CN107841904A - 一种竹纤维聚合物导电纸的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及导电纸制备技术领域,具体涉及一种竹纤维聚合物导电纸的制备方法。本发明首先以松香作为原料,经化学改性制得阳离子化松香稠液作为自制施胶液,再以毛竹为原料,经石磙机械碾压,碱煮,人工抽取竹麻,将竹麻和植物油以及嗜油微生物共混发酵,利用微生物将植物油降解产生酯基,并在微生物作用下将酯基引入到竹麻纤维表面,增加了竹纤维的亲油性,从而提高了竹纤维和聚合物之间的相容性,并且微生物还对竹麻表面实现了微腐,使得竹纤维表面产生大量微孔,表面粗糙度增加,粗糙的竹纤维表面可以给聚合物沉积固着提供更多活性位点,并且增加聚合物沉积的锚固力,结合两者相容性的提高,使得聚合物和竹纤维之间的结合牢固度极大的提高。

Description

一种竹纤维聚合物导电纸的制备方法
技术领域
本发明涉及导电纸制备技术领域,具体涉及一种竹纤维聚合物导电纸的制备方法。
背景技术
导电纸是一类重要的功能纸,可广泛应用于各类仪器仪表的防静电包装,航空、航天、精密电子行业的电磁辐射屏蔽罩,以及微波衰减、执行器和耐加热器等领域。
导电纸的主要制造方法有:导电材料与纸浆纤维混抄(湿法)、导电纤维用胶黏剂黏合或与热熔性纤维熔合(干法)、纸基用导电涂料涂布(涂布法)、纸基用导电涂料印刷(印刷法)等。导电纸可广泛应用于防静电包装、电磁屏蔽、面状发热体、新能源和电化学材料、传感和致动材料等领域。
近年来,由苯胺和吡咯在水溶液电 解质中原位化学聚合制备的导电纸因其过程简单性、高成本效益和环境友好性引起了人们极大的兴趣。原位化学聚合过程是单体如苯胺或吡咯在纸浆纤维的存在下聚合的过程。这种方法不但能赋予纸特定的功能,而且还能为导电聚合物的加工利用提供新的可能。
但是由于聚合物和天然纤维之间的相容性较差,原位聚合过程中仅仅通过氢键吸附,因此导电聚合物在纤维表面固着的并不牢固,容易剥离脱落从而影响最终制得的导电纸的导电性能,因此,发明一种聚合物和纤维之间固着牢固,导电聚合物不易剥离脱落,并且导电性能好的新型竹纤维聚合物导电纸具有积极的意义。
发明内容
本发明主要解决的技术问题,针对目前常见的纤维聚合物导电纸由于聚合物和天然纤维之间的相容性较差,原位聚合过程中仅仅通过氢键吸附,因此导电聚合物在纤维表面固着的并不牢固,容易剥离脱落从而影响最终制得的导电纸的导电性能的缺陷,提供了一种竹纤维聚合物导电纸的制备方法。
为了解决上述技术问题,本发明所采用的技术方案是:
一种竹纤维聚合物导电纸的制备方法,其特征在于具体制备步骤为:
(1)将松香和异丙醇以及氢氧化钠装入带有温度计和搅拌器以及回流装置的四口烧瓶中,加热升温至60~70℃,保温搅拌直至松香和氢氧化钠完全溶解,再向四口烧瓶中加入环氧氯丙烷和己二胺,回流反应后蒸馏回收未反应的环氧氯丙烷和己二胺,得到自制施胶液,备用;
(2)称取毛竹劈成竹片,用石磙反复碾压竹片后,得到松散竹片,将松散竹片和氢氧化钠溶液混合后加热煮沸处理1~2h,再将煮沸处理后的松散竹片自然风干,人工抽取竹麻;
(3)将上述竹麻放入发酵罐中,再向发酵罐中加入蓖麻油和绿脓杆菌菌悬液,搅拌10~15min后密封罐口,保温发酵,发酵结束后取出发酵物用去离子水冲洗3~5遍,用梳切机梳理切短后,得到改性竹纤维;
(4)将改性竹纤维和水混合后移入水力碎浆机中制浆,得到纸浆浆料,称取500~600g纸浆浆料装入反应釜中,再向反应釜中加入50~100mL十二烷基苯磺酸钠溶液,搅拌10~12min得到混合液;
(5)向上述混合液中再加入9~10g苯胺,搅拌乳化20~30min后再加入10~12mL浓度为1mol/L盐酸,以700~800r/min转速搅拌,在搅拌的过程中加入25~28mL过硫酸铵溶液,在室温下聚合反应,得到导电纸浆;
(6)将上述导电纸浆倒入抄取容器中,抄制成正方形纸张,自然风干后再将备用的自制施胶液涂抹在正方形纸张上,真空干燥后即得竹纤维聚合物导电纸。
步骤(1)中所述的松香和异丙醇以及氢氧化钠的质量比为6:12:1,环氧氯丙烷的加入量与松香质量相等,己二胺的加入量为松香质量的50%,回流反应的温度为70~80℃,回流反应的时间为24~30h。
步骤(2)中所述的竹片的尺寸为10cm×1cm,松散竹片和氢氧化钠溶液的质量比为1:10,氢氧化钠溶液的浓度为0.4mol/L。
步骤(3)中所述的蓖麻油的加入量为竹麻质量的10%,绿脓杆菌菌悬液的加入量为竹麻质量的8%,绿脓杆菌菌悬液的浓度为107cfu/mL,保温发酵的温度为25~27℃,保温发酵的时间为3~5天。
步骤(4)中所述的改性竹纤维和水的质量比为3:1,十二烷基苯磺酸钠溶液的质量分数为5%。
步骤(5)中所述的过硫酸铵溶液的质量分数为20%,聚合反应时间为5~7h。
步骤(6)中所述的抄制的抄取定量为130~150g/m2,抄制的正方形纸张边长为30cm,厚度80μm,施胶量为20mL/m2
本发明的有益效果是:
(1)本发明首先以松香作为原料,经化学改性制得阳离子化松香稠液作为自制施胶液,再以毛竹为原料,经石磙机械碾压,使得纸片初步解纤,再用碱煮,使得竹片进一步解纤并增强纤维的塑性,接着人工抽取竹麻,将竹麻和植物油以及嗜油微生物共混发酵,利用微生物将植物油降解产生大量的游离酯基,并在微生物的自交联作用下将这些游离酯基引入到竹麻纤维表面,增加了竹纤维的亲油性,从而提高了竹纤维和聚合物之间的相容性,并且微生物还对竹麻表面实现了微腐,使得竹纤维表面产生大量微孔,使得竹纤维表面粗糙度增加,粗糙的竹纤维表面可以给聚合物沉积固着提供更多活性位点,并且增加聚合物沉积的锚固力,结合两者相容性的提高,使得聚合物和竹纤维之间的结合牢固度极大的提高,避免了常见导电聚合物在纤维表面固着的不牢固,容易剥离脱落从而影响最终制得的导电纸的导电性能的问题出现;
(2)本发明最后在导电纸表面施加了自制施胶液,由于施胶液经过阳离子化改性,自身带有正电荷,可以和表面带有负电荷的竹纤维素发生结合,自行附着于纤维上,附着的松香施胶液可以起到保护固着的聚合物的作用,进一步提高了导电有效成分聚苯胺的稳定性,使得最终制得的导电纸导电性能提高,具有广阔的应用前景。
具体实施方式
按质量比为6:12:1将松香和异丙醇以及氢氧化钠装入带有温度计和搅拌器以及回流装置的四口烧瓶中,加热升温至60~70℃,保温搅拌直至松香和氢氧化钠完全溶解,再向四口烧瓶中加入松香等质量的环氧氯丙烷和松香质量50%的己二胺,在70~80℃下回流反应24~30h后蒸馏回收未反应的环氧氯丙烷和己二胺,得到自制施胶液;称取毛竹劈成尺寸为10cm×1cm的竹片,用石磙反复碾压竹片1~2h后,得到松散竹片,将松散竹片和浓度为0.4mol/L氢氧化钠溶液按质量比为1:10混合后加热煮沸处理1~2h,再将煮沸处理后的松散竹片自然风干,人工抽取竹麻;将竹麻放入发酵罐中,再向发酵罐中加入竹麻质量10%的蓖麻油和竹麻质量8%的浓度为107cfu/mL的绿脓杆菌菌悬液,搅拌10~15min后密封罐口,在25~27℃下保温发酵3~5天,发酵结束后取出发酵物用去离子水冲洗3~5遍,用梳切机梳理切短后,得到改性竹纤维;按质量比为3:1将改性竹纤维和水混合后移入水力碎浆机中制浆,得到纸浆浆料,称取500~600g纸浆浆料装入反应釜中,再向反应釜中加入50~100mL质量分数为5%的十二烷基苯磺酸钠溶液,搅拌10~12min得到混合液;向混合液中再加入9~10g苯胺,搅拌乳化20~30min后再加入10~12mL浓度为1mol/L盐酸,以700~800r/min转速搅拌,在搅拌的过程中加入25~28mL质量分数为20%的过硫酸铵溶液,在室温下聚合反应5~7h,得到导电纸浆;将导电纸浆倒入抄取容器中,按抄取定量为130~150g/m2抄制成边长为30cm,厚度80μm的正方形纸张,自然风干后再按20mL/m2的施胶量将备用的自制施胶液涂抹在正方形纸张上,真空干燥后即得竹纤维聚合物导电纸。
实例1
按质量比为6:12:1将松香和异丙醇以及氢氧化钠装入带有温度计和搅拌器以及回流装置的四口烧瓶中,加热升温至60℃,保温搅拌直至松香和氢氧化钠完全溶解,再向四口烧瓶中加入松香等质量的环氧氯丙烷和松香质量50%的己二胺,在70℃下回流反应24h后蒸馏回收未反应的环氧氯丙烷和己二胺,得到自制施胶液;称取毛竹劈成尺寸为10cm×1cm的竹片,用石磙反复碾压竹片1h后,得到松散竹片,将松散竹片和浓度为0.4mol/L氢氧化钠溶液按质量比为1:10混合后加热煮沸处理1h,再将煮沸处理后的松散竹片自然风干,人工抽取竹麻;将竹麻放入发酵罐中,再向发酵罐中加入竹麻质量10%的蓖麻油和竹麻质量8%的浓度为107cfu/mL的绿脓杆菌菌悬液,搅拌10min后密封罐口,在25℃下保温发酵3天,发酵结束后取出发酵物用去离子水冲洗3遍,用梳切机梳理切短后,得到改性竹纤维;按质量比为3:1将改性竹纤维和水混合后移入水力碎浆机中制浆,得到纸浆浆料,称取500g纸浆浆料装入反应釜中,再向反应釜中加入50mL质量分数为5%的十二烷基苯磺酸钠溶液,搅拌10min得到混合液;向混合液中再加入9g苯胺,搅拌乳化20min后再加入10mL浓度为1mol/L盐酸,以700r/min转速搅拌,在搅拌的过程中加入25mL质量分数为20%的过硫酸铵溶液,在室温下聚合反应5h,得到导电纸浆;将导电纸浆倒入抄取容器中,按抄取定量为130g/m2抄制成边长为30cm,厚度80μm的正方形纸张,自然风干后再按20mL/m2的施胶量将备用的自制施胶液涂抹在正方形纸张上,真空干燥后即得竹纤维聚合物导电纸。
实例2
按质量比为6:12:1将松香和异丙醇以及氢氧化钠装入带有温度计和搅拌器以及回流装置的四口烧瓶中,加热升温至65℃,保温搅拌直至松香和氢氧化钠完全溶解,再向四口烧瓶中加入松香等质量的环氧氯丙烷和松香质量50%的己二胺,在75℃下回流反应27h后蒸馏回收未反应的环氧氯丙烷和己二胺,得到自制施胶液;称取毛竹劈成尺寸为10cm×1cm的竹片,用石磙反复碾压竹片2h后,得到松散竹片,将松散竹片和浓度为0.4mol/L氢氧化钠溶液按质量比为1:10混合后加热煮沸处理2h,再将煮沸处理后的松散竹片自然风干,人工抽取竹麻;将竹麻放入发酵罐中,再向发酵罐中加入竹麻质量10%的蓖麻油和竹麻质量8%的浓度为107cfu/mL的绿脓杆菌菌悬液,搅拌13min后密封罐口,在26℃下保温发酵4天,发酵结束后取出发酵物用去离子水冲洗4遍,用梳切机梳理切短后,得到改性竹纤维;按质量比为3:1将改性竹纤维和水混合后移入水力碎浆机中制浆,得到纸浆浆料,称取550g纸浆浆料装入反应釜中,再向反应釜中加入80mL质量分数为5%的十二烷基苯磺酸钠溶液,搅拌11min得到混合液;向混合液中再加入9g苯胺,搅拌乳化25min后再加入11mL浓度为1mol/L盐酸,以750r/min转速搅拌,在搅拌的过程中加入26mL质量分数为20%的过硫酸铵溶液,在室温下聚合反应6h,得到导电纸浆;将导电纸浆倒入抄取容器中,按抄取定量为140g/m2抄制成边长为30cm,厚度80μm的正方形纸张,自然风干后再按20mL/m2的施胶量将备用的自制施胶液涂抹在正方形纸张上,真空干燥后即得竹纤维聚合物导电纸。
实例3
按质量比为6:12:1将松香和异丙醇以及氢氧化钠装入带有温度计和搅拌器以及回流装置的四口烧瓶中,加热升温至70℃,保温搅拌直至松香和氢氧化钠完全溶解,再向四口烧瓶中加入松香等质量的环氧氯丙烷和松香质量50%的己二胺,在80℃下回流反应30h后蒸馏回收未反应的环氧氯丙烷和己二胺,得到自制施胶液;称取毛竹劈成尺寸为10cm×1cm的竹片,用石磙反复碾压竹片2h后,得到松散竹片,将松散竹片和浓度为0.4mol/L氢氧化钠溶液按质量比为1:10混合后加热煮沸处理2h,再将煮沸处理后的松散竹片自然风干,人工抽取竹麻;将竹麻放入发酵罐中,再向发酵罐中加入竹麻质量10%的蓖麻油和竹麻质量8%的浓度为107cfu/mL的绿脓杆菌菌悬液,搅拌15min后密封罐口,在27℃下保温发酵5天,发酵结束后取出发酵物用去离子水冲洗5遍,用梳切机梳理切短后,得到改性竹纤维;按质量比为3:1将改性竹纤维和水混合后移入水力碎浆机中制浆,得到纸浆浆料,称取600g纸浆浆料装入反应釜中,再向反应釜中加入100mL质量分数为5%的十二烷基苯磺酸钠溶液,搅拌12min得到混合液;向混合液中再加入10g苯胺,搅拌乳化30min后再加入12mL浓度为1mol/L盐酸,以800r/min转速搅拌,在搅拌的过程中加入28mL质量分数为20%的过硫酸铵溶液,在室温下聚合反应7h,得到导电纸浆;将导电纸浆倒入抄取容器中,按抄取定量为150g/m2抄制成边长为30cm,厚度80μm的正方形纸张,自然风干后再按20mL/m2的施胶量将备用的自制施胶液涂抹在正方形纸张上,真空干燥后即得竹纤维聚合物导电纸。
对照例
以黑龙江某公司生产的聚苯胺纸浆纤维导电纸作为对照例
对本发明制得的导电纸和对照例中的导电纸进行性能检测,检测结果如表1所示:
由上表中检测数据可以看出,本发明制得的导电纸导电性能优异,纸张强度高,具有广阔的应用前景。

Claims (7)

1.一种竹纤维聚合物导电纸的制备方法,其特征在于具体制备步骤为:
(1)将松香和异丙醇以及氢氧化钠装入带有温度计和搅拌器以及回流装置的四口烧瓶中,加热升温至60~70℃,保温搅拌直至松香和氢氧化钠完全溶解,再向四口烧瓶中加入环氧氯丙烷和己二胺,回流反应后蒸馏回收未反应的环氧氯丙烷和己二胺,得到自制施胶液,备用;
(2)称取毛竹劈成竹片,用石磙反复碾压竹片后,得到松散竹片,将松散竹片和氢氧化钠溶液混合后加热煮沸处理1~2h,再将煮沸处理后的松散竹片自然风干,人工抽取竹麻;
(3)将上述竹麻放入发酵罐中,再向发酵罐中加入蓖麻油和绿脓杆菌菌悬液,搅拌10~15min后密封罐口,保温发酵,发酵结束后取出发酵物用去离子水冲洗3~5遍,用梳切机梳理切短后,得到改性竹纤维;
(4)将改性竹纤维和水混合后移入水力碎浆机中制浆,得到纸浆浆料,称取500~600g纸浆浆料装入反应釜中,再向反应釜中加入50~100mL十二烷基苯磺酸钠溶液,搅拌10~12min得到混合液;
(5)向上述混合液中再加入9~10g苯胺,搅拌乳化20~30min后再加入10~12mL浓度为1mol/L盐酸,以700~800r/min转速搅拌,在搅拌的过程中加入25~28mL过硫酸铵溶液,在室温下聚合反应,得到导电纸浆;
(6)将上述导电纸浆倒入抄取容器中,抄制成正方形纸张,自然风干后再将备用的自制施胶液涂抹在正方形纸张上,真空干燥后即得竹纤维聚合物导电纸。
2.根据权利要求1所述的一种竹纤维聚合物导电纸的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述的松香和异丙醇以及氢氧化钠的质量比为6:12:1,环氧氯丙烷的加入量与松香质量相等,己二胺的加入量为松香质量的50%,回流反应的温度为70~80℃,回流反应的时间为24~30h。
3.根据权利要求1所述的一种竹纤维聚合物导电纸的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述的竹片的尺寸为10cm×1cm,松散竹片和氢氧化钠溶液的质量比为1:10,氢氧化钠溶液的浓度为0.4mol/L。
4.根据权利要求1所述的一种竹纤维聚合物导电纸的制备方法,其特征在于:步骤(3)中所述的蓖麻油的加入量为竹麻质量的10%,绿脓杆菌菌悬液的加入量为竹麻质量的8%,绿脓杆菌菌悬液的浓度为107cfu/mL,保温发酵的温度为25~27℃,保温发酵的时间为3~5天。
5.根据权利要求1所述的一种竹纤维聚合物导电纸的制备方法,其特征在于:步骤(4)中所述的改性竹纤维和水的质量比为3:1,十二烷基苯磺酸钠溶液的质量分数为5%。
6.根据权利要求1所述的一种竹纤维聚合物导电纸的制备方法,其特征在于:步骤(5)中所述的过硫酸铵溶液的质量分数为20%,聚合反应时间为5~7h。
7.根据权利要求1所述的一种竹纤维聚合物导电纸的制备方法,其特征在于:步骤(6)中所述的抄制的抄取定量为130~150g/m2,抄制的正方形纸张边长为30cm,厚度80μm,施胶量为20mL/m2
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