107910522 B CN107910522 B CN 107910522B CN 201711113668 A CN201711113668 A CN 201711113668A CN 107910522 B CN107910522 B CN 107910522B
Authority
CN
China
Prior art keywords
tin oxide
composite material
graphite
expanded graphite
oxide composite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201711113668.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107910522A (zh
Inventor
章雄峰
刘超
贾进前
李小兵
胡泽林
文一波
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yuyao Haitai Trading Co ltd
Original Assignee
Thornton New Energy Technology Changsha Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Thornton New Energy Technology Changsha Co ltd filed Critical Thornton New Energy Technology Changsha Co ltd
Priority to CN201711113668.7A priority Critical patent/CN107910522B/zh
Publication of CN107910522A publication Critical patent/CN107910522A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107910522B publication Critical patent/CN107910522B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/387—Tin or alloys based on tin
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开了一种膨胀石墨‑氧化锡复合材料的合成及其在锂离子电池中的应用，本发明以石墨为前驱体，采用化学氧化法制备氧化石墨，在水热条件下与锡反应，合成了一种膨胀石墨/氧化锡复合材料作为锂离子电池负极材料，以其应用制备锂离子电池，具有较高的比容量，同时具备较好倍率性能和优越循环寿命。

Description

一种膨胀石墨-氧化锡复合材料的合成及其在锂离子电池中 的应用
技术领域
本发明属于锂离子电池领域，具体地说，涉及一种膨胀石墨-氧化锡复合材料的合成及其在锂离子电池中的应用。
背景技术
近十几年来，锂离子电池以其优越的电化学性能在便携式设备以及动力电池上被广泛应用，随着人类对能源的需求，商品化的锂离子电池常用的石墨负极材料已远远不能满足人们的需要，石墨的理论比容量只有372mAh/g,而且在实际应用中,在小电流密度下只有350mAh/g左右的容量，这也限制了电池行业的进一步发展。而电池生产商通过对制备工艺的改进来提高电池容量也难以取得突破性进展。所以，制约电池性能的关键因素还是回归到电池电极材料本身上来。研究者在锂离子电池新型电极材料上研究颇多，包括利用Si、Sn、Al等可以与锂发生合金化的金属材料。金属锡能够与锂发生合金化，其理论比容量为993mAh/g，远远大于石墨的理论比容量。而金属锡作为锂离子电池负极材料时存在着首次不可逆容量大和循环性能差等问题，主要是因为在发生合金化过程中，材料体积膨胀严重，在锡与锂合金化中，体积膨胀达到300％左右，导致了在循环过程中，电极材料容易出现龟裂和粉化，导致电极材料与集流体脱落，从而导致电极失去活性，容量衰减严重。有研究者研究了氧化锡作为锂离子电池负极材料的嵌锂反应，他认为氧化锡的嵌锂分为两步，第一步是氧化锡与锂发生反应生成氧化锂和锡单质(SnO2+4Li++4e-→2Li2O+Sn)，第二步反应是锡单质与锂发生合金化反应生成了LixSn(o&lt；x≤4.4)。第一步反应一般为不可逆反应，只有当氧化锡尺寸缩小到纳米级别时，反应转化成可逆反应。而所以目前研究的锡基负极材料一方面在于减小锡的颗粒尺寸提高合金的稳定性。另一方面，采用复合体系也是提高合金结构稳定性的方法，包括TiO2、Fe2O3、MoO3等金属氧化物以及碳与二氧化锡的复合材料，这里我们集中精力于一种的新型锡炭复合负极材料。
有鉴于此特提出本发明。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于克服现有技术的不足，提供一种膨胀石墨-氧化锡复合材料的合成及其在锂离子电池中的应用，以石墨为前驱体，采用化学氧化法制备氧化石墨，在水热条件下与锡反应，合成了一种膨胀石墨/氧化锡复合材料作为锂离子电池负极材料，具有较高的比容量，同时具备较好倍率性能和优越循环寿命。
为解决上述技术问题，本发明采用技术方案的基本构思是：
一种膨胀石墨/氧化锡复合材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤S1，石墨的低温氧化，向搅拌状态的强酸液中加入一定量的石墨，搅拌一段时间后缓慢加入强氧化剂，继续搅拌一段时间取出，洗涤、干燥，得到氧化石墨；
步骤S2，将氧化石墨与SnCl4·5H2O按照一定比例混合，用有机溶剂溶解后加入氨水调节PH,而后置于反应釜中一定时间，反应结束后取出，洗涤、离心、倒出上清液后、干燥，得到膨胀石墨/氧化锡复合材料。
进一步地，所述步骤S1为：向三口烧瓶中加入强酸，搅拌状态下加入石墨，保持0℃搅拌30min，之后缓慢加入强氧化剂，并保持在0℃冰水浴中搅拌一个星期后取出，加入蒸馏水，洗涤数次至滤液的pH值达到6.0，最后将样品置于60℃的真空干燥箱中充分干燥，得到氧化石墨。
进一步地，所述步骤S2为：将氧化石墨与SnCl4·5H2O按照一定比例混合置于盛有50mL蒸馏水聚四氟乙烯罐中，再加入氨水调节PH达到10,旋紧反应釜釜盖在180℃下水热合成反应12小时，在反应结束后取出，用蒸馏水洗涤几次后离心，倒出上清液后，放于60℃真空烘箱中干燥后得到膨胀石墨/氧化锡复合材料。
进一步地，所述石墨本身具有球状结构，堆积密度比较好，而且球体具有规则的片层状结构。
进一步地，所述强酸为浓度为95％的硫酸和20ml浓度为60％的硝酸混合溶液，所述强氧化剂为高锰酸钾，所述氨水为浓度为20％的NH3·H2O。
进一步地，所述水热合成的条件为反应釜置于密闭的金属箱体内，且转速为10转/分钟。
一种锂离子电池，包括负极材料、隔膜和电解液，所述负极材料至少包括锂金属、及以上述制备方法制备的膨胀石墨/氧化锡复合材料。
进一步地，所述电解液由溶剂、电解质和添加剂组成，所述溶剂为有机溶剂，所述电解质为锂盐，所述添加剂为碳酸亚乙烯酯、碳酸乙烯亚乙酯、氟代碳酸乙烯酯中的至少一种。
进一步地，所述溶剂为碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯、乙酸乙酯中的至少一种，所述电解质为六氟磷酸锂、高氯酸锂、硝酸锂、四氟硼酸锂中的至少一种。
采用上述技术方案后，本发明与现有技术相比具有以下有益效果。
本发明是采用化学氧化-水热法制备一种膨胀石墨/氧化锡复合材料复合材料，过程中合成方法采用的是水热法，能够获得稳定结构的膨胀石墨/氧化锡复合电极材料，而且还保持了石墨本身的球体结构，作为锂离子电池负极炭材料能够提高比容量和循环性能。
下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的描述。
附图说明
附图作为本申请的一部分，用来提供对本发明的进一步的理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，但不构成对本发明的不当限定。显然，下面描述中的附图仅仅是一些实施例，对于本领域普通技术人员来说，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他附图。在附图中：
图1为膨胀石墨/氧化锡复合材料的扫描电子显微镜图；
图2为膨胀石墨/氧化锡复合材料的X射线衍射图；
图3为锂离子电池首次充放电曲线；
图4为锂离子电池在不同电流密度下充放电的倍率性能曲线；
图5为锂离子电池的循环性能曲线。
需要说明的是，这些附图和文字描述并不旨在以任何方式限制本发明的构思范围，而是通过参考特定实施例为本领域技术人员说明本发明的概念。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
实施例1：
(1)石墨的低温氧化
向三口烧瓶中加入60ml浓度为95％的硫酸和20ml浓度为60％的硝酸，搅拌状态下加入5g石墨，保持0℃搅拌30min，之后缓慢将10g高锰酸钾加入其中，并保持在0℃冰水浴中搅拌一个星期。然后取出，加入蒸馏水，洗涤数次至滤液的pH值达到6.0，最后将样品置于60℃的真空干燥箱中充分干燥，得到氧化石墨。
(2)膨胀石墨/氧化锡复合材料的制备
将步骤(1)制备的氧化石墨与SnCl4·5H2O按质量比1:1混合，加入50mL蒸馏水后，再加入氨水(20％)调节pH-10，然后将混合液放入100g高锰酸钾加入其中，水热温度控制在180℃，在反应结束取出，用蒸馏水洗涤几次后离心，倒出上清液后，放于60℃真空烘箱中干燥，干燥后得到膨胀石墨/氧化锡复合材料。
(3)锂离子半电池的组装与测试
将制备的膨胀石墨/氧化锡复合材料与导电剂GVXC72、粘结剂PVDF按比例80:10:10混合加溶剂溶解，涂在铜箔上，于120℃真空干燥，在30MPa下压制成型，得到锂离子半电池的工作电极，负极为锂片，隔膜为聚丙烯隔膜(PP)，电解液为1.2mol/LLiPF6的体积比1:1:1的EC和DMC和EMC的混合液。上述负极片与锂片、隔膜和电解液在充满氩气的手套箱中组装成CR2430扣式电池。
对比例1
采用氧化锡作为对比，进一步阐明本发明中所述的膨胀石墨/氧化锡复合材料的优点。
图1是所述膨胀石墨/氧化锡复合材料的SEM照片，可以看出通过水热法合成锡/碳复合材料的表面没有出现裂纹和孔隙，而是有颗粒熔积现象，表面变得粗糙，表面开始出现大量纳米级颗粒沉积。
图2是所述膨胀石墨/氧化锡复合材料和氧化锡的X射线衍射图，此图可以看出膨胀石墨/氧化锡复合材料在26.6°、34°、38°、52°出现特征峰，分别代表了氧化锡的110面、101面、200面、211面，而在26°左右的峰要比其他特征峰要强，这是锡的特征峰与炭的特征峰重合所致。从图中可以看出，材料的晶相呈现单一相，衍射峰比较尖锐，没有其他杂质相出现衍射峰，表明了合成的材料结晶性良好，结构稳定。
图3为所述膨胀石墨/氧化锡复合材料和氧化锡作为锂离子电池负极材料的首次充放电曲线。充放电电压范围0.005-2.7V，电流密度为20mAg-1。由图可知，膨胀石墨/氧化锡复合材料的首次可逆容量为619.4mAhg-1,而氧化锡的首次可逆容量有962.2mAhg-1，石墨的理论比容量远小于锡的理论比容量，锡/碳复合材料的比容量要小于纯锡基材料。
图4为所述膨胀石墨/氧化锡复合材料和氧化锡作为锂离子电池负极材料在不同电流密度下充放电的倍率性能曲线，充放电电压范围0.005-2.7V。氧化锡材料在电流密度20mAg-1、50mAg-1、100mAg-1、250mAg-1、500mAg-1、800mAg-1、1000mAg-1下可逆容量分别为854、659、442、182、93.1、52.8、44.7mAhg-1，膨胀石墨/氧化锡复合材料在电流密度20mAg-1、50mAg-1、100mAg-1、250mAg-1、500mAg-1、800mAg-1、1000mAg-1下可逆容量分别为542、475、364、308、236.1、167.6、147mAhg-1。膨胀石墨/氧化锡复合材料在大倍率下有着较氧化锡更好的倍率性能，表明在大电流充放电过程中材料结构稳定性好。
图5为所述膨胀石墨/氧化锡复合材料和氧化锡作为锂离子电池负极材料的循环性能曲线。充放电电压范围为0.005-2.7V，电流密度100mAg-1。可以看出纯氧化锡材料的循环性能差，在循环五十周内容量急剧下降，循环200周后电极材料失去活性，容量为34mAhg-1，膨胀石墨/氧化锡复合材料在锡碳协同效应下展现出优异的循环稳定性，在循环500次后容量保持率仍然在95％以上。
本发明是采用化学氧化-水热法制备一种膨胀石墨/氧化锡复合材料复合材料，过程中合成方法采用的是水热法，能够获得稳定结构的膨胀石墨/氧化锡复合电极材料，而且还保持了石墨本身的球体结构，作为锂离子电池负极炭材料能够提供良好的电化学性能。
以上所述仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专利的技术人员在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述提示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明方案的范围内。

Claims (8)

1.一种膨胀石墨/氧化锡复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤S1，石墨的低温氧化，向搅拌状态的强酸液中加入一定量的石墨，搅拌一段时间后缓慢加入强氧化剂，继续搅拌一段时间取出，洗涤、干燥，得到氧化石墨；
步骤S2，将氧化石墨与SnCl4·5H2O按照一定比例混合置于盛有50mL蒸馏水聚四氟乙烯罐中，再加入氨水调节PH达到10，旋紧反应釜釜盖在180℃下水热合成反应12小时，在反应结束后取出，用蒸馏水洗涤几次后离心，倒出上清液后，放于60℃真空烘箱中干燥后得到膨胀石墨/氧化锡复合材料。
2.根据权利要求1所述的一种膨胀石墨/氧化锡复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤S1为：向三口烧瓶中加入强酸，搅拌状态下加入石墨，保持0℃搅拌30min，之后缓慢加入强氧化剂，并保持在0℃冰水浴中搅拌一个星期后取出，加入蒸馏水，洗涤数次至滤液的pH值达到6.0，最后将样品置于60℃的真空干燥箱中充分干燥，得到氧化石墨。
3.根据权利要求1所述的一种膨胀石墨/氧化锡复合材料的制备方法，其特征在于，所述石墨本身具有球状结构，堆积密度比较好，而且球体具有规则的片层状结构。
4.根据权利要求1所述的一种膨胀石墨/氧化锡复合材料的制备方法，其特征在于，所述强酸为浓度为95％的硫酸和20ml浓度为60％的硝酸混合溶液，所述强氧化剂为高锰酸钾，所述氨水为浓度为20％的NH3·H2O。
5.根据权利要求1所述的一种膨胀石墨/氧化锡复合材料的制备方法，其特征在于，所述水热合成的条件为反应釜置于密闭的金属箱体内，且转速为10转/分钟。
6.一种锂离子电池，其特征在于，包括负极材料、隔膜和电解液，所述负极材料至少包括锂金属、及以权利要求1-5任一所述制备方法制备的膨胀石墨/氧化锡复合材料。
7.根据权利要求6所述的一种锂离子电池，其特征在于，所述电解液由溶剂、电解质和添加剂组成，所述溶剂为有机溶剂，所述电解质为锂盐，所述添加剂为碳酸亚乙烯酯、碳酸乙烯亚乙酯、氟代碳酸乙烯酯中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的一种锂离子电池，其特征在于，所述溶剂为碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯、乙酸乙酯中的至少一种，所述电解质为六氟磷酸锂、高氯酸锂、硝酸锂、四氟硼酸锂中的至少一种。
CN201711113668.7A 2017-11-13 2017-11-13 一种膨胀石墨-氧化锡复合材料的合成及其在锂离子电池中的应用 Active CN107910522B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711113668.7A CN107910522B (zh) 2017-11-13 2017-11-13 一种膨胀石墨-氧化锡复合材料的合成及其在锂离子电池中的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711113668.7A CN107910522B (zh) 2017-11-13 2017-11-13 一种膨胀石墨-氧化锡复合材料的合成及其在锂离子电池中的应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107910522A CN107910522A (zh) 2018-04-13
CN107910522B true CN107910522B (zh) 2021-10-22

Family

ID=61844893

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711113668.7A Active CN107910522B (zh) 2017-11-13 2017-11-13 一种膨胀石墨-氧化锡复合材料的合成及其在锂离子电池中的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107910522B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114023955B (zh) * 2021-10-29 2024-01-30 凯盛石墨碳材料有限公司 一种碱金属离子电池用负极材料及其制备方法
CN114497476B (zh) * 2021-12-24 2023-08-04 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种锂离子电池用膨胀石墨纳米硅复合负极材料及其制备方法
CN114551833B (zh) * 2022-02-23 2023-11-03 安徽师范大学 珊瑚形貌二氧化锡@碳复合纳米材料及制备方法、半固态负极浆料及半固态锂离子电池
CN115159520B (zh) * 2022-07-19 2023-07-04 安徽南都华铂新材料科技有限公司 一种利用退役锂电池负极石墨废渣制备膨胀石墨的方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012115340A1 (ko) * 2011-02-25 2012-08-30 광주과학기술원 이차 전지용 음극재 및 이의 제조방법
CN102867946A (zh) * 2012-09-28 2013-01-09 上海中聚佳华电池科技有限公司 二次电池用负极活性材料、制备方法及其二次电池
CN104445175A (zh) * 2014-12-15 2015-03-25 苏州宽温电子科技有限公司 一种氧化石墨烯的制备方法及应用
CN106450231A (zh) * 2016-11-29 2017-02-22 中南大学 一种氧化锡粒子/石墨烯纳米复合负极材料的制备方法
CN106532014A (zh) * 2016-12-26 2017-03-22 天津大学 一种制备氧化石墨烯上附着二氧化锡纳米颗粒的复合材料的方法
CN107055516A (zh) * 2017-04-12 2017-08-18 大连理工大学 一种石墨烯/二氧化锡量子点复合材料的制备方法
CN107293699A (zh) * 2016-03-30 2017-10-24 宋进华 一种二氧化锡/石墨烯负极材料的制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012115340A1 (ko) * 2011-02-25 2012-08-30 광주과학기술원 이차 전지용 음극재 및 이의 제조방법
CN102867946A (zh) * 2012-09-28 2013-01-09 上海中聚佳华电池科技有限公司 二次电池用负极活性材料、制备方法及其二次电池
CN104445175A (zh) * 2014-12-15 2015-03-25 苏州宽温电子科技有限公司 一种氧化石墨烯的制备方法及应用
CN107293699A (zh) * 2016-03-30 2017-10-24 宋进华 一种二氧化锡/石墨烯负极材料的制备方法
CN106450231A (zh) * 2016-11-29 2017-02-22 中南大学 一种氧化锡粒子/石墨烯纳米复合负极材料的制备方法
CN106532014A (zh) * 2016-12-26 2017-03-22 天津大学 一种制备氧化石墨烯上附着二氧化锡纳米颗粒的复合材料的方法
CN107055516A (zh) * 2017-04-12 2017-08-18 大连理工大学 一种石墨烯/二氧化锡量子点复合材料的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Novel solvent-thermal preparation of a SnO2 nanoparticles/expanded graphite multiscale composite with extremely enhanced electrical performances for Li-ion batteries";Li Yong et al.,;《Electrochimica Acta》;20160919;第218卷;第191-198页 *
"二氧化锡/膨胀石墨材料的制备及其电化学性能";王思雨 等;《材料导报》;20151130;第29卷;第9-12页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN107910522A (zh) 2018-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108470903B (zh) 一种钠离子电池负极材料二氧化钛的改性方法
CN103435105B (zh) 一种铁氧化物/碳复合锂离子电池负极材料及其制备方法和应用
CN103337613B (zh) 一种硅碳复合材料及其制备方法、锂离子电池
CN107910522B (zh) 一种膨胀石墨-氧化锡复合材料的合成及其在锂离子电池中的应用
CN108658119B (zh) 一种低温硫化技术用于制备硫化铜纳米片及其复合物的方法和应用
CN108172803B (zh) 一种表面改性的包覆型富锂材料及其制备方法和锂离子电池
CN108777294B (zh) 一种由纳米片组成的碳支持的多孔球形MoN及其作为负极材料在锂电池中的应用
CN102427129A (zh) 锂离子电池复合负极材料及其制备方法、使用该材料的负极和锂离子电池
CN109449379B (zh) 一种氮掺杂碳复合的SnFe2O4锂离子电池负极材料及其制备方法与应用
CN107732203B (zh) 一种纳米二氧化铈/石墨烯/硫复合材料的制备方法
CN110817972A (zh) 一种氟改性高电压钴酸锂、其制备方法及电池
CN112174167A (zh) 一种核壳结构普鲁士蓝材料及其制备方法和应用
CN103390748B (zh) 一种氧化铝包覆钴酸锂正极材料的制备方法
CN112645390B (zh) 一种具有包覆结构的钴酸锂前驱体、其制备方法及用途
CN104218235A (zh) 一种双掺杂富锂固溶体正极复合材料及其制备方法、锂离子电池正极片和锂离子电池
CN110611080A (zh) 一种过渡金属掺杂的磷酸钛锰钠/碳复合正极材料及其制备和在钠离子电池中的应用
CN109279663B (zh) 一种硼酸盐类钠离子电池负极材料及其制备和应用
CN109411706B (zh) 一种改性工作电极及其制备方法
CN116154154B (zh) 纯相聚阴离子型硫酸盐钠离子电池正极材料及其制备方法
CN111994896A (zh) 一种碳复合负极材料及其制备方法、锂离子电池
CN107293707A (zh) 一种层状富锂锰正极材料及其制备方法和应用
CN105742619B (zh) 一种无定型锰氧化物包覆铁氧化物锂/钠离子电池负极材料及其制备方法
WO2023226555A1 (zh) 改性磷酸铁前驱体、改性磷酸铁锂及其制备方法
CN107069026A (zh) 一种有效抑制循环过程中容量/电压衰减的层状富锂锰氧化物正极材料及其制备方法和应用
CN109802125B (zh) 一种复合锂离子电池正极材料及其制备方法及一种锂离子电池

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20200522

Address after: Room g0232, headquarters building, Changsha Zhongdian Software Park, No. 39, Jianshan Road, high tech Development Zone, Changsha City, Hunan Province

Applicant after: Thornton New Energy Technology (Changsha) Co.,Ltd.

Address before: 411100 Hunan province Xiangtan City Jiuhua Demonstration Zone No. 78 West Benz

Applicant before: SOUNDON NEW ENERGY TECHNOLOGY Co.,Ltd.

TA01 Transfer of patent application right
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230919

Address after: No. 46, Qingfu Anshijia, Guoxiangqiao Village, Lanjiang Street, Yuyao City, Ningbo City, Zhejiang Province, 315402

Patentee after: Yuyao Haitai Trading Co.,Ltd.

Address before: Room g0232, headquarters building, Changsha Zhongdian Software Park, No. 39, Jianshan Road, Changsha hi tech Development Zone, Hunan 410000

Patentee before: Thornton New Energy Technology (Changsha) Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right