CN102589944B - 乳(膏)剂型化妆品的前处理方法及其中铅的快速检测方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了乳(膏)剂型化妆品的前处理方法及其中铅的快速检测方法，所述前处理方法为：在容器中加入乳剂或膏剂型化妆品，然后再加入两性表面活性剂和体积分数在50～100％的乙醇水溶液，加热比色管得到澄清溶液。本发明所述的乳(膏)剂型化妆品中铅的快速检测方法是在加热条件下往前处理得到的澄清溶液中加入含有150-180mg/kg二甲酚橙的缓冲溶液使混合体系pH在4～6，混合均匀后得到澄清的待测样品溶液；然后将待测样品溶液与由标准铅溶液经同样处理得到的标准样品溶液进行目测比色。本发明的铅检测方法精确度高，重复性好，操作简单、快速，具有良好的使用前景。

Description

乳(膏)剂型化妆品的前处理方法及其中铅的快速检测方法

(一)技术领域

本发明涉及一种乳(膏)剂型化妆品的前处理方法及其中重金属铅的快速检测方法，属于化妆品快速检测技术领域。

(二)背景技术

铅是人体惟一不需要的微量元素，它是一种稳定的不可降解的污染物，是一种严重危害人类健康的重金属元素。铅能阻碍血细胞的形成，导致人的智力下降，学习、工作成绩低落；到一定程度时会使人出现精神障碍、噩梦、失眠、头痛等慢性中毒症状；严重者还可有乏力、食欲不振、恶心、腹胀、腹痛或腹泻等，更为严重的是它影响婴幼儿的生长、智力发育、神经行为和学习记忆等脑功能，甚至能造成痴呆。

铅对人体肌肤有较好的美白、去斑效果，且容易被人体吸收，因此不少具有美白作用的化妆品都含有一定的铅成分。另外，铅的化合物能使颜色更持久，所以被生产商广泛应用于口红、指甲油、眼影、粉饼、染发剂等化妆品中。

我国化妆品卫生标准对重金属元素有严格的限量要求，其中对重金属铅的允许量标准为≤40mg/kg。在GB/T7917-1987化妆品卫生化学标准检验方法中对于重金属铅的检测方法进行了规定，采用火焰原子吸收分光光度法及双硫腙萃取分光光度法。这二种方法分别采用了原子吸收分光光度计和分光光度计作为检测仪器，采用原子吸收分光光度计能够进行重金属铅的准确定性、定量分析，但是原子吸收分光光度计比较昂贵，这不利于该方法的推广；双硫腙法采用了剧毒物质氰化钾，这无疑加大了检测人员的安全危险；并且这二种方法存在耗时长，操作复杂、添加的化学溶剂量大容易引起污染等问题，自然也无法作为化妆品中铅的快速检测的推广方法。因此，有必要建立一套化妆品中重金属铅的快速检测方法，对新上市、或已上市的产品进行现场的快速检测，第一时间让消费者得知检测结果，消除他们的忧虑。

(三)发明内容

本发明的第一个目的是解决乳(膏)剂型化妆品重金属(比如铅)检测中由于乳膏状态对快速检测的干扰影响，特别是对比色时视觉色差的影响，提供一种乳(膏)剂型化妆品的前处理方法。

我们在研究中发现，在利用比色法检测乳(膏)剂型化妆品重金属铅含量时，若在乳膏状态下直接进行比色管比色，乳膏状态对颜色有干扰吸收作用，且吸附在乳膏状化妆品上的重金属不能全部游离出来与显色剂二甲酚橙生成紫红色的螯合物。为使附着在乳剂化妆品的重金属能在溶液中游离出来，有利于进行快速检测，本发明采用如下技术方案：

一种乳剂或膏剂型化妆品的前处理方法，所述前处理方法为：在容器中加入乳剂或膏剂型化妆品，然后再加入两性表面活性剂和体积分数在50～100的乙醇水溶液，所述两性表面活性剂的加入量为乳剂或膏剂型化妆品质量的1～5％，加热得到澄清溶液，控制澄清溶液体积以乳剂或膏剂型化妆品的加入质量计为0.5～2.0ml/g。

本发明使用的乙醇水溶液的浓度控制在50-100％，低于50％的浓度，加热也无法得到澄清溶液，影响测定，因此乙醇水混合溶液的浓度至关重要。

本发明中采用的两性表面活性剂具有破乳作用，同时还能增加后续二甲酚橙与铅反应生成螯合物的显色灵敏性，起增敏作用。优选的两性表面活性剂为咪唑啉两性表面活性剂，如油酸两性咪唑啉羟丙基磺酸钠等。

本发明的第二个目的是解决传统重金属铅检测采用大型精密仪器设备或者氰化钾等剧毒物质而很难将其应用于化妆品的快速现场检测的问题，提供一种乳(膏)剂型化妆品中重金属铅的快速检测方法，此方法可以方便、快速的进行化妆品中重金属铅的现场检测。

为实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案：

一种乳剂或膏剂型化妆品中铅的检测方法，包括如下步骤：

(1)待测样品处理：

(1-a)在比色管中加入乳剂或膏剂型化妆品，然后再加入两性表面活性剂和体积分数在50～100的乙醇水溶液，所述两性表面活性剂的加入量为乳剂或膏剂型化妆品质量的1～5％，加热比色管得到澄清溶液，控制澄清溶液的体积以乳剂或膏剂型化妆品的加入质量计为0.5～2.0ml/g；

(1-b)加热条件下往步骤(1-a)处理后的比色管中加入含有150-180mg/kg二甲酚橙的缓冲溶液使混合体系pH在4～6，混合均匀后得到澄清的待测样品溶液，控制待测样品溶液的体积以乳剂或膏剂型化妆品的加入质量计为3.0ml/g，并且待测样品溶液中乙醇的体积分数≥16.6％；

(2)标准样品处理：

取至少一份浓度小于100μg/ml的标准铅溶液，所取的标准铅溶液的体积以步骤(1)中乳剂或膏剂型化妆品的加入质量计为1ml/g，按照步骤(1)所述的待测样品的处理方法在相同条件下对标准铅溶液进行处理，得到澄清的标准样品溶液；

(3)比色：

将步骤(1)所得比色管和步骤(2)所得比色管进行目测比色。

所述步骤(1-a)即为乳剂或膏剂型化妆品的前处理，具体条件如上所述。其中，优选控制澄清溶液体积以乳剂或膏剂型化妆品的加入质量计为2.0ml/g。

所述步骤(1-b)中，所述含有二甲酚橙的缓冲溶液，即在缓冲溶液中加入二甲酚橙，所述二甲酚橙的浓度控制在1.961×10^-4-2.353×10^-4mol/L(即150-180mg/kg)，优选为1.961×10^-4mol/L(即150mg/kg)。所述缓冲溶液可以由下列几种物质中的任一种组成：乙酸-乙酸钠，六次亚甲基四胺，柠檬酸铵-酒石酸铵等。本发明使用缓冲溶液以保证待测体系的pH值控制在4-6之间，在此pH值范围内能消除铋离子的干扰，因为pH4-6情况下铋不与二甲酚橙反应生产紫红色的络合物。

进一步，所述缓冲溶液中还可以含有少量的硫脲、半胱氨酸，加入硫脲、半胱氨酸可以掩蔽汞离子、砷离子的干扰。硫脲的加入浓度可在1～20mg/kg，优选为10mg/kg；半胱氨酸的加入浓度可在1～20mg/kg，优选为10mg/kg。

所述步骤(1-b)中，二甲酚橙与铅是按1∶1进行反应，二者反应形成的螯合物的颜色随着反应生成量的变化而变化，在二甲酚橙浓度一定的情况下，随着铅的浓度增加，螯合物的颜色会出现突变，且颜色突变能通过肉眼进行观察，但是存在变色范围宽泛，较窄范围内颜色不易分辨等缺点。本发明加入一定量的两性表面活性剂，使变色范围变窄，增加了显色灵敏度。

本发明中，标准铅溶液的浓度很低，小于100μg/ml，此时标准铅溶液的密度可认为是1.0，步骤(1)所取的乳剂或膏剂型化妆品与步骤(2)的标准铅溶液的质量可认为是相等的。本发明使用的标准铅溶液可以按照标准自行配制或者购买市售商品。

本发明步骤(2)中，标准铅溶液可以取一份，例如取40μg/ml的标准铅溶液，将装待测样品溶液的比色管与装标准样品的比色管进行颜色对比，如果装待测样品溶液的比色管的颜色比装标准样品的比色管深，则待测样品中铅含量大于40μg/ml；如果装待测样品溶液的比色管的颜色比装标准样品的比色管浅，则待测样品中铅含量小于40μg/ml，以此判断待测样品乳状或膏状化妆品中铅含量是否超标。标准铅溶液也可以取多份，然后根据颜色深浅判断待测样品中铅含量落在哪个范围内。

本发明的快速检测方法适用于乳(膏)剂型化妆品，对于水剂型化妆品也同样适用。

与现有技术相比，本发明的有益效果在于：

(1)本发明解决乳(膏)剂型化妆品中重金属铅检测中由于乳膏状态对快速检测的干扰影响，特别是对比色时视觉色差的影响。

(2)本发明乳(膏)剂型化妆品中重金属铅的快速检测方法检测精确度高，重复性好，操作简单，能够很方便、快速地用于乳(膏)剂型化妆品中重金属铅的监控，避免使用传统的大型精密仪器对铅的检测，具有良好的使用前景。

(四)具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：

本发明实施例使用的缓冲溶液的配制：称取约45g NaAc、0.0005g硫脲和0.0005g半胱氨酸溶于去离子水，再加入0.1319g二甲酚橙，并加入2.5ml HAc，最后定容至250ml，该缓冲溶液的pH为4.70，备用。若需要配置不同的pH值缓冲液，则只需要改变加入的HAc量即可。

实施例1：表面活性剂的影响

取5ml浓度为39、40、41μg/ml标准铅溶液各2份，分别作为A组和B组，A组标准铅溶液加一定量的两性表面活性剂，B组标准铅溶液不添加表面活性剂，比较添加两性表面活性剂对色差的影响。A组加入0.1g表面活性剂油酸两性咪唑啉羟丙基磺酸钠和约5ml70％乙醇水溶液，总体积控制在10ml；B组加入5ml70％乙醇水溶液，总体积也控制在10ml。然后分别往A、B组中加入二甲酚橙浓度为1.961×10^-4mol/L的缓冲溶液，混合均匀。

分别比较A、B组中三份螯合物产物的颜色深浅，结果见表1所示：

表1

根据表1所示的实验结果，A组中三份螯合物的颜色深浅可通过肉眼辨别出，而B组中三份螯合物的颜色深浅差别不大，不易分辨出。表面活性剂的加入，使得产物颜色色阶范围变窄，原本不可分辨的色差，通过添加一定量的两性表面活性剂，成为可以肉眼分辨的色差，因此表面活性剂的加入，增加了二甲酚橙与铅反应生成螯合物的灵敏性，起增敏作用。

实施例2：加标空白样品的检测

分别往编号为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10的每份重2.5g的无铅空白化妆品样品中加入2.5ml浓度为0、10、20、30、40、50、60、70、80、90、100μg/ml标准铅溶液，再加入0.1g表面活性剂及5ml90％的乙醇水溶液，总体积控制在10ml，而后对各份样品加热回流，使溶液变澄清，再加入5ml二甲酚橙浓度为1.961×10^-4mol/L的缓冲溶液，混合均匀，pH5.0-5.4，各份样品进行比色，其结果见表2。

表2

实施例3：乙醇浓度对加标空白样品的影响

配制铅浓度为40μg/g的加标空白化妆品，而后取10份，每份重5g，编号为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10，分别往编号1、2、4、6、8、9、10比色管中加入0.1g表面活性剂及浓度分别为40、50、60、70、80、90、100％乙醇水溶液5ml；向编号3、5、7比色管中分别加入浓度为50、60、70％乙醇水溶液，不添加表面活性剂，加热冷凝回流，考察加标空白化妆品原料澄清情况。其结果见下表3：

表3

对比2与3、4与5、6与7可知，表面活性剂的加入不仅仅增加二甲酚橙金属螯合物的显色灵敏度，对乳膏状化妆品状态改变有一定的促进作用。

实施例4：

对市面上乳膏状化妆品进行检测：

分别取5g待测样品及5ml20、40μg/ml标准铅溶液，加入0.1g两性表面活性剂及约5ml50％乙醇水溶液，加热回流，待乳膏状化妆品变为澄清状态，体积控制在10ml，而后对各份样品加热回流，使溶液变澄清，再加入5ml二甲酚橙浓度为1.961×10^-4mol/L的缓冲溶液，混合均匀，pH5.2-5.5，各份样品进行比色。其结果见下表4。

表4

市面上不达标的产品大多出自不知名的小生产厂家，本发明可以方便的为生产厂家监控其生产过程，包括原材料中铅含量是否超标，制作过程是否引入铅等生产品控环节。

Claims (8)

1.一种乳剂或膏剂型化妆品的前处理方法，其特征在于：所述前处理方法为：在容器中加入乳剂或膏剂型化妆品，然后再加入两性表面活性剂和体积分数在50～100%的乙醇水溶液，所述两性表面活性剂的加入量为乳剂或膏剂型化妆品质量的1～5%，加热得到澄清溶液，控制澄清溶液的体积以乳剂或膏剂型化妆品的加入质量计为0.5～2.0ml/g；所述的两性表面活性剂为咪唑啉两性表面活性剂。

2.如权利要求1所述的乳剂或膏剂型化妆品的前处理方法，其特征在于：所述的两性表面活性剂为油酸两性咪唑啉羟丙基磺酸钠。

3.一种乳剂或膏剂型化妆品中铅的检测方法，包括如下步骤：

（1）待测样品处理：

（1-a）在比色管中加入乳剂或膏剂型化妆品，然后再加入两性表面活性剂和体积分数在50～100%的乙醇水溶液，所述两性表面活性剂的加入量为乳剂或膏剂型化妆品质量的1～5%，加热比色管得到澄清溶液，控制澄清溶液的体积以乳剂或膏剂型化妆品的加入质量计为0.5～2.0ml/g；所述的两性表面活性剂为咪唑啉两性表面活性剂；

（1-b）在加热条件下往步骤（1-a）处理后的比色管中加入含有150-180mg/kg二甲酚橙的缓冲溶液使混合体系pH在4～6，混合均匀后得到澄清的待测样品溶液，控制待测样品溶液的体积以乳剂或膏剂型化妆品的加入质量计为3.0ml/g，并且待测样品溶液中乙醇的体积分数≥16.6%；

（2）标准样品处理：

取至少一份浓度≤100μg/ml的标准铅溶液，所取的标准铅溶液的体积以步骤（1）中乳剂或膏剂型化妆品的加入质量计为1ml/g，按照步骤（1）所述的待测样品的处理方法在相同条件下对标准铅溶液进行处理，得到澄清的标准样品溶液；

（3）比色：

将步骤（1）所得比色管和步骤（2）所得比色管进行目测比色。

4.如权利要求3所述的乳剂或膏剂型化妆品中铅的检测方法，其特征在于：所述的两性表面活性剂为油酸两性咪唑啉羟丙基磺酸钠。

5.如权利要求3所述的乳剂或膏剂型化妆品中铅的检测方法，其特征在于：步骤（1-a）中，控制澄清溶液的体积以乳剂或膏剂型化妆品的加入质量计为2.0ml/g。

6.如权利要求3～5之一所述的乳剂或膏剂型化妆品中铅的检测方法，其特征在于：所述缓冲溶液中还含有1～20mg/kg的硫脲和1～20mg/kg的半胱氨酸。

7.如权利要求6所述的乳剂或膏剂型化妆品中铅的检测方法，其特征在于：所述缓冲溶液中二甲酚橙浓度为150mg/kg。

8.如权利要求6所述的乳剂或膏剂型化妆品中铅的检测方法，其特征在于：所述缓冲溶液中硫脲浓度为10mg/kg，半胱氨酸浓度为10mg/kg。