CN107903241A - 硫酸乙烯酯的提纯方法 - Google Patents

硫酸乙烯酯的提纯方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107903241A
CN107903241A CN201711111658.XA CN201711111658A CN107903241A CN 107903241 A CN107903241 A CN 107903241A CN 201711111658 A CN201711111658 A CN 201711111658A CN 107903241 A CN107903241 A CN 107903241A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sulfuric acid
vinyl ester
acid vinyl
organic solvent
purification
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201711111658.XA
Other languages
English (en)
Inventor
许怡荪
孙西船
庞宝华
戴江英
张正洪
许国荣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ZHANGJIAGANG HANKANG CHEMICAL CO Ltd
Original Assignee
ZHANGJIAGANG HANKANG CHEMICAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ZHANGJIAGANG HANKANG CHEMICAL CO Ltd filed Critical ZHANGJIAGANG HANKANG CHEMICAL CO Ltd
Priority to CN201711111658.XA priority Critical patent/CN107903241A/zh
Publication of CN107903241A publication Critical patent/CN107903241A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D327/10—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms two oxygen atoms and one sulfur atom, e.g. cyclic sulfates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种硫酸乙烯酯的提纯方法，包括以下步骤：一、在硫酸乙烯酯粗品中先加入极性非卤素有机溶剂，加热至5～60℃，形成溶液，过滤掉不溶物，再将非极性非卤素有机溶剂滴加至溶液中，搅拌后静置析晶；极性非卤素有机溶剂与非极性非卤素有机溶剂的体积比为1：（3～5），极性非卤素有机溶剂与非极性非卤素有机溶剂的水分含量均不大于100ppm；二、析晶结束后，固液混合相过滤得滤饼和滤液，滤饼依次搅拌精制得纯品硫酸乙烯酯，纯度大于等于99.5%，游离氯含量小于等于5ppm，总氯含量小于等于50ppm，水分小于等于200ppm。本发明优点在于：为锂电池电解液提供了合格的添加剂，从而为锂电池电解液性能的改善，提供了有效地保障。

Description

硫酸乙烯酯的提纯方法
技术领域
本发明涉及锂电池电解液的添加剂技术领域，具体涉及硫酸乙烯酯的提纯方法。
背景技术
硫酸乙烯酯是锂电池电解液添加剂的一种。硫酸乙烯酯在电池中的主要作用在于：抑制电池初始容量的下降，增大初始放电容量，减少高温放置后的电池膨胀，提高电池的充放电性能及循环次数。硫酸乙烯酯还可用于有机合成羟乙基化试剂药物中间体、明胶硬化用的某种杂环化合物、抗高血压药品、新型双表面活性剂原料等等。
锂电池电解液对添加剂的水分、纯度、游离氯、总氯等指标有严格要求。然而目前市场上达标的硫酸乙烯酯很少。
发明内容
本发明的目的是：提供一种生产出的产品的各项指标均能符合锂电池电解液添加剂要求的硫酸乙烯酯的提纯方法。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：硫酸乙烯酯的提纯方法，包括以下步骤：一、在硫酸乙烯酯粗品中先加入极性非卤素有机溶剂，加热至5～60℃，溶解完全后形成溶液，过滤掉溶液中的不溶物，再将非极性非卤素有机溶剂滴加至溶液中，搅拌1～3小时后静置析晶；所述的极性非卤素有机溶剂与非极性非卤素有机溶剂的体积比为1：（3～5），极性非卤素有机溶剂与非极性非卤素有机溶剂的水分含量均不大于100ppm；二、析晶结束后，固液混合相过滤得滤饼和滤液，滤饼依次搅拌抽滤、用非极性非卤素有机溶剂洗涤、干燥，得纯品硫酸乙烯酯。
进一步地，前述的硫酸乙烯酯的提纯方法，其中，第二步骤中滤液浓缩成固体后，重复步骤一和步骤二，得纯品硫酸乙烯酯。
进一步地，前述的硫酸乙烯酯的提纯方法，其中，第一步骤的搅拌过程中，一边搅拌一边通入氮气，氮气流速为0.1～0.3L/min。
进一步地，前述的硫酸乙烯酯的提纯方法，其中，纯品的纯度大于等于99.5%，游离氯含量小于等于5ppm，总氯含量小于等于50ppm，水分小于等于200ppm。
进一步地，前述的硫酸乙烯酯的提纯方法，其中，极性非卤素有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸甲酯、丙酸乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯中的任意一种。
更进一步地，前述的硫酸乙烯酯的提纯方法，其中，非极性非卤素有机溶剂为石油醚、正己烷、己烷中的任意一种。
进一步地，前述的硫酸乙烯酯的提纯方法，其中，非极性非卤素有机溶剂为石油醚、正己烷、己烷中的任意一种。
进一步地，前述的硫酸乙烯酯的提纯方法，其中，硫酸乙烯酯粗品的纯度为99.0%，游离氯含量为26ppm，总氯含量为7000ppm，水分含量为900ppm。
进一步地，前述的硫酸乙烯酯的提纯方法，其中，第二步骤全程氮气保护。
本发明的优点是：采用本发明所述的提纯方法提纯出的硫酸乙烯酯的纯度大于等于99.5%，游离氯的含量为小于等于5ppm，总氯含量小于等于50ppm，水分含量均小于等于200ppm，这为锂电池电解液提供了合格的添加剂，从而为锂电池电解液性能的改善，提供了有效地保障。
具体实施方式
下面对硫酸乙烯酯的提纯方法做详细说明。
硫酸乙烯酯的提纯方法，包括以下步骤。
一、在硫酸乙烯酯粗品中先加入极性非卤素有机溶剂，硫酸乙烯酯粗品优选采用纯度为99.0%，游离氯含量为26ppm，总氯含量为7000ppm，水分含量为900ppm；加热至5～60℃，溶解完全后形成溶液，过滤掉溶液中的不溶物，再将非极性非卤素有机溶剂滴加至溶液中，搅拌1～3小时，一边搅拌一边通入氮气，氮气流速为0.1～0.3L/min，氮气可以起到很好的隔绝作用，然后静置析晶。所述的极性非卤素有机溶剂与非极性非卤素有机溶剂的体积比为1：（3～5），极性非卤素有机溶剂与非极性非卤素有机溶剂的水分含量均不大于100ppm。所述的极性非卤素有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸甲酯、丙酸乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯中的任意一种；所述的非极性非卤素有机溶剂为石油醚、正己烷、己烷中的任意一种。
二、析晶结束后，固液混合相过滤得滤饼和滤液，滤饼依次搅拌抽滤、用非极性非卤素有机溶剂洗涤、干燥，得第一纯品硫酸乙烯酯。第二步骤全程氮气保护，氮气能有效地隔绝空气和水，从而防止外部水分和空气影响纯品。
为了提高纯度，可以重复第一步骤和第二步骤多次。
为了提高收率，滤液浓缩成固体后，重复步骤一和步骤二，得第二纯品硫酸乙烯酯。
第一纯品硫酸乙烯酯与第二纯品硫酸乙烯酯的纯度均大于等于99.5%，游离氯含量均小于等于5ppm，总氯含量均小于等于50ppm，水分均小于等于200ppm。
下面给出具体实施例对硫酸乙烯酯的提纯方法做进一步详细说明。
实施例1。
一、在反应器中放入硫酸乙烯酯粗品200g（纯度99.0%，游离氯含量为26ppm，总氯含量为7000ppm，水分含量为900ppm，二氯甲烷含量0.6%），加入极性非卤素有机溶剂——乙酸乙酯（水分小于100ppm）500mL，加热至35℃，溶解完全后形成溶液，过滤掉溶液中的不溶物，将溶液转移至反应器中后再将非极性非卤素有机溶剂——石油醚（水分小于100ppm）1500 mL滴加至溶液中，搅拌2小时，一边搅拌一边通入氮气，氮气的流速为0.2L/min，静置析晶。所使用的极性非卤素有机溶剂与非极性非卤素有机溶剂的总体积为2000 mL。
二、析晶结束后，在干燥的常温环境和氮气保护下，将固液混合相过滤得滤饼和滤液，滤饼搅拌抽滤后用石油醚（水分小于100ppm）洗涤，干燥得第一纯品硫酸乙烯酯。
滤液重复步骤一和步骤二，得第二纯品硫酸乙烯酯。
第一纯品硫酸乙烯酯和第二纯品硫酸乙烯酯共计纯品硫酸乙烯酯质量为150g，纯度为99.64%，收率75%，游离氯的含量为5ppm，总氯含量为48ppm，水分含量为150ppm。
实施例2。
一、在反应器中放入硫酸乙烯酯粗品250g（纯度99.0%，游离氯含量为26ppm，总氯含量为7000ppm，水分含量为900ppm，二氯甲烷含量0.6%），加入极性非卤素有机溶剂——碳酸二甲酯（水分小于100ppm）560 mL，加热至40℃，溶解完全后形成溶液，过滤掉溶液中的不溶物，将溶液转移至反应器中后再将非极性非卤素有机溶剂——正己烷（水分小于100ppm）1940 mL滴加至溶液中，搅拌1.5小时，一边搅拌一边通入氮气，氮气的流速为0.15L/min，静置析晶。所使用的极性非卤素有机溶剂与非极性非卤素有机溶剂的总体积为2500 mL。
二、析晶结束后，在干燥的常温环境和氮气保护下，将固液混合相过滤得滤饼和滤液，滤饼搅拌抽滤后用正己烷（水分小于100ppm）洗涤，干燥得第一纯品硫酸乙烯酯。
滤液重复步骤一和步骤二，得第二纯品硫酸乙烯酯。
第一纯品硫酸乙烯酯和第二纯品硫酸乙烯酯共计纯品硫酸乙烯酯质量为190g，纯度为99.73%，收率76%，游离氯的含量为4.5ppm，总氯含量为45ppm，水分含量为156ppm。
实施例3。
一、在反应器中放入硫酸乙烯酯粗品200g（纯度99.0%，游离氯含量为26ppm，总氯含量为7000ppm，水分含量为900ppm，二氯甲烷含量0.6%），加入极性非卤素有机溶剂——碳酸二甲酯（水分小于100ppm）1500 mL，温度5℃，溶解完全后形成溶液，过滤掉溶液中的不溶物，将溶液转移至反应器中后再将非极性非卤素有机溶剂——己烷（水分小于100ppm）4500mL滴加至溶液中，搅拌2小时，一边搅拌一边通入氮气，氮气的流速为0.3L/min，静置析晶。所使用的极性非卤素有机溶剂与非极性非卤素有机溶剂的总体积为6000 mL。
二、析晶结束后，在干燥的常温环境和氮气保护下，将固液混合相过滤得滤饼和滤液，滤饼搅拌抽滤后用己烷（水分小于100ppm）洗涤，干燥得第一纯品硫酸乙烯酯。
滤液重复步骤一和步骤二，得第二纯品硫酸乙烯酯。
第一纯品硫酸乙烯酯和第二纯品硫酸乙烯酯共计纯品硫酸乙烯酯质量为141.2g，纯度为99.81%，收率70.10%，游离氯的含量为4.6ppm，总氯含量为46ppm，水分含量为151ppm。
实施例4。
一、在反应器中放入硫酸乙烯酯粗品200g（纯度99.0%，游离氯含量为26ppm，总氯含量为7000ppm，水分含量为900ppm，二氯甲烷含量0.6%），加入极性非卤素有机溶剂——碳酸二乙酯（水分小于100ppm）500 mL，温度60℃，溶解完全后形成溶液，过滤掉溶液中的不溶物，将溶液转移至反应器中后再将非极性非卤素有机溶剂——正己烷（水分小于100ppm）1500 mL滴加至溶液中，搅拌1小时，一边搅拌一边通入氮气，氮气的流速为0.2L/min，静置析晶。所使用的极性非卤素有机溶剂与非极性非卤素有机溶剂的总体积为2000 mL。
二、析晶结束后，在干燥的常温环境和氮气保护下，将固液混合相过滤得滤饼和滤液，滤饼搅拌抽滤后用正己烷（水分小于100ppm）洗涤，干燥得第一纯品硫酸乙烯酯。
滤液重复步骤一和步骤二，得第二纯品硫酸乙烯酯。
第一纯品硫酸乙烯酯和第二纯品硫酸乙烯酯共计纯品硫酸乙烯酯质量为158g，纯度为99.36%，收率79%，游离氯的含量为4.2ppm，总氯含量为46ppm，水分含量为151ppm。
本发明的优点在于：采用本发明所述的提纯方法提纯出的硫酸乙烯酯的纯度大于等于99.5%，游离氯的含量为小于等于5ppm，总氯含量小于等于50ppm，水分含量均小于等于200ppm，这为锂电池电解液提供了合格的添加剂，从而为锂电池电解液性能的改善，提供了有效地保障。

Claims (9)

1.硫酸乙烯酯的提纯方法，包括以下步骤：一、在硫酸乙烯酯粗品中先加入极性非卤素有机溶剂，加热至5～60℃，溶解完全后形成溶液，过滤掉溶液中的不溶物，再将非极性非卤素有机溶剂滴加至溶液中，搅拌1～3小时后静置析晶；所述的极性非卤素有机溶剂与非极性非卤素有机溶剂的体积比为1：（3～5），极性非卤素有机溶剂与非极性非卤素有机溶剂的水分含量均不大于100ppm；二、析晶结束后，固液混合相过滤得滤饼和滤液，滤饼依次搅拌抽滤、用非极性非卤素有机溶剂洗涤、干燥，得纯品硫酸乙烯酯。
2.根据权利要求1所述的硫酸乙烯酯的提纯方法，其特征在于：第二步骤中滤液浓缩成固体后，重复步骤一和步骤二，得纯品硫酸乙烯酯。
3.根据权利要求1所述的硫酸乙烯酯的提纯方法，其特征在于：第一步骤的搅拌过程中，一边搅拌一边通入氮气，氮气流速为0.1～0.3L/min。
4.根据权利要求1或2或3所述的硫酸乙烯酯的提纯方法，其特征在于：纯品的纯度大于等于99.5%，游离氯含量小于等于5ppm，总氯含量小于等于50ppm，水分小于等于200ppm。
5.根据权利要求1或2或3所述的硫酸乙烯酯的提纯方法，其特征在于：极性非卤素有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸甲酯、丙酸乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯中的任意一种。
6.根据权利要求5所述的硫酸乙烯酯的提纯方法，其特征在于：非极性非卤素有机溶剂为石油醚、正己烷、己烷中的任意一种。
7.根据权利要求1或2或3所述的硫酸乙烯酯的提纯方法，其特征在于：非极性非卤素有机溶剂为石油醚、正己烷、己烷中的任意一种。
8.根据权利要求1或2或3所述的硫酸乙烯酯的提纯方法，其特征在于：硫酸乙烯酯粗品的纯度为99.0%，游离氯含量为26ppm，总氯含量为7000ppm，水分含量为900ppm。
9.根据权利要求1或2或3所述的硫酸乙烯酯的提纯方法，其特征在于：第二步骤全程氮气保护。
CN201711111658.XA 2017-11-13 2017-11-13 硫酸乙烯酯的提纯方法 Pending CN107903241A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711111658.XA CN107903241A (zh) 2017-11-13 2017-11-13 硫酸乙烯酯的提纯方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711111658.XA CN107903241A (zh) 2017-11-13 2017-11-13 硫酸乙烯酯的提纯方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107903241A true CN107903241A (zh) 2018-04-13

Family

ID=61844772

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711111658.XA Pending CN107903241A (zh) 2017-11-13 2017-11-13 硫酸乙烯酯的提纯方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107903241A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108707095A (zh) * 2018-07-17 2018-10-26 山东石大胜华化工集团股份有限公司 连续制备硫酸乙烯酯的方法
CN109232530A (zh) * 2018-10-25 2019-01-18 苏州东瑞制药有限公司 一种西他沙星制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5271812A (en) * 1991-06-19 1993-12-21 Sepracor, Inc. Electrocatalytic oxidation method for the production of cyclic sulfates and sulfamidates
CN101293887A (zh) * 2007-04-26 2008-10-29 中国科学院福建物质结构研究所 一种高纯度环状硫酸酯的纯化方法
CN101456857A (zh) * 2007-12-11 2009-06-17 中国科学院福建物质结构研究所 一种制备高纯度环状硫酸酯的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5271812A (en) * 1991-06-19 1993-12-21 Sepracor, Inc. Electrocatalytic oxidation method for the production of cyclic sulfates and sulfamidates
CN101293887A (zh) * 2007-04-26 2008-10-29 中国科学院福建物质结构研究所 一种高纯度环状硫酸酯的纯化方法
CN101456857A (zh) * 2007-12-11 2009-06-17 中国科学院福建物质结构研究所 一种制备高纯度环状硫酸酯的方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108707095A (zh) * 2018-07-17 2018-10-26 山东石大胜华化工集团股份有限公司 连续制备硫酸乙烯酯的方法
CN108707095B (zh) * 2018-07-17 2021-03-05 山东石大胜华化工集团股份有限公司 连续制备硫酸乙烯酯的方法
CN109232530A (zh) * 2018-10-25 2019-01-18 苏州东瑞制药有限公司 一种西他沙星制备方法
CN109232530B (zh) * 2018-10-25 2020-05-22 苏州东瑞制药有限公司 一种西他沙星制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103880596B (zh) 一种适合工业化生产的硝酸布康唑中间体的制备方法
CN104387320B (zh) 一种高纯度米力农的制备方法
CN109956976B (zh) 一种二氟双草酸磷酸锂的制备方法
CN104086379A (zh) 达格列净中间体的合成方法
CN107129432A (zh) 一种紫外线吸收剂4,4`－二已氧基二苯甲酮的合成方法
CN107903241A (zh) 硫酸乙烯酯的提纯方法
WO2000044736A1 (fr) PROCEDE DE PREPARATION DE DERIVES DE threo-1,2-EPOXY-3-AMINO-4-PHENYLBUTANE
WO2009056069A1 (fr) Méthode de préparation séquentielle de dérivés de 3-isothiazolone et de leurs intermédiaires
CN102617542B (zh) 一种奥美沙坦中间体的制备方法及纯化方法
JP5815507B2 (ja) １−メチルピラゾール−４−カルボン酸エステルの精製のためのプロセス
CN103864748A (zh) 一种4-氯甲基-5-甲基-1,3-二氧杂环戊烯-2-酮的纯化方法
EP2736509B1 (en) Process for preparing prasugrel
CN104628724B (zh) 一种阿哌沙班制备方法
CN108218791A (zh) 一种一锅法制备洛匹那韦的方法
CN106883202A (zh) 一种l‑抗坏血酸棕榈酸酯的制备方法
CN106496300A (zh) 花生胆酸及其中间体的制备方法
CN103709039B (zh) Cu-丝光沸石催化合成没食子酸甲(乙)酯的方法
CN108586450A (zh) 一种胆碱m受体抗结剂的重结晶纯化方法
CN108623517B (zh) 一种尼可地尔二聚体的制备方法
CN107721834B (zh) 1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法
CN112745246A (zh) 一种沙库必曲中间体的纯化方法
CN110642789A (zh) 2-氯嘧啶-4-甲酸类化合物的连续性合成方法
CN109608398A (zh) 一种依达拉奉的制备方法
CN102030705B (zh) 7-苄氧基-6-甲氧基-4-羟基喹啉的合成方法
JP6287290B2 (ja) ｔｒａｎｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサンの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180413