CN107894414A - 一种口含烟中重金属元素释放量的测定方法 - Google Patents

一种口含烟中重金属元素释放量的测定方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107894414A
CN107894414A CN201711015024.4A CN201711015024A CN107894414A CN 107894414 A CN107894414 A CN 107894414A CN 201711015024 A CN201711015024 A CN 201711015024A CN 107894414 A CN107894414 A CN 107894414A
Authority
CN
China
Prior art keywords
standard
buccal cigarette
arsenic
selenium
cadmium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201711015024.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107894414B (zh
Inventor
陆怡峰
张珲姿
李永霞
姚鹤鸣
顾文博
刘广超
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Tobacco Group Co Ltd
Original Assignee
Shanghai Tobacco Group Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Tobacco Group Co Ltd filed Critical Shanghai Tobacco Group Co Ltd
Priority to CN201711015024.4A priority Critical patent/CN107894414B/zh
Publication of CN107894414A publication Critical patent/CN107894414A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107894414B publication Critical patent/CN107894414B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/71—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light thermally excited
    • G01N21/73—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light thermally excited using plasma burners or torches

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)

Abstract

本发明提供一种口含烟中重金属元素释放量的测定方法，包括以下步骤：1）样品前处理：称取口含烟样品，采用人工唾液作为淋洗液进行固相萃取后，收集淋洗后液体，转移、定容，即得样品溶液；2）标准溶液的配制：配制锗72、铟115、铋209内标溶液和铬、镍、砷、硒、镉、铅元素标准溶液；3）测定：分别将样品溶液、标准溶液和内标溶液进行电感耦合等离子体质谱仪检测，采用内标同步标准曲线法进行定量，获得样品溶液中铬、镍、砷、硒、镉、铅元素的含量。本发明提供的一种口含烟中重金属元素释放量的测定方法，模拟人体口含烟含服过程，相关系数、回收率与重复性好，填补了国内相关检测技术方面的空白。

Description

一种口含烟中重金属元素释放量的测定方法
技术领域
本发明属于化学分析检测技术领域，涉及一种口含烟中重金属元素释放量的测定方法。
背景技术
铬、镍、砷、硒、镉、铅是常见重金属元素，近年来由于其对人类和环境具有较大的危害性，得到了广泛的研究和关注。烟草中的铬、镍、砷、硒、镉、铅均是Hoffmann名单中有害成分。口含烟是一种由烟草粉末添加适量的香料物质、盐(氯化钠)、水、保湿剂经过热处理加工制成的一种无烟气烟草制品，一般使用无纺布袋装，成品为小茶包形式。口含烟在含服时直接放入人体口腔，通常被置于牙龈和脸颊之间，主要与人体唾液和毛细血管接触，在此过程中其含有的重金属元素可能会被人体吸收，从而对人体造成潜在的危害。
目前国内相关研究和标准制订工作仍主要集中在食品和传统烟草制品中重金属元素总量的分析测定。国家标准GB/T 5009.123-2014《食品中铬的测定》、GB/T 5009.138-2003《食品中镍的测定》、GB/T 5009.11-2003《食品中总砷及无机砷的测定》、GB/T5009.93-2010《食品中硒的测定》、GB/T 5009.15-2014《食品中镉的测定》、GB/T 5009.12-2010《食品中铅的测定》、烟草行业标准YC/T 380-2010《烟草及烟草制品铬、镍、砷、硒、镉、铅的测定电感耦合等离子体质谱法》，这些标准方法共同点均为将样品完全消解之后测定各目标元素的总量。而口含烟在含服过程中不会被完全含化，其中的重金属元素在与人体唾液接触后仅有部分溶出，实际释放量远低于自身本底含量，所以仅用总量一个指标是无法科学、客观地进行口含烟产品质量安全性评价的。因此，建立口含烟中重金属元素释放量的测定方法有助于完善其质量安全性评价体系，更可为推动后续标准制订工作起到积极的作用，其对于国内烟草行业而言具有重要的现实意义。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种口含烟中重金属元素释放量的测定方法，采用全自动固相萃取仪(SPE)及人工唾液模拟人体口含烟含服过程，以电感耦合等离子体质谱仪作为测定仪器，从而对口含烟中铬、镍、砷、硒、镉、铅元素释放量进行准确、可靠地测定。
为实现上述目的及其他相关目的，本发明提供一种口含烟中重金属元素释放量的测定方法，包括以下步骤：
1)样品前处理：称取口含烟样品，采用人工唾液作为淋洗液进行固相萃取后，收集淋洗后液体，转移、定容，即得样品溶液；
优选地，步骤1)中，所述样品前处理还需要进行空白实验。
更优选地，所述空白实验是未放置口含烟样品，采用人工唾液作为淋洗液进行固相萃取后，收集淋洗后液体，转移、定容，即得空白溶液。
优选地，步骤1)中，所述人工唾液为常规使用的人工唾液，可在市场上购买获得。
优选地，步骤1)中，所述固相萃取是将口含烟样品置于固相萃取柱中，采用固相萃取仪通过人工唾液作为淋洗液进行萃取的方法。所述固相萃取仪为常规使用的固相萃取设备，优选为全自动固相萃取仪(SPE)。所述固相萃取仪配有固相萃取柱。
优选地，步骤1)中，所述固相萃取在淋洗前要清洗管路。
优选地，步骤1)中，所述固相萃取的上样时间为15-25min，通道数量为3-5通道。更优选地，所述固相萃取的上样时间为20min，通道数量为4通道。
优选地，步骤1)中，所述固相萃取的清洗条件为：管路清洗液：超纯水；管路清洗液的体积：5-15mL；管路清洗液的提取速率：5-15mL/min；管路清洗液的清洗速率：5-15mL/min；管路清洗液的清洗次数：循环2-4次。
更优选地，所述固相萃取的清洗条件为：管路清洗液：超纯水；管路清洗液的体积：10mL；管路清洗液的提取速率：10mL/min；管路清洗液的清洗速率：10mL/min；管路清洗液的清洗次数：循环2次。
优选地，步骤1)中，所述固相萃取的淋洗条件为：淋洗液：人工唾液；淋洗液的体积：1-3mL；淋洗液的提取速率：3-7mL/min；淋洗液的淋洗速率：0.05-0.15mL/min。
更优选地，所述固相萃取的淋洗条件为：淋洗液：人工唾液；淋洗液的体积：2mL；淋洗液的提取速率：5mL/min；淋洗液的淋洗速率：0.1mL/min。
本发明中采用人工唾液作为淋洗液进行固相萃取，并不是传统意义上针对样品进行前处理的固相萃取方法，而是为了模拟口含烟在人体口腔中与唾液缓慢接触的过程，因实际含服过程中口含烟仅与少量唾液接触且时间较长，采用固相萃取中的淋洗步骤，通过对淋洗时间与流速进行准确控制，使口含烟能够匀速缓慢地与人工唾液接触，从而准确模拟实际的含服过程。因此，本发明的固相萃取中准确的淋洗时间与流速，对于模拟人体口含烟含服过程是至关重要的。同时，由于人工滴加的方式其精度无法满足试验要求，选用全自动固相萃取仪(SPE)通过设置淋洗时间与流速，能够自动、准确滴加，满足试验要求。
优选地，步骤1)中，所述口含烟样品的加入重量与人工唾液加入的体积的固液比为2-12：20，g/ml。
更优选地，所述口含烟样品的加入重量与人工唾液加入的体积的固液比为4-10：20，g/ml。
优选地，步骤1)中，所述转移是将淋洗后液体，准确定量转移到定量容器中。所述定量容器为容量瓶。
优选地，步骤1)中，所述定容是在定量容器中用硝酸水溶液稀释定容。
更优选地，所述硝酸水溶液的体积百分比(v/v％)浓度为0.5-1.5％。进一步优选地，所述硝酸水溶液的体积百分比(v/v％)浓度为1.0％。所述硝酸是体积百分比(v/v％)浓度为65％的浓硝酸。
2)标准溶液的配制：配制锗72、铟115、铋209内标溶液和铬、镍、砷、硒、镉、铅元素标准溶液；
优选地，步骤2)中，所述标准溶液的配制，包括以下步骤：
A)分别移取铬、镍、砷、硒、镉、铅元素，用硝酸水溶液稀释并定容，配制铬、镍、砷、硒、镉、铅元素标准储备溶液；
更优选地，步骤A)中，所述铬、镍、砷、硒、镉、铅元素标准储备溶液为铬、镍、砷、硒、镉、铅混合或单一元素标准储备溶液。进一步优选地，所述铬、镍、砷、硒、镉、铅混合或单一元素标准储备溶液的质量浓度均为100-10000μg/L。最优选地，所述铬、镍、砷、硒、镉、铅混合或单一元素标准储备溶液的质量浓度均为1000μg/L。
更优选地，步骤A)中，所述铬、镍、砷、硒、镉、铅混合或单一元素标准储备溶液的储存条件为：储存温度：0-4℃；储存时间：1个月。
B)分别称取锗72、铟115、铋209标准物质溶液，用异丙醇和硝酸的混合水溶液稀释并定容，配制锗72、铟115、铋209内标溶液；
更优选地，步骤B)中，所述锗72、铟115、铋209内标溶液为锗72、铟115、铋209混合或单一元素内标溶液。优选地，所述锗72、铟115、铋209混合或单一元素内标溶液的浓度均为100-10000μg/L。更优选地，所述锗72、铟115、铋209混合或单一元素内标溶液的浓度均为1000μg/L。
更优选地，步骤B)中，所述锗72、铟115、铋209混合或单一元素内标溶液的储存条件为：储存温度：0-4℃；储存时间：1个月。
更优选地，步骤B)中，所述异丙醇和硝酸的混合水溶液中，所述异丙醇的体积百分比(v/v％)浓度为25-35％，所述硝酸的体积百分比(v/v％)浓度为1.6-2.5％。
进一步优选地，所述异丙醇和硝酸的混合水溶液中，所述异丙醇的体积百分比(v/v％)浓度为30％，所述硝酸的体积百分比(v/v％)浓度为2.0％。
C)分别移取不同体积的步骤A)中的铬、镍、砷、硒、镉、铅元素标准储备溶液，用硝酸水溶液定容配制为一系列不同浓度的铬、镍、砷、硒、镉、铅元素标准溶液。
更优选地，步骤C)中，所述铬、镍、砷、硒、镉、铅元素标准溶液为铬、镍、砷、硒、镉、铅混合或单一元素标准溶液。
更优选地，步骤A)或C)中，所述硝酸水溶液的体积百分比(v/v％)浓度为0.5-1.5％。进一步优选地，所述硝酸水溶液的体积百分比(v/v％)浓度为1.0％。
所述标准溶液应覆盖样品浓度范围，可即配即用。
3)测定：分别将步骤1)中样品溶液、步骤2)配制的标准溶液和内标溶液进行电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)检测，采用内标同步标准曲线法进行定量，获得样品溶液中铬、镍、砷、硒、镉、铅元素的含量。
优选地，步骤3)中，所述内标同步标准曲线法包括以下步骤：
所述内标同步标准曲线法是指ICP-MS进行测定时，在线同步测定标准溶液中和内标溶液，获得标准工作曲线，进而在线同步测定内标溶液和实际样品溶液，从而测定获得实际样品浓度的方法。由于ICP-MS仪器特点，内标溶液与样品溶液分别通过两根蠕动泵管，同时同步在线进样，经进样阀混匀后测定，并非常规的内标加入样品后进行测定的方式。
a、分别将步骤2)的C)中一系列不同浓度的铬、镍、砷、硒、镉、铅元素标准溶液、步骤2)的B)中锗72、铟115、铋209内标溶液同步进行ICP-MS检测，获得相应元素/相应内标元素的质荷比强度比与相应元素/相应内标元素的质量浓度比的线性关系，绘制相应的标准工作曲线，计算得到相应元素标准工作曲线的回归方程。
更优选地，所述标准曲线中，以相应元素/相应内标元素的质荷比强度比为纵坐标(Y轴)，其相对应的相应元素/相应内标元素的质量浓度比为横坐标(X轴)。
更优选地，所述相应元素与相应内标元素的对应关系为：铬元素对应锗72内标元素；镍元素对应锗72内标元素；砷元素对应锗72内标元素；硒元素对应锗72内标元素；镉元素对应铟115内标元素；铅元素对应铋209内标元素。具体情况见表1。
表1相应元素测定质量数、内标元素表
元素 质量数 内标元素
铬 52 锗72
镍 60 锗72
砷 75 锗72
硒 78 锗72
镉 111 铟115
铅 208 铋209
b、将步骤1)中样品溶液及其空白溶液、步骤2)的B)中内标溶液同步进行ICP-MS检测，将获得的相应元素/相应内标元素的质荷比强度比，分别代入步骤a中相应元素标准工作曲线的回归方程，并根据同步检测的相应内标溶液的已知质量浓度，计算得到样品溶液中相应元素的质量浓度。
优选地，步骤3)中，所述电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)的检测条件为：离子源：ICP源；射频功率(RF功率)：1500-1600W；RF匹配电压：1.7-1.9V；冷却气：氩气，流速：14.0-16.0L/min；非用户设定；载气：氩气，流速：0.80-0.90L/min；载气补偿气：氩气，流速：0.2-0.4L/min；碰撞/反应池气体：氦气，流速：4.0-4.5mL/min；雾化室温度：1.0-3.0℃；雾化气：氩气，流速：1.10-1.20L/min；八极杆偏转电压：-19.0至-17.0V；能量歧视：2.5-3.5V；样品进样速率：0.05-0.15rps；重复次数：2-5；扫描方式：顺序跳峰。
更优选地，所述电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)的检测条件为：离子源：ICP源；射频功率(RF功率)：1550W；RF匹配电压：1.8V；冷却气：氩气，流速：15.0L/min；非用户设定；载气：氩气，流速：0.85L/min；载气补偿气：氩气，流速：0.3L/min；碰撞/反应池气体：氦气，流速：4.3mL/min；雾化室温度：2.0℃；雾化气：氩气，流速：1.15L/min；八极杆偏转电压：-18.0V；能量歧视：3.0V；样品进样速率：0.1rps；重复次数：3；扫描方式：顺序跳峰。
如上所述，本发明的一种口含烟中重金属元素释放量的测定方法，采用全自动固相萃取仪(SPE)及人工唾液模拟人体口含烟含服过程，以电感耦合等离子体质谱仪作为测定仪器，并以内标法定量测定口含烟中铬、镍、砷、硒、镉、铅元素的释放量。本发明方法的标准工作曲线相关系数R2>0.999，6种元素的平均回收率在88.8～111.2％之间，相对标准偏差(RSD)小于10％，回收率与重复性均令人满意，可有效用于口含烟中铬、镍、砷、硒、镉、铅元素释放量的分析测试。本发明填补了国内相关检测技术方面的空白，为烟草行业全面深入推进口含烟等新型烟草制品的研究与应用提供了有力的技术支撑与理论依据。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步阐述本发明，应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的保护范围。
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。
以下实施例使用的试剂及仪器如下：
1、试剂
硝酸(优级纯，体积百分比为65％，德国Merck公司)；ISO TR10271人工唾液(东莞市信恒科技有限公司)；铬、镍、砷、硒、镉、铅元素混合标准物质溶液(10mg/L，美国Agilent科技有限公司)；锗72、铟115、铋209元素内标混合标准物质溶液(100mg/L，美国Agilent科技有限公司)；异丙醇(优级纯，德国Merck公司)；超纯水(超纯水仪自制)
2、仪器
7700X电感耦合等离子体质谱仪(美国Agilent科技有限公司)；Milli-Q超纯水仪(美国Millipore公司)；GX-274全自动固相萃取仪(美国GILSON公司)
实施例1
1、测定方法
1.1样品前处理
准确称取口含烟样品置于固相萃取空柱中，精确至0.1mg，然后将固相萃取柱放入SPE指定位置，清洗管路后，向样品缓慢滴加人工唾液作为淋洗液进行固相萃取，收集淋洗后液体。其中，口含烟样品的加入重量与人工唾液加入的体积的固液比为2-12：20，g/ml。
设置固相萃取的条件，具体为：上样时间：15-25min；通道数量：3-5通道；管路清洗液：超纯水；管路清洗液的体积：5-15mL；管路清洗液的提取速率：5-15mL/min；管路清洗液的清洗速率：5-15mL/min；管路清洗液的清洗次数：循环2-4次；淋洗液：人工唾液；淋洗液的体积：1-3mL；淋洗液的提取速率：3-7mL/min；淋洗液的淋洗速率：0.05-0.15mL/min。
准确吸取淋洗后液体，转移至聚丙烯容量瓶中，用0.5-1.5％(v/v％)硝酸水溶液定容并摇匀，获得样品溶液。同时，未放置口含烟样品，按上述相同条件进行固相萃取后，再转移、定容，获得空白溶液。
1.2标准溶液的配制
分别移取铬、镍、砷、硒、镉、铅元素标准物质溶液，用0.5-1.5％硝酸水溶液稀释并定容，分别配制铬、镍、砷、硒、镉、铅的单一元素标准储备溶液。或者，移取铬、镍、砷、硒、镉、铅元素混合标准物质溶液，用0.5-1.5％硝酸水溶液稀释并定容，配制铬、镍、砷、硒、镉、铅的混合元素标准储备溶液。所述铬、镍、砷、硒、镉、铅混合或单一元素标准储备溶液的质量浓度均为100-10000μg/L。储存条件在0-4℃条件下，可储存1个月。
分别移取锗72、铟115、铋209标准物质溶液，用异丙醇和硝酸的混合水溶液稀释并定容，分别配制锗72、铟115、铋209的单一元素内标溶液。或者，移取锗72、铟115、铋209混合标准物质溶液，用异丙醇和硝酸的混合水溶液稀释并定容，配制锗72、铟115、铋209的混合元素内标溶液。所述锗72、铟115、铋209混合或单一元素内标溶液的浓度均为100-10000μg/L。所述异丙醇和硝酸的混合水溶液中，所述异丙醇的体积百分比(v/v％)浓度为25-35％，所述硝酸的体积百分比(v/v％)浓度为1.6-2.5％。储存条件在0-4℃条件下，可储存1个月。
分别移取不同体积的铬、镍、砷、硒、镉、铅的单一元素标准储备溶液，用0.5-1.5％硝酸水溶液稀释并定容，配制铬、镍、砷、硒、镉、铅混合或单一元素标准溶液。或者，移取不同体积的铬、镍、砷、硒、镉、铅的混合元素标准储备溶液，用0.5-1.5％硝酸水溶液稀释并定容，配制铬、镍、砷、硒、镉、铅的混合元素标准溶液。所述标准溶液应覆盖样品浓度范围，可即配即用。
1.3样品的测定
分别将1.1中样品溶液、1.2配制的标准溶液和内标溶液进行电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)检测，采用内标同步标准曲线法进行定量，获得样品溶液中铬、镍、砷、硒、镉、铅元素的含量。
具体来说，先将1.2中一系列不同浓度的铬、镍、砷、硒、镉、铅元素标准溶液、锗72、铟115、铋209元素内标溶液同步进行ICP-MS检测，获得相应元素/相应内标元素的质荷比强度比与相应元素/相应内标元素的质量浓度比的线性关系，以相应元素/相应内标元素的质荷比强度比为纵坐标(Y轴)，其相对应的相应元素/相应内标元素的质量浓度比为横坐标(X轴)绘制相应的标准工作曲线，计算得到相应元素标准工作曲线的回归方程。
元素测定参数按表1设定。具体来说，所述相应元素与相应内标元素的对应关系为：铬元素对应锗72内标元素；镍元素对应锗72内标元素；砷元素对应锗72内标元素；硒元素对应锗72内标元素；镉元素对应铟115内标元素；铅元素对应铋209内标元素。
再将1.1中样品溶液及其空白溶液、1.2中内标溶液同步进行ICP-MS检测，将获得的相应元素/相应内标元素的质荷比强度比，分别代入相应元素标准工作曲线的回归方程，并根据同步检测的相应内标溶液的已知质量浓度，计算得到样品溶液中相应元素的质量浓度，即获得样品溶液中铬、镍、砷、硒、镉、铅元素的含量。
其中，ICP-MS的检测条件为：离子源：ICP源；射频功率(RF功率)：1500-1600W；RF匹配电压：1.7-1.9V；冷却气：氩气，流速：14.0-16.0L/min；非用户设定；载气：氩气，流速：0.80-0.90L/min；载气补偿气：氩气，流速：0.2-0.4L/min；碰撞/反应池气体：氦气，流速：4.0-4.5mL/min；雾化室温度：1.0-3.0℃；雾化气：氩气，流速：1.10-1.20L/min；八极杆偏转电压：-19.0至-17.0V；能量歧视：2.5-3.5V；样品进样速率：0.05-0.15rps；重复次数：2-5；扫描方式：顺序跳峰。
实施例2
1、测定方法
1.1样品前处理
准确称取口含烟样品置于固相萃取空柱中，精确至0.1mg，然后将固相萃取柱放入SPE指定位置，清洗管路后，向样品缓慢滴加人工唾液作为淋洗液进行固相萃取，收集淋洗后液体。其中，口含烟样品的加入重量与人工唾液加入的体积的固液比为4-10：20，g/ml。
设置固相萃取的条件，具体为：上样时间：20min；通道数量：4通道；管路清洗液：超纯水；管路清洗液的体积：10mL；管路清洗液的提取速率：10mL/min；管路清洗液的清洗速率：10mL/min；管路清洗液的清洗次数：循环2次；淋洗液：人工唾液；淋洗液的体积：2mL；淋洗液的提取速率：5mL/min；淋洗液的淋洗速率：0.1mL/min。
准确吸取1.0mL淋洗后液体，转移至10mL聚丙烯容量瓶中，用1％(v/v％)硝酸水溶液定容并摇匀，获得样品溶液。同时，未放置口含烟样品，按上述相同条件进行固相萃取后，再转移、定容，获得空白溶液。
1.2标准溶液的配制
移取铬、镍、砷、硒、镉、铅元素混合标准物质溶液，用1％(v/v％)硝酸水溶液稀释并定容，配制铬、镍、砷、硒、镉、铅的混合元素标准储备溶液。所述铬、镍、砷、硒、镉、铅的混合元素标准储备溶液的质量浓度为1000μg/L。储存条件在0-4℃条件下，可储存1个月。
移取锗72、铟115、铋209混合标准物质溶液，用异丙醇和硝酸的混合水溶液稀释并定容，配制锗72、铟115、铋209的混合元素内标溶液。异丙醇和硝酸的混合水溶液中，异丙醇的体积百分比(v/v％)浓度为30％，硝酸的体积百分比(v/v％)浓度为2.0％。所述锗72、铟115、铋209混合元素内标溶液的浓度为1000μg/L。储存条件在0-4℃条件下，可储存1个月。
移取不同体积的铬、镍、砷、硒、镉、铅的混合元素标准储备溶液，用1％(v/v％)硝酸水溶液稀释并定容，配制铬、镍、砷、硒、镉、铅的混合元素标准溶液。所述标准溶液应覆盖样品浓度范围，可即配即用。具体浓度范围见表2。
表2标准溶液配制表(单位：μg/L)
1.3样品的测定
分别将1.1中样品溶液、1.2配制的标准溶液和内标溶液进行电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)检测，采用内标同步标准曲线法进行定量，获得样品溶液中铬、镍、砷、硒、镉、铅元素的含量。
具体来说，先将1.2中一系列不同浓度的铬、镍、砷、硒、镉、铅元素标准溶液、锗72、铟115、铋209元素内标溶液同步进行ICP-MS检测，获得相应元素/相应内标元素的质荷比强度比与相应元素/相应内标元素的质量浓度比的线性关系，以相应元素/相应内标元素的质荷比强度比为纵坐标(Y轴)，其相对应的相应元素/相应内标元素的质量浓度比为横坐标(X轴)绘制相应的标准工作曲线，计算得到相应元素标准工作曲线的回归方程。
元素测定参数按表1设定。具体来说，所述相应元素与相应内标元素的对应关系为：铬元素对应锗72内标元素；镍元素对应锗72内标元素；砷元素对应锗72内标元素；硒元素对应锗72内标元素；镉元素对应铟115内标元素；铅元素对应铋209内标元素。
再将1.1中样品溶液及其空白溶液、1.2中内标溶液同步进行ICP-MS检测，将获得的相应元素/相应内标元素的质荷比强度比，分别代入相应元素标准工作曲线的回归方程，并根据同步检测的相应内标溶液的已知质量浓度，计算得到样品溶液中相应元素的质量浓度，即获得样品溶液中铬、镍、砷、硒、镉、铅元素的含量。
其中，ICP-MS的检测条件为：离子源：ICP源；射频功率(RF功率)：1550W；RF匹配电压：1.8V；冷却气：氩气，流速：15.0L/min；非用户设定；载气：氩气，流速：0.85L/min；载气补偿气：氩气，流速：0.3L/min；碰撞/反应池气体：氦气，流速：4.3mL/min；雾化室温度：2.0℃；雾化气：氩气，流速：1.15L/min；八极杆偏转电压：-18.0V；能量歧视：3.0V；样品进样速率：0.1rps；重复次数：3；扫描方式：顺序跳峰。
实施例3
1、标准工作曲线、检出限和定量限
按实施例2中1.2配制为一系列不同浓度的铬、镍、砷、硒、镉、铅的混合元素标准溶液，具体浓度范围见表2。同时，按实施例2中1.2配制锗72、铟115、铋209混合元素内标溶液。
将上述配制好的一系列不同浓度的标准溶液与内标溶液分别按实施例2中1.3的规定，同步进行ICP-MS检测，以相应元素/相应内标元素的质荷比强度比为纵坐标(Y轴)，其相对应的相应元素/相应内标元素的质量浓度比为横坐标(X轴)，进行回归分析，得到回归方程及其相关系数，如表3所示。
由表3可知，回归方程的线性关系良好，相关系数R2>0.999。对标准溶液中的目标物响应信号，采用最低浓度标样重复进样10次，进行ICP-MS分析，以其3倍标准差为检出限(LOD)，10倍标准差为定量限(LOQ)，换算为样品含量后得出目标物检出限为0.008～0.026mg/kg，定量限在0.027～0.087mg/kg，具有较高的灵敏度。
表3工作曲线和检出限
元素 标准曲线 相关系数(R2) 检出限(mg/kg) 定量限(mg/kg)
铬 y＝0.0485x+0.0331 >0.999 0.009 0.029
镍 y＝0.0238x+0.0043 >0.999 0.008 0.027
砷 y＝0.0234x+2.2864×10-4 >0.999 0.013 0.043
硒 y＝0.0023x+9.6840×10-5 >0.999 0.026 0.087
镉 y＝0.0016x+2.9685×10-6 >0.999 0.008 0.027
铅 y＝0.0056x+1.9874×10-4 >0.999 0.016 0.053
y：质荷比强度比；x：浓度比
2、回收率和精密度
分别在已知浓度的口含烟样品中，加入已知浓度的铬、镍、砷、硒、镉、铅元素标准溶液，按实施例2中检测条件，进行样品前处理与ICP-MS分析，并按照加标量和测定值计算其回收率，同时对同一样品溶液平行测定6次(n＝6)，得到精密度测定数据，结果见表4。由表4可以看出，目标物的平均回收率在88.8～111.2％之间，相对标准偏差(RSD)小于9％，说明本发明方法的回收率与重复性均令人满意，完全能满足检测需要。
表4本发明方法回收率与精密度
实施例5
采用本发明方法中实施例2的检测条件，对实际口含烟样品中铬、镍、砷、硒、镉、铅元素的含量进行测定，具体见表5。由表5可知，针对口含烟样品，该方法能对口含烟中铬、镍、砷、硒、镉、铅元素释放量进行准确、可靠的测定，方法操作简便、快捷、适用性好。
表5实际样品检测结果(单位：mg/kg)
序号 铬 镍 砷 硒 镉 铅
1 0.05 0.45 未检出 检出 0.10 检出
2 0.09 0.60 未检出 检出 0.13 检出
3 0.07 0.48 未检出 0.14 0.12 检出
4 0.09 0.65 0.05 0.09 0.13 检出
5 0.09 0.36 0.05 检出 0.11 检出
所以，本发明有效克服了现有技术中的种种缺点而具高度产业利用价值。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (11)

1.一种口含烟中重金属元素释放量的测定方法，包括以下步骤：
1)样品前处理：称取口含烟样品，采用人工唾液作为淋洗液进行固相萃取后，收集淋洗后液体，转移、定容，即得样品溶液；
2)标准溶液的配制：配制锗72、铟115、铋209内标溶液和铬、镍、砷、硒、镉、铅元素标准溶液；
3)测定：分别将步骤1)中样品溶液、步骤2)配制的标准溶液和内标溶液进行电感耦合等离子体质谱仪检测，采用内标同步标准曲线法进行定量，获得样品溶液中铬、镍、砷、硒、镉、铅元素的含量。
2.根据权利要求1所述的一种口含烟中重金属元素释放量的测定方法，其特征在于，步骤1)中，所述口含烟样品的加入重量与人工唾液加入的体积的固液比为2-12：20，g/ml。
3.根据权利要求1所述的一种口含烟中重金属元素释放量的测定方法，其特征在于，步骤1)中，所述固相萃取的上样时间为15-25min，通道数量为3-5通道。
4.根据权利要求1所述的一种口含烟中重金属元素释放量的测定方法，其特征在于，步骤1)中，所述固相萃取的清洗条件为：管路清洗液：超纯水；管路清洗液的体积：5-15mL；管路清洗液的提取速率：5-15mL/min；管路清洗液的清洗速率：5-15mL/min；管路清洗液的清洗次数：循环2-4次。
5.根据权利要求1所述的一种口含烟中重金属元素释放量的测定方法，其特征在于，步骤1)中，所述固相萃取的淋洗条件为：淋洗液：人工唾液；淋洗液的体积：1-3mL；淋洗液的提取速率：3-7mL/min；淋洗液的淋洗速率：0.05-0.15mL/min。
6.根据权利要求1所述的一种口含烟中重金属元素释放量的测定方法，其特征在于，步骤1)中，所述定容是在定量容器中用硝酸水溶液稀释定容，所述硝酸水溶液的体积百分比浓度为0.5-1.5％。
7.根据权利要求1所述的一种口含烟中重金属元素释放量的测定方法，其特征在于，步骤2)中，所述标准溶液的配制，包括以下步骤：
A)分别移取铬、镍、砷、硒、镉、铅元素，用硝酸水溶液稀释并定容，配制铬、镍、砷、硒、镉、铅元素标准储备溶液；
B)分别称取锗72、铟115、铋209标准物质溶液，用异丙醇和硝酸的混合水溶液稀释并定容，配制锗72、铟115、铋209内标溶液；
C)分别移取不同体积的步骤A)中的铬、镍、砷、硒、镉、铅元素标准储备溶液，用硝酸水溶液定容配制为一系列不同浓度的铬、镍、砷、硒、镉、铅元素标准溶液。
8.根据权利要求7所述的一种口含烟中重金属元素释放量的测定方法，其特征在于，步骤B)中，所述异丙醇和硝酸的混合水溶液中，所述异丙醇的体积百分比浓度为25-35％，所述硝酸的体积百分比浓度为1.6-2.5％。
9.根据权利要求7所述的一种口含烟中重金属元素释放量的测定方法，其特征在于，步骤A)或C)中，所述硝酸水溶液的体积百分比浓度为0.5-1.5％。
10.根据权利要求1所述的一种口含烟中重金属元素释放量的测定方法，其特征在于，步骤3)中，所述样品溶液或标准溶液中所含元素，与内标溶液中所含内标元素的对应关系为：铬元素对应锗72内标元素；镍元素对应锗72内标元素；砷元素对应锗72内标元素；硒元素对应锗72内标元素；镉元素对应铟115内标元素；铅元素对应铋209内标元素。
11.根据权利要求1所述的一种口含烟中重金属元素释放量的测定方法，其特征在于，步骤3)中，所述电感耦合等离子体质谱仪的检测条件为：离子源：ICP源；射频功率：1500-1600W；RF匹配电压：1.7-1.9V；冷却气：氩气，流速：14.0-16.0L/min；非用户设定；载气：氩气，流速：0.80-0.90L/min；载气补偿气：氩气，流速：0.2-0.4L/min；碰撞/反应池气体：氦气，流速：4.0-4.5mL/min；雾化室温度：1.0-3.0℃；雾化气：氩气，流速：1.10-1.20L/min；八极杆偏转电压：-19.0至-17.0V；能量歧视：2.5-3.5V；样品进样速率：0.05-0.15rps；重复次数：2-5；扫描方式：顺序跳峰。
CN201711015024.4A 2017-10-25 2017-10-25 一种口含烟中重金属元素释放量的测定方法 Active CN107894414B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711015024.4A CN107894414B (zh) 2017-10-25 2017-10-25 一种口含烟中重金属元素释放量的测定方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711015024.4A CN107894414B (zh) 2017-10-25 2017-10-25 一种口含烟中重金属元素释放量的测定方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107894414A true CN107894414A (zh) 2018-04-10
CN107894414B CN107894414B (zh) 2020-04-14

Family

ID=61803939

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711015024.4A Active CN107894414B (zh) 2017-10-25 2017-10-25 一种口含烟中重金属元素释放量的测定方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107894414B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110487776A (zh) * 2019-09-10 2019-11-22 广州金域医学检验中心有限公司 连续检测不同类型样本中包含硒在内的多种元素含量的方法及试剂盒
CN111562303A (zh) * 2020-04-21 2020-08-21 山东省药学科学院 一种电感耦合等离子体质谱定量检测血清中铋浓度的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008016520A2 (en) * 2006-08-01 2008-02-07 R.J. Reynolds Tobacco Company Smokeless tobacco
CN103499631A (zh) * 2013-07-09 2014-01-08 广东中烟工业有限责任公司 一种烟用接装纸中多种元素特定迁移量的测定方法
CN103630601A (zh) * 2013-07-09 2014-03-12 广东中烟工业有限责任公司 一种卷烟滤嘴中多种元素特定迁移量的测定方法
CN105784828A (zh) * 2016-03-09 2016-07-20 上海烟草集团有限责任公司 一种口含烟中铬、镍、砷、硒、镉、铅元素的测定方法
CN105842326A (zh) * 2016-03-09 2016-08-10 上海烟草集团有限责任公司 一种口含烟中钠元素含量的测定方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008016520A2 (en) * 2006-08-01 2008-02-07 R.J. Reynolds Tobacco Company Smokeless tobacco
CN103499631A (zh) * 2013-07-09 2014-01-08 广东中烟工业有限责任公司 一种烟用接装纸中多种元素特定迁移量的测定方法
CN103630601A (zh) * 2013-07-09 2014-03-12 广东中烟工业有限责任公司 一种卷烟滤嘴中多种元素特定迁移量的测定方法
CN105784828A (zh) * 2016-03-09 2016-07-20 上海烟草集团有限责任公司 一种口含烟中铬、镍、砷、硒、镉、铅元素的测定方法
CN105842326A (zh) * 2016-03-09 2016-08-10 上海烟草集团有限责任公司 一种口含烟中钠元素含量的测定方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
邱建华 等: ""口含烟中重金属组分向唾液转移的模拟测定方法"", 《湖南农业大学学报(自然科学版) 》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110487776A (zh) * 2019-09-10 2019-11-22 广州金域医学检验中心有限公司 连续检测不同类型样本中包含硒在内的多种元素含量的方法及试剂盒
CN111562303A (zh) * 2020-04-21 2020-08-21 山东省药学科学院 一种电感耦合等离子体质谱定量检测血清中铋浓度的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107894414B (zh) 2020-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Pueyo et al. Assessment of CaCl2, NaNO3 and NH4NO3 extraction procedures for the study of Cd, Cu, Pb and Zn extractability in contaminated soils
Rauret et al. Improvement of the BCR three step sequential extraction procedure prior to the certification of new sediment and soil reference materials
CN103926236B (zh) 联合测定铌铁合金中杂质元素和基体元素铌含量的方法
CN103196880B (zh) 氢化物发生-原子荧光光谱法测定铁矿石中砷含量的方法
CN110174395A (zh) 微波消解icp-aes法测定磷铁中锰和钛含量的方法
CN104422672B (zh) 采用微波消解-原子荧光法测定土壤中硒含量的方法
CN101762576B (zh) 添加铌或同时添加钽和铌的碳化钨中铌含量的测定方法
CN102879345A (zh) 一种测定硅钒铁的磷含量的方法
CN107894414A (zh) 一种口含烟中重金属元素释放量的测定方法
CN105784828B (zh) 一种口含烟中铬、镍、砷、硒、镉、铅元素的测定方法
CN105758929B (zh) 一种胶基烟中铬、镍、砷、硒、镉、铅元素的测定方法
CN104089947A (zh) 一种不锈钢化学组成镍、铬、锰的检测方法
CN103487430A (zh) 一种三价铝离子检测试剂及检测方法
CN102589944B (zh) 乳(膏)剂型化妆品的前处理方法及其中铅的快速检测方法
CN107843640A (zh) 金银花中20种元素含量不确定度的评定方法
CN105158372B (zh) 一种化妆品中尿刊酸及其乙酯的测定方法
CN110308196B (zh) 一种地球化学样品中锗、硼、锡、碘、氟、砷、锶、钡等19元素的测定方法
CN110389166A (zh) 一种食品添加剂中重金属限量的快速检测方法
CN104359751B (zh) 微波消解荧光法测定土壤中微量铀
CN107543884A (zh) 阿昔洛韦纯度标准物质及其制备方法与应用
CN101639443A (zh) 快速准确测定萤石中硫元素含量的方法
Ghaedi et al. Cloud point extraction and flame atomic absorption spectrometric determination of lead, cadmium and palladium in some food and biological samples
Neha et al. Determination of arsenic content in the water and blood samples of ballia region using hydride generation atomic absorption spectrophotometer
Tseng et al. Slurry sampling electrothermal vaporization inductively coupled plasma mass spectrometry for the determination of As and Se in soil and sludge
CN107389781A (zh) 一种四氧化三钴、钴酸锂中银的快速测定方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant