CN107903374A - 一种高硬度聚酰亚胺改性聚氨酯乳液及其制备方法 - Google Patents

一种高硬度聚酰亚胺改性聚氨酯乳液及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107903374A
CN107903374A CN201711208759.9A CN201711208759A CN107903374A CN 107903374 A CN107903374 A CN 107903374A CN 201711208759 A CN201711208759 A CN 201711208759A CN 107903374 A CN107903374 A CN 107903374A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
preparation
high rigidity
polyaminoester emulsion
polyimide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201711208759.9A
Other languages
English (en)
Inventor
万章文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hunan Chenli New Material Co Ltd
Original Assignee
Hunan Chenli New Material Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hunan Chenli New Material Co Ltd filed Critical Hunan Chenli New Material Co Ltd
Priority to CN201711208759.9A priority Critical patent/CN107903374A/zh
Publication of CN107903374A publication Critical patent/CN107903374A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明涉及一种高硬度聚酰亚胺改性聚氨酯乳液及其制备方法，首先采用聚醚多元醇与二异氰酸酯在催化剂作用下反应，采用含有氨基POSS的聚酰亚胺低聚物对聚氨酯进行化学改性，同时采用小分子扩链剂扩链，最后乳化后采用有机胺扩链剂扩链制得所述聚氨酯乳液。所述聚氨酯乳液具有成膜后强度、丰满度、耐磨性高的特点。

Description

一种高硬度聚酰亚胺改性聚氨酯乳液及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种高硬度聚酰亚胺改性聚氨酯乳液及其制备方法，属于高分子材料技术领域。
技术背景
长期以来，涂料涉及到人们生产生活中的方方面面，在木器、塑料制品、建筑物、汽车等保养防护方面起着重要作用。但传统涂料行业广泛使醋酸乙酯、醋酸丁酯或者苯、甲苯、二甲苯等挥发性甚至是毒性溶剂，对环境污染以及人体健康均构成严重威胁。上世纪七八十年代以来，由西方发达国家发起至今已发展至绝大多数发达国家和发展中国家，人们越来越倾向于使用安全环保的水性涂料。一般来说，水性涂料包括水性醇酸树脂、水性聚酯树脂、水性环氧树脂、水性丙烯酸树脂和水性聚氨酯树脂等，其中水性聚氨酯树脂以其优异的耐磨性、耐腐蚀性、耐化学品性、硬度大、高弹性等优点迅速成为市场焦点，然而客观存在的一些技术问题导致其工业化进展缓慢。
水性聚氨酯包括双组分体系水性聚氨酯、高温交联体系水性聚氨酯、室温自交联聚氨酯乳液。双组分体系水性聚氨酯使用极为不方便，交联剂必须在施工时加入，操作难度大，各批次之间的质量难以一致，而且双组分体系最大的问题是使用期较短暂。高温交联体系可以获得单组分包装，但是采用高温交联会使其应用领域受到很大限制，且高温能耗也是一个必须考虑的经济因素。室温自交联聚氨酯乳液产品因使用方便、节能、污染少、用途广泛而成为水性涂料的研发热点，出现了大量报道和专利。
中国专利CN201310025513.3涉及一种常温自交联水性聚氨酯乳液的制备方法；水性聚氨酯只能得到线性结构，往往存在耐水、耐溶剂性及力学性能较差的缺点。该发明将惰性乙烯基单体、聚合物多元醇、二异氰酸酯化合物、阴离子混合亲水扩链剂和催化剂混合反应，再加入亲水性乙烯基单体封端，再加入挥发性碱中和再加入水搅拌再加入双丙酮丙烯酰胺和引发剂水溶液制得水性聚氨酯乳液，在乳液中加入二酰肼制得目的产品。该发明制备的常温自交联水性聚氨酯乳液在室温下随着乳液的干燥即可固化成膜，与不含自交联结构的水性聚氨酯乳胶膜相比，涂膜的吸水率和吸丙酮率大幅降低，耐水性、耐溶剂性大幅提高。但是该技术的聚氨酯乳液仍然存在硬度偏低、耐磨性差、丰满度差的缺点。
发明内容
为克服现有技术的缺点和不足，本发明的目的旨在提供一种高硬度聚酰亚胺改性聚氨酯乳液。
一种高硬度聚酰亚胺改性聚氨酯乳液，采用含有氨基POSS的聚酰亚胺低聚物改性，以质量份计，其制备方法如下：
(1)将25～40份二异氰酸酯、12～18份聚醚多元醇、1.0～3.0份催化剂加入到反应装置中，搅拌条件下，70～90℃反应1～3h后向反应器中加入6～12份含有氨基POSS的聚酰亚胺低聚物溶液；
(2)70～90℃继续反应1～3h后将体系降温至50～70℃，加入10～20份的稀释剂调节体系粘度，接着加入1～5份的小分子扩链剂、0.5～1份的催化剂50～70℃继续反应1～3h；
(3)然后将反应装置体系降温到常温，加入2～4份的环状磺酸内酯亲水改性剂、2～4份的三乙胺中和，接着加入60～100份去离子水，高速稀释乳化10～30min后再降为低速搅拌，得乳液a；
(4)将1～3份小分子有机胺溶解到20～40份的去离子水中，加入到上述乳液a中在水相扩链反应1～2h，减压蒸馏除去溶剂，即得高硬度聚酰亚胺改性聚氨酯乳液。
所述的含有氨基POSS的聚酰亚胺低聚物结构式为：
所述的含有氨基POSS的聚酰亚胺低聚物溶液的制备方法为：通氮气情况下，将均苯四甲酸酐与二对氨基苯基六苯基POSS按照摩尔比1:1.5～1:1.8加入到反应器中，然后加入稀释剂配制成质量份数为40～50％的溶液，常温搅拌反应1～2h后升温至60～70℃，保温反应0.5～1.5h；然后缓慢升温至130～140℃，并加入钛酸四丁酯，保温反应6～12h后冷却至室温，，得到聚酰亚胺低聚物溶液。
所述的二异氰酸酯为HDI、TMDI、IPDI中的一种或多种的组合。
所述的聚醚多元醇为聚四氢呋喃醚二醇、聚四亚甲基醚二醇，聚环氧丙烷醚二醇中的一种或多种的组合，数均分子量为800～2000。
所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡、二醋酸二丁基锡、辛酸亚锡中的一种或多种的组合。
所述的稀释剂为丙酮、丁酮、乙酸乙酯中的一种或多种的组合。
所述的小分子扩链剂为乙二醇、丙二醇、丁二醇、羟基丙酸中的至少一种。
所述的小分子有机胺为乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,6-己二胺中的一种或多种的组合。
所述的环状磺酸内酯亲水改性剂为1,3-丙磺酸内酯、1-甲基-1,3-丙磺酸内酯、2-甲基-1,3-丙磺酸内酯、3-甲基-1,3-丙磺酸内酯、1,4-丁磺酸内酯、1-甲基-1,4-丁磺酸内酯、2-甲基-1,4-丁磺酸内酯、3-甲基-1,4-丁磺酸内酯、4-甲基-1,4-丁磺酸内酯中的一种或多种的组合。
相对于现有技术，本发明具有以下优点或益处：采用含有氨基POSS的聚酰亚胺低聚物对聚氨酯进行化学改性，所述聚氨酯乳液成膜后强度、丰满度、耐磨性得到提高。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的一种高硬度聚酰亚胺改性聚氨酯乳液及其制备方法做进一步的描述。可以理解的是，此处所描述的具体实施例仅仅用于解释相关发明，而非对该发明的限定。
实施例1
一种高硬度聚酰亚胺改性聚氨酯乳液，采用含有氨基POSS的聚酰亚胺低聚物改性，以质量份计，其制备方法如下：
将40份HDI、18份聚四氢呋喃醚二醇、3.0份二月桂酸二丁基锡加入到反应装置中，搅拌条件下，90℃反应1h后向反应器中加入12份含有氨基POSS的聚酰亚胺低聚物溶液，90℃继续反应1h后将体系降温至50℃，加入20份的丁酮调节体系粘度，接着加入5份的丙二醇、1份的二月桂酸二丁基锡50℃继续反应3h；然后将反应装置体系降温到常温，加入4份的1,3-丙磺酸内酯亲水改性剂、4份的三乙胺中和，接着加入100份去离子水，高速稀释乳化10min后再降为低速搅拌，得乳液a；将3份乙二胺溶解到40份的去离子水中，加入到上述乳液a中在水相扩链反应1h，减压蒸馏除去溶剂，即得高硬度聚酰亚胺改性聚氨酯乳液。
所述的含有氨基POSS的聚酰亚胺低聚物溶液的制备方法如下：
通氮气情况下，将均苯四甲酸酐与小分子乙二胺按照摩尔比1:1.5加入到反应器中，然后加入丁酮配制成质量份数为40％的溶液，常温搅拌反应1h后升温至60℃，保温反应1.5h；然后缓慢升温至130℃，并加入钛酸四丁酯，保温反应12h后冷却至室温，减压蒸馏除去多余的小分子有机胺，即得聚酰亚胺低聚物溶液。
实施例2
一种高硬度聚酰亚胺改性聚氨酯乳液，采用含有氨基POSS的聚酰亚胺低聚物改性，以质量份计，其制备方法如下：
将25份IPDI、12份聚四亚甲基醚二醇、1.0份二醋酸二丁基锡加入到反应装置中，搅拌条件下，70℃反应3h后向反应器中加入6份含有氨基POSS的聚酰亚胺低聚物溶液，70℃继续反应3h后将体系降温至50℃，加入10份的丙酮调节体系粘度，接着加入1份的丁二醇、0.5份的二醋酸二丁基锡50℃继续反应3h；然后将反应装置体系降温到常温，加入2份的1,4-丁磺酸内酯亲水改性剂、2份的三乙胺中和，接着加入60份去离子水，高速稀释乳化30min后再降为低速搅拌，得乳液a；将1份1,4-丁二胺溶解到20份的去离子水中，加入到上述乳液a中在水相扩链反应2h，减压蒸馏除去溶剂，即得高硬度聚酰亚胺改性聚氨酯乳液。
所述的含有氨基POSS的聚酰亚胺低聚物溶液的制备方法如下：
通氮气情况下，将均苯四甲酸酐与1,4-丁二胺按照摩尔比1:1.8加入到反应器中，然后加入丙酮配制成质量份数为5％的溶液，常温搅拌反应2h后升温至670℃，保温反应0.5h；然后缓慢升温至140℃，并加入钛酸四丁酯，保温反应6h后冷却至室温，减压蒸馏除去多余的小分子有机胺，即得聚酰亚胺低聚物溶液。
实施例3
一种高硬度聚酰亚胺改性聚氨酯乳液，采用含有氨基POSS的聚酰亚胺低聚物改性，以质量份计，其制备方法如下：
将32TMDI、14聚环氧丙烷醚二醇、2.5份辛酸亚锡加入到反应装置中，搅拌条件下，85℃反应2.5反应器中加入9份含有氨基POSS的聚酰亚胺低聚物溶液，85℃继续反应2.5h后将体系降温至55℃加入16份乙酸乙酯调节体系粘度，接着加入4份的羟基丙酸、0.8份的催化剂55℃继续反应2h；然后将反应装置体系降温到常温，加入3份的环状磺酸内酯亲水改性剂、2.2份的三乙胺中和，接着加入90份去离子水，高速稀释乳化25min后再降为低速搅拌，得乳液a；将1.5份1,6-己二胺溶解到28份的去离子水中，加入到上述乳液a中在水相扩链反应1.5h，减压蒸馏除去溶剂，即得高硬度聚酰亚胺改性聚氨酯乳液。
所述的含有氨基POSS的聚酰亚胺低聚物溶液的制备方法如下：
通氮气情况下，将均苯四甲酸酐与1,6-己二胺按照摩尔比1:1.7加入到反应器中，然后加入乙酸乙酯配制成质量份数为48％的溶液，常温搅拌反应1.5h后升温至65℃，保温反应1h；然后缓慢升温至135℃，并加入钛酸四丁酯，保温反应8h后冷却至室温，减压蒸馏除去多余的小分子有机胺，即得聚酰亚胺低聚物溶液。
将上述实施例1、实施例2、实施例3、市售聚氨酯乳液，相同条件下喷于木器表面，附着力按照GB/T1720-1988的规定使用划格法进行测试，硬度按照GB/T6739-2006色漆和清铅笔法测定漆膜硬度，耐水性按照GB/T1733-93的规定进行检测，测试结果如下表：
实施例 硬度 附着力 耐水性，480h 耐碱性
实施例1 1H 0级 不起泡不发白 不起泡不起皱
实施例2 1H 0级 不起泡不发白 不起泡不起皱
实施例3 1H 0级 不起泡不发白 不起泡不起皱
市售聚氨酯乳液 HB 0级 起泡发白 起泡起皱

Claims (10)

1.一种高硬度聚酰亚胺改性聚氨酯乳液的制备方法，其特征在于：以质量份计，其制备步骤如下：
(1)将25～40份二异氰酸酯、12～18份聚醚多元醇、1.0～3.0份催化剂加入到反应装置中，搅拌条件下，70～90℃反应1～3h后向反应器中加入6～12份含有氨基POSS的聚酰亚胺低聚物溶液；
(2)70～90℃继续反应1～3h后将体系降温至50～70℃，加入10～20份的稀释剂调节体系粘度，接着加入1～5份的小分子扩链剂、0.5～1份的催化剂50～70℃继续反应1～3h；
(3)然后将反应装置体系降温到常温，加入2～4份的环状磺酸内酯亲水改性剂、2～4份的三乙胺中和，接着加入60～100份去离子水，高速稀释乳化10～30min后再降为低速搅拌，得乳液a；
(4)将1～3份小分子有机胺溶解到20～40份的去离子水中，加入到上述乳液a中在水相扩链反应1～2h，减压蒸馏除去溶剂，即得高硬度聚酰亚胺改性聚氨酯乳液。
2.根据权利要求1所述的一种高硬度聚酰亚胺改性聚氨酯乳液的制备方法，其特征在于：所述的含有氨基POSS的聚酰亚胺低聚物结构式为：
3.根据权利要求2所述的一种高硬度聚酰亚胺改性聚氨酯乳液的制备方法，其特征在于：所述的含有氨基POSS的聚酰亚胺低聚物溶液的制备方法为：通氮气情况下，将均苯四甲酸酐与二对氨基苯基六苯基POSS按照摩尔比1:1.5～1:1.8加入到反应器中，然后加入稀释剂配制成质量份数为40～50％的溶液，常温搅拌反应1～2h后升温至60～70℃，保温反应0.5～1.5h；然后缓慢升温至130～140℃，并加入钛酸四丁酯，保温反应6～12h后冷却至室温，，得到聚酰亚胺低聚物溶液。
4.根据权利要求1所述的一种高硬度聚酰亚胺改性聚氨酯乳液的制备方法，其特征在于：所述的二异氰酸酯为HDI、TMDI、IPDI中的一种或多种的组合。
5.根据权利要求1所述的一种高硬度聚酰亚胺改性聚氨酯乳液的制备方法，其特征在于：所述的聚醚多元醇为聚四氢呋喃醚二醇、聚四亚甲基醚二醇，聚环氧丙烷醚二醇中的一种或多种的组合，数均分子量为800～2000。
6.根据权利要求1所述的一种高硬度聚酰亚胺改性聚氨酯乳液的制备方法，其特征在于：所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡、二醋酸二丁基锡、辛酸亚锡中的一种或多种的组合。
7.根据权利要求1所述的一种高硬度聚酰亚胺改性聚氨酯乳液的制备方法，其特征在于：所述的小分子扩链剂为乙二醇、丙二醇、丁二醇、羟基丙酸中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的一种高硬度聚酰亚胺改性聚氨酯乳液的制备方法，其特征在于：所述的环状磺酸内酯亲水改性剂为1,3-丙磺酸内酯、1-甲基-1,3-丙磺酸内酯、2-甲基-1,3-丙磺酸内酯、3-甲基-1,3-丙磺酸内酯、1,4-丁磺酸内酯、1-甲基-1,4-丁磺酸内酯、2-甲基-1,4-丁磺酸内酯、3-甲基-1,4-丁磺酸内酯、4-甲基-1,4-丁磺酸内酯中的一种或多种的组合。
9.根据权利要求1或2所述的一种高硬度聚酰亚胺改性聚氨酯乳液的制备方法，其特征在于：所述的稀释剂为丙酮、丁酮、乙酸乙酯中的一种或多种的组合。
10.一种根据权利要求1-8任一项所述的制备方法制得的高硬度聚酰亚胺改性聚氨酯乳液。
CN201711208759.9A 2017-11-27 2017-11-27 一种高硬度聚酰亚胺改性聚氨酯乳液及其制备方法 Pending CN107903374A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711208759.9A CN107903374A (zh) 2017-11-27 2017-11-27 一种高硬度聚酰亚胺改性聚氨酯乳液及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711208759.9A CN107903374A (zh) 2017-11-27 2017-11-27 一种高硬度聚酰亚胺改性聚氨酯乳液及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107903374A true CN107903374A (zh) 2018-04-13

Family

ID=61848712

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711208759.9A Pending CN107903374A (zh) 2017-11-27 2017-11-27 一种高硬度聚酰亚胺改性聚氨酯乳液及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107903374A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109535372A (zh) * 2018-10-31 2019-03-29 优美特（北京）环境材料科技股份公司 一种水性聚氨酯及其制备方法
CN110818874A (zh) * 2019-12-06 2020-02-21 合众（佛山）化工有限公司 一种低粘度高硬度聚酰亚胺-聚氨酯乳液及其制备方法
JP2020180217A (ja) * 2019-04-25 2020-11-05 国立大学法人京都工芸繊維大学 シルセスキオキサン化合物より得られる重合体、透明樹脂組成物、及び放熱材
CN114106766A (zh) * 2021-12-20 2022-03-01 广东阿特斯新材料科技有限公司 水性聚氨酯电声胶黏剂及其制备方法
CN114316190A (zh) * 2022-01-21 2022-04-12 李响 一种聚酰亚胺改性聚氨酯灌浆树脂加固料

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101250375A (zh) * 2008-04-03 2008-08-27 同济大学 一种poss/聚氨酯水性复合涂料及其制备方法
CN102816430A (zh) * 2012-06-07 2012-12-12 北京化工大学 一种聚二甲基硅氧烷改性聚（氨酯-酰亚胺）杂化材料制备方法
CN103642050A (zh) * 2013-11-04 2014-03-19 中国科学院化学研究所 具有poss基的树枝状聚合物及其制备方法
CN104231209A (zh) * 2014-09-26 2014-12-24 江苏日出化工有限公司 一种高硬度水性聚氨酯分散液的制备方法
CN104311826A (zh) * 2014-10-19 2015-01-28 北京化工大学 一种制备笼型倍半硅氧烷交联固化的聚(脲-酰亚胺)的方法
CN106062079A (zh) * 2014-03-07 2016-10-26 株式会社东进世美肯 包含倍半硅氧烷复合高分子的热塑性树脂组合物

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101250375A (zh) * 2008-04-03 2008-08-27 同济大学 一种poss/聚氨酯水性复合涂料及其制备方法
CN102816430A (zh) * 2012-06-07 2012-12-12 北京化工大学 一种聚二甲基硅氧烷改性聚（氨酯-酰亚胺）杂化材料制备方法
CN103642050A (zh) * 2013-11-04 2014-03-19 中国科学院化学研究所 具有poss基的树枝状聚合物及其制备方法
CN106062079A (zh) * 2014-03-07 2016-10-26 株式会社东进世美肯 包含倍半硅氧烷复合高分子的热塑性树脂组合物
CN104231209A (zh) * 2014-09-26 2014-12-24 江苏日出化工有限公司 一种高硬度水性聚氨酯分散液的制备方法
CN104311826A (zh) * 2014-10-19 2015-01-28 北京化工大学 一种制备笼型倍半硅氧烷交联固化的聚(脲-酰亚胺)的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
西鹏主编: "《高技术纤维概论》", 31 March 2012, 中国纺织出版社 *
韦军主编: "《高分子合成工艺学》", 28 February 2011, 华东理工大学出版社 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109535372A (zh) * 2018-10-31 2019-03-29 优美特（北京）环境材料科技股份公司 一种水性聚氨酯及其制备方法
CN109535372B (zh) * 2018-10-31 2021-08-27 优美特（北京）环境材料科技股份公司 一种水性聚氨酯及其制备方法
JP2020180217A (ja) * 2019-04-25 2020-11-05 国立大学法人京都工芸繊維大学 シルセスキオキサン化合物より得られる重合体、透明樹脂組成物、及び放熱材
JP7313003B2 (ja) 2019-04-25 2023-07-24 国立大学法人京都工芸繊維大学 シルセスキオキサン化合物より得られる重合体、透明樹脂組成物、及び放熱材
CN110818874A (zh) * 2019-12-06 2020-02-21 合众（佛山）化工有限公司 一种低粘度高硬度聚酰亚胺-聚氨酯乳液及其制备方法
CN114106766A (zh) * 2021-12-20 2022-03-01 广东阿特斯新材料科技有限公司 水性聚氨酯电声胶黏剂及其制备方法
CN114316190A (zh) * 2022-01-21 2022-04-12 李响 一种聚酰亚胺改性聚氨酯灌浆树脂加固料

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107903374A (zh) 一种高硬度聚酰亚胺改性聚氨酯乳液及其制备方法
CN103173179B (zh) 一种层压复合织物用水性聚氨酯胶粘剂的制备方法
CN103524696B (zh) 一种硅烷改性的磺酸型水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN105504215B (zh) 一种耐黄变的水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN102336875B (zh) 一种水性聚氨酯丙烯酸酯光固化涂料的制备方法
CN104592850B (zh) 超亲水透明防雾涂层的制备方法
CN102816515B (zh) 一种水性二氧化硅-氟化丙烯酸酯聚氨酯紫外光固化涂料及其制备方法和应用
CN104292414A (zh) 一种有机硅改性两性水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN107141438A (zh) 一种高耐水性的水性聚氨酯乳液的制备方法
CN106149381A (zh) 一种具有自交联结构的阳离子型有机硅改性水性pua织物涂层胶及其制备方法
CN103666178A (zh) 一种无voc高固含量水基环氧聚氨酯底漆及其制备方法
CN108192097A (zh) 一种可溶热塑性聚酰亚胺及其超细粉制备方法
CN112341922A (zh) 一种零溶剂高环保性能的硅烷改性聚合物防水涂料及其制备方法
CN105801791B (zh) 一种蓖麻油基uv固化聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用
CN110172300A (zh) 一种墙体损伤自修复装饰涂料及其制备方法
CN108034039A (zh) 一种耐黄变的水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN104693408A (zh) 有机氟改性聚氨酯光固化预聚物和制备方法及其制成的紫外光固化膜
CN107760189A (zh) 一种环保型水性涂料的制备方法
CN106957557B (zh) 一种用于水性uv聚氨酯涂料的缔合型增稠剂及其制备方法
CN105542115A (zh) 一种煤基腐殖酸改性水性聚氨酯复合材料的制备方法
CN105199072A (zh) 一种水性聚氨酯分散体及其制备方法
CN104927000B (zh) 一种苯乙烯改性醇酸树脂及其制备方法
CN106279636A (zh) 一种水性聚氨酯‑酰亚胺的制备方法
CN112300344A (zh) 一种水性快干环氧地坪漆的制备方法
CN109438658B (zh) 一种聚芳醚酮改性水性聚氨酯树脂

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180413

RJ01 Rejection of invention patent application after publication