CN107793748A - 一种长效抗菌聚酰胺母粒及其制备方法 - Google Patents

一种长效抗菌聚酰胺母粒及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107793748A
CN107793748A CN201710879299.6A CN201710879299A CN107793748A CN 107793748 A CN107793748 A CN 107793748A CN 201710879299 A CN201710879299 A CN 201710879299A CN 107793748 A CN107793748 A CN 107793748A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
master batch
long acting
temperature
acting antibiotic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710879299.6A
Other languages
English (en)
Inventor
翁德喜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Yu Tak Chi New Mstar Technology Ltd
Original Assignee
Zhejiang Yu Tak Chi New Mstar Technology Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Yu Tak Chi New Mstar Technology Ltd filed Critical Zhejiang Yu Tak Chi New Mstar Technology Ltd
Priority to CN201710879299.6A priority Critical patent/CN107793748A/zh
Publication of CN107793748A publication Critical patent/CN107793748A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/06—Pretreated ingredients and ingredients covered by the main groups C08K3/00 - C08K7/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0058—Biocides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C08K5/136—Phenols containing halogens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/315—Compounds containing carbon-to-nitrogen triple bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C08J2433/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2477/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2477/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种长效抗菌聚酰胺母粒及其制备方法，所述长效抗菌聚酰胺母粒由下述重量份的原料制备而成：润滑剂0.5‑1.5份、偶联剂0.2‑0.8份，聚酰胺塑料树脂96‑99份，Unined RM抗菌剂4.8‑19.8份。本发明的有益效果如下：长效抗菌聚酰胺母粒的原料采用多种化合物，与聚酰胺塑料树脂复合具有良好的分散性和相容性，添加到聚酰胺塑料如尼龙6，尼龙66，尼龙共聚物等产品中，既表现出优异的耐老化能力和更好的力学性能，大大延长使用寿命，又具有抗普通病菌、抑制耐药性病菌，具有高效持久耐水洗，起到净化环境、消除异味、自洁保健，不污染环境和对人体无副作用，更加利于人体健康。

Description

一种长效抗菌聚酰胺母粒及其制备方法
技术领域
本发明属于功能性新材料领域，具体涉及一种长效抗菌聚酰胺母粒及其制备方法。
背景技术
随着社会的进步，聚酰胺高分子制成的产品如玩具、纺织品、无纺布和其它挤出注塑、吹塑产品的使用频率越来越高，种类也越来越多。但是这些产品的抑菌功能弱，日积月累产品外表面就会变脏，并且易产生异味。尤其在人群聚集区，聚酰胺高分子产品使用的频率非常高，聚酰胺由于其独特结构含有氮元素，更易滋生或繁殖各种有害细菌、霉菌、病毒等微生物，因此成为一个公众传播源，给人们的健康带来较大困扰。
鉴于上述因素，近些年，国内外对聚酰胺高分子塑料产品的抗菌性的科学研究逐渐增多，其主要通过在普通塑料中添加少量抗菌剂的方法获得抗菌性能。目前的抗菌剂按结构主要分为单一无机、有机和天然三大系列。无机抗菌剂是以银、铜、锌等金属离子为抗菌剂，以磷酸盐、膨润土等多孔无机非金属材料为载体制得，具有耐热性强的优点，但其价格昂贵，环保欠缺，产品不耐洗涤，长期使用及触摸含有银、铜、锌等金属离子的产品会对人体的肝脏造成负面影响。
有机抗菌剂包括季胺盐类、咪唑类、吡啶类、有机金属类等，虽然杀菌速度快，抗菌效果显著，但易产生耐药性，热稳定性较差，无法植入聚酰胺高分子，抗菌持久性短，毒性较大，给人们带来新的健康隐患。与之相比，天然抗菌剂是从植物、动物或生物中提取，其来源广泛，成本低，具有安全无毒、营养保健成分丰富、不易产生耐药性和对环境友好等优点，故其应用和研究越来越受到人们的重视。但天然抗菌剂通常是从一种植物、动物或生物中提取而成，抗菌成分单一，抗菌范围窄，其与塑料之间的相容性差，存在团聚、分散不均等问题，且在使用过程中抗菌成分易析出，抗菌效果不能持久，病菌容易对其产生抗药性，这些抗菌剂对已经抗药性的病菌如耐甲氧西林金黄色葡萄菌无作用。目前，亟待开发一种与聚酰胺高分子相容性好且抗菌效果持久、不易产生抗药性的抗菌剂。
发明内容
针对上述技术问题，本发明提供一种具有抗普通病菌、抑制耐药性病菌，高效持久耐水洗，不污染环境和对人体无副作用的长效抗菌聚酰胺母粒及其制备方法。本发明的长效抗菌聚酰胺母粒的原料采用多种化合物，与聚酰胺塑料树脂复合具有良好的分散性和相容性，长效抗菌聚酰胺母粒添加到聚酰胺塑料如尼龙6，尼龙66，尼龙共聚物等产品中，既表现出优异的耐老化能力和更好的力学性能，大大延长使用寿命，又具有抗普通病菌、抑制耐药性病菌，具有高效持久耐水洗，起到净化环境、消除异味、自洁保健，不污染环境和对人体无副作用，更利于人体健康。
本发明采用如下技术方案：
一种长效抗菌聚酰胺母粒，所述长效抗菌聚酰胺母粒由下述重量份的原料制备而成：润滑剂0.5-1.5份、偶联剂0.2-0.8份，聚酰胺塑料树脂96-99份，Unined RM抗菌剂4.8-19.8份。
优选地，所述Unined RM抗菌剂包括下述重量份的原料制备而成：0.2-8份分散剂、0.56-20.5份丙烯酸、10-15份2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈、10-15份酚类、3-5份黄柏提取物、6-10份芸香叶提取物、2-4份甲基橙皮苷与3-5份橙皮苷甲基查尔酮。
优选地，所述酚类为异丙基甲基苯酚、三氯生、双氯酚、氯苄酚、氯甲酚中的一种或几种的组合物。
Unined RM抗菌剂的抗菌机理主要是与病原微生物细胞膜表面的阴离子相结合或与巯基反应从而破坏蛋白质的结构或影响生物膜的合成，以此来抑制病原微生物的繁殖。一般说来有机抗菌剂的作用机制归纳为：1、作用于生化反应所需的蛋白酶或其他生物活性物质；2、作用于遗传物质DNA或其他遗传微粒结构；3.作用于生物膜系统或细胞壁。
本发明选用的各组分协同配合作用，吸附带有负电荷的病原微生物，破坏微生物细胞壁机构，使内容物外泄，可抑制病原菌氧化酶、脱氢酶等作用；也可去除病原微生物膜中的脂类物质并使蛋白质变性；也可干扰病原微生物有丝分裂过程，抑制纺锤体的形成，影响病原微生物细胞分裂过程。
优选地，所述黄柏提取物的制备方法为：将黄柏粉碎后过300-500目筛，取黄柏粉末加入到质量为黄柏粉末质量50-100倍的水中，加热煮至沸腾后继续煮10-30分钟，冷却至30-40℃后再次煮至沸腾并继续煮10-20分钟，冷却至30-40℃后再次煮至沸腾并继续煮10-15分钟，冷却至20-30℃后，再加热蒸发浓缩得到50℃时测定密度为1.3-1.35g/mL的浓缩液，向浓缩液中加入质量为浓缩液质量5-7倍、质量分数为95％的乙醇水溶液，经醇沉、分离沉淀和上清液后，保留上清液，将上清液过300目筛，弃去滤渣，保留滤液，即得黄柏提取物；
所述芸香叶提取物的制备方法为：将芸香叶加入到质量为芸香叶质量50-100倍的水中，加热煮至沸腾后继续煮10-30分钟，冷却至30-40℃后再次煮至沸腾并继续煮10-20分钟，冷却至30-40℃后再次煮至沸腾并继续煮10-15分钟，冷却至20-30℃后，再加热蒸发浓缩得到50℃时测定密度为1.5-1.65g/mL的浓缩液，向浓缩液中加入质量为浓缩液质量4-6倍、质量分数为95％的乙醇水溶液，经醇沉、分离沉淀和上清液后，保留上清液，将上清液过300目筛，弃去滤渣，保留滤液，即得芸香叶提取物。
进一步优选地，所述醇沉为在温度为5-10℃的环境中密封放置24-48小时
优选地，所述Unined RM抗菌剂的制备方法为：
(1)按重量份称取各原料，将酚类、黄柏提取物、芸香叶提取物、甲基橙皮苷、橙皮苷甲基查尔酮、2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈与分散剂混合均匀，在温度为90-95℃，压力为500-550mm汞柱条件下搅拌48-60小时，得到混合物A；
(2)向步骤(1)得到的混合物A中加入丙烯酸，混合均匀后在温度为90-95℃，压力为500-550mm汞柱条件下搅拌48-72小时，冷却至30℃，得到Unined RM抗菌剂。
优选地，所述润滑剂为水滑石、氧化锌、氧化铜、聚丙烯酰胺按质量比为(12-15):(3-5):(3-5):1的混合物。
进一步优选地，所述的水滑石为市售的镁铝水滑石。
进一步优选地，所述水滑石为镍钴铝水滑石，所述镍钴铝水滑石的制备方法如下：下述原料均为重量份，将20-40份硝酸镍、40-60份硝酸钴、15-30份硝酸铝、7.5-10份尿素加入到500-800份水中，在温度为30-50℃以300-500转/分钟的转速搅拌30-60分钟得到混合物，将混合物转移到反应釜中密封后在150-180℃的恒温干燥箱中静置10-20小时，将反应釜内的混合物冷却至35-50℃后过300目筛，用水将滤渣洗涤至洗脱液成中性，将滤渣在55-70℃干燥6-12小时，得到镍钴铝水滑石。
进一步优选地，所述水滑石为镍钴铝水滑石，所述镍钴铝水滑石的制备方法如下：下述原料均为重量份，将40份硝酸镍、40份硝酸钴、15份硝酸铝、7.5份尿素加入到500份水中，在温度为30℃以300转/分钟的转速搅拌30分钟得到混合物，将混合物转移到反应釜中密封后在150℃的恒温干燥箱中静置10小时，将反应釜内的混合物冷却至35℃后过300目筛，用水将滤渣洗涤至洗脱液成中性，将滤渣在55℃干燥8小时，得到镍钴铝水滑石。
进一步优选地，所述水滑石为氧化硅改性的镍钴铝水滑石，所述氧化硅改性的镍钴铝水滑石的制备方法如下：下述原料均为重量份，将20-40份硝酸镍、40-60份硝酸钴、15-30份硝酸铝、7.5-10份尿素加入到500-800份水中，在温度为30-50℃以300-500转/分钟的转速搅拌30-60分钟得到混合物，将混合物转移到反应釜中密封后在150-180℃的恒温干燥箱中静置10-20小时，将反应釜内的混合物冷却至35-50℃后过300目筛，用水将滤渣洗涤至洗脱液成中性，将滤渣在55-70℃干燥6-12小时，得到镍钴铝水滑石，将20-30份质量分数为95％的乙醇水溶液加入到50-80份去离子水中，加入4-6份镍钴铝水滑石，在温度为35-50℃、以500-800转/分钟的转速搅拌40-60分钟，加入1-5份正硅酸四异丙酯，得到反应液，用盐酸将反应液的pH值调节至3-4，继续在温度为35-50℃、以200-500转/分钟的转速搅拌1-2小时，再用氨水将反应液的pH值调节至8-9，继续在温度为35-50℃、以200-500转/分钟的转速搅拌3-6小时后，将反应液在200-250℃真空干燥12-24小时，得到氧化硅改性的镍钴铝水滑石。
优选地，所述偶联剂为硅烷类偶联剂。
进一步优选地，所述偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷。
优选地，所述分散剂为A11分散剂、聚氧乙烯油酸酯、庚烷-2-基丁酸酯中一种或两种以上的混合物。
进一步优选地，所述分散剂为聚氧乙烯油酸酯和庚烷-2-基丁酸酯按质量比为1:(3-5)的混合物
本发明还提供长效抗菌聚酰胺母粒的制备方法：按重量份称取各原料，将聚酰胺塑料树脂、偶联剂、润滑剂投入搅拌机中，在温度为25-50℃、转速为200-500转/分钟条件下搅拌10-30min，然后送入双螺杆挤出机主喂料斗中，将Unined RM抗菌剂加入侧喂料斗，在螺杆转速为50-150转/分钟、150-230℃温度区间熔融挤出、冷却、造粒得到母粒，将母粒在80-90℃干燥300-400分钟，制得长效抗菌聚酰胺母粒。
本发明的有益效果如下：长效抗菌聚酰胺母粒的原料采用多种化合物，与聚酰胺塑料树脂复合具有良好的分散性和相容性，添加到聚酰胺塑料如尼龙6，尼龙66，尼龙共聚物等产品中，既表现出优异的耐老化能力和更好的力学性能，大大延长使用寿命，又具有抗普通病菌、抑制耐药性病菌，具有高效持久耐水洗，起到净化环境、消除异味、自洁保健，不污染环境和对人体无副作用，更加利于人体健康。
在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可以任意组合，即得本发明各较佳实施例。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
下述实施例中，所用主要原料及仪器如下：
普通聚酰胺切片，具体使用美国杜邦公司生产的型号为Zytel 7335F的PA6切片。
银离子抗菌PA母粒，具体使用Nafur银抗菌尼龙母粒，Nafur银抗菌尼龙母粒是以纳米银系无机抗菌粉Nafur RHA-1作为活性成分，以PA6为基料的抗菌母粒，Nafur RHA-1质量分数为20％±0.5％。具体购买自上海凯射丰实业有限公司。
聚酰胺塑料树脂，具体使用巴陵石化公司生产的型号为BL2340-H的PA6树脂。
A11分散剂，为聚丙烯酸钠盐，使用法国先创化学生产的型号为ProxA11的聚丙烯酸钠盐分散剂。
丙烯酸，CAS号：79-10-7，购买自永华化学科技(江苏)有限公司。
2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈，CAS号：1897-45-6，购自浙江捷马化工有限公司。
双氯酚，CAS号：97-23-4，购买自河北昊宇化工有限公司。
黄柏，为芸香科植物黄皮树(拉丁学名：Phellodendron chinense Schneid.)的干燥树皮。有清热燥湿，泻火除蒸，解毒疗疮的功效。产地四川。
芸香叶，为芸香科芸香属植物芸香Rutagraveolens L.的叶子。具有清热解毒，散瘀止痛，解痉开窍，通经活络，杀虫之功效。产地福建。
甲基橙皮苷，CAS号：11013-97-1，购买自南京道斯夫生物科技有限公司。
橙皮苷甲基查尔酮，CAS号：24292-52-2，购买自南京草本源生物科技有限公司。
γ-氨丙基三乙氧基硅烷，CAS号：919-30-2，购买自荆州市江汉精细化工有限公司。
聚氧乙烯油酸酯，CAS号：9004-98-2，购买自南通辰润化工有限公司。
庚烷-2-基丁酸酯，CAS号：39026-94-3，购买自江苏艾康生物医药研发有限公司。
聚丙烯酰胺，具体使用阳离子聚丙烯酰胺，分子量1200万，执行标准
GB/T17514-98，水解度20-30％，任丘市科维化工有限公司生产。
镁铝水滑石，购买自靖江市康高特塑料科技有限公司，型号FM300，粒径200目。
氧化锌，CAS号：1314-13-2，购买自山东优索化工科技有限公司，粒径325目。
氧化铜，CAS号：1317-38-0，购买自金锦乐化学有限公司，粒径300目。
硝酸镍，CAS号：13478-00-7，化学式Ni(NO3)2·6H2O，购买自天津市致远化学试剂有限公司
硝酸钴，CAS号：10026-22-9，化学式Co(NO3)2·6H2O，购买自天津市百世化工有限公司。
硝酸铝，CAS号：7784-27-2，Al(NO3)3·9H2O，购买自天津市永大化学试剂有限公司。
尿素，CAS号：57-13-6，购买自南京道斯夫生物科技有限公司。
质量分数为95％的乙醇水溶液，购买自苏州市骏宇化工有限公司。
正硅酸四异丙酯，CAS号：1992-48-9，购买自郑州杰克斯化工产品有限公司。
盐酸，购买自天津市福晨化学试剂厂，浓度0.1mol/L。
氨水，购买自苏州康硕化工有限公司，质量分数25％。
双螺杆挤出机：南京科尔克挤出装备有限公司生产的型号为SHJ-50的平行双螺杆挤出造粒机，长径比为40：1，螺杆直径为50.5mm。
350T注塑机，日本三菱重工业有限公司生产。
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，如无特殊说明，所采用的份均为重量份。
实施例1
长效抗菌聚酰胺母粒，由下述重量份的原料制备而成：润滑剂0.5份、偶联剂0.2份，聚酰胺塑料树脂96份、Unined RM抗菌剂4.8份。即Unined RM抗菌剂的质量为聚酰胺塑料树脂质量的5％。
所述Unined RM抗菌剂包括下述重量份的原料制备而成：2份分散剂、5份丙烯酸、10份2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈、10份酚类、3份黄柏提取物、6份芸香叶提取物、2份甲基橙皮苷与3份橙皮苷甲基查尔酮；所述酚类为双氯酚。所述分散剂为A11分散剂。
所述Unined RM抗菌剂的制备方法为：
(1)按重量份称取各原料，将酚类、黄柏提取物、芸香叶提取物、甲基橙皮苷、橙皮苷甲基查尔酮、2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈与分散剂混合均匀，在温度为90℃，压力为500mm汞柱条件下以150转/分钟的转速搅拌48小时，得到混合物A；
(2)向步骤(1)得到的混合物A中加入丙烯酸，混合均匀后在温度为95℃，压力为500mm汞柱条件下以150转/分钟的转速48小时，冷却至30℃，得到Unined RM抗菌剂。
所述黄柏提取物的制备方法为：将黄柏粉碎后过300目筛，取黄柏粉末加入到质量为黄柏粉末质量80倍的水中，加热煮至沸腾后继续煮15分钟，冷却至30℃后再次煮至沸腾并继续煮10分钟，冷却至30℃后再次煮至沸腾并继续煮10分钟，冷却至30℃后，再加热蒸发浓缩得到50℃时测定密度为1.3g/mL的浓缩液，向浓缩液中加入质量为浓缩液质量5倍、质量分数为95％的乙醇水溶液，经醇沉、分离沉淀和上清液后，保留上清液，将上清液过300目筛，弃去滤渣，保留滤液，即得黄柏提取物。所述醇沉为在温度为5℃的环境中密封放置24小时。
所述芸香叶提取物的制备方法为：将芸香叶加入到质量为芸香叶质量70倍的水中，加热煮至沸腾后继续煮15分钟，冷却至30℃后再次煮至沸腾并继续煮10分钟，经冷却至30℃后再次煮至沸腾并继续煮10分钟，冷却至30℃后，再加热蒸发浓缩得到50℃时测定密度为1.5g/mL的浓缩液，向浓缩液中加入质量为浓缩液质量4倍、质量分数为95％的乙醇水溶液，经醇沉、分离沉淀和上清液后，保留上清液，将上清液过300目筛，弃去滤渣，保留滤液，即得芸香叶提取物。所述醇沉为在温度为7℃的环境中密封放置24小时。
所述润滑剂为水滑石、氧化锌、氧化铜、聚丙烯酰胺按质量比为12:3:3:1的混合物。所述水滑石为市售的镁铝水滑石。
所述偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷。
所述的长效抗菌聚酰胺母粒的制备方法如下：
按重量份称取各原料，将聚酰胺塑料树脂、偶联剂、润滑剂投入搅拌机中，在温度为30℃、转速为200转/分钟条件下搅拌20min，然后送入双螺杆挤出机主喂料斗中，将Unined RM抗菌剂加入侧喂料斗，用双螺杆挤出机熔融挤出、冷却后造粒得到母粒，将母粒在80℃干燥300分钟，制得长效抗菌聚酰胺母粒。双螺杆挤出机的喂料段温度为150-170℃，混合段温度为190-220℃，挤出段温度为190-230℃，机头温度为190-230℃，螺杆转速为100转/分钟。
实施例2
长效抗菌聚酰胺母粒，由下述重量份的原料制备而成：润滑剂0.5份、偶联剂0.2份，聚酰胺塑料树脂96份、Unined RM抗菌剂9.6份。即Unined RM抗菌剂的质量为聚酰胺塑料树脂质量的10％。
所述Unined RM抗菌剂包括下述重量份的原料制备而成：2份分散剂、5份丙烯酸、10份2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈、10份酚类、3份黄柏提取物、6份芸香叶提取物、2份甲基橙皮苷与3份橙皮苷甲基查尔酮；所述酚类为双氯酚。所述分散剂为A11分散剂。
所述Unined RM抗菌剂的制备方法为：
(1)按重量份称取各原料，将酚类、黄柏提取物、芸香叶提取物、甲基橙皮苷、橙皮苷甲基查尔酮、2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈与分散剂混合均匀，在温度为90℃，压力为500mm汞柱条件下以150转/分钟的转速搅拌48小时，得到混合物A；
(2)向步骤(1)得到的混合物A中加入丙烯酸，混合均匀后在温度为95℃，压力为500mm汞柱条件下以150转/分钟的转速48小时，冷却至30℃，得到Unined RM抗菌剂。
所述黄柏提取物的制备方法为：将黄柏粉碎后过300目筛，取黄柏粉末加入到质量为黄柏粉末质量80倍的水中，加热煮至沸腾后继续煮15分钟，冷却至30℃后再次煮至沸腾并继续煮10分钟，冷却至30℃后再次煮至沸腾并继续煮10分钟，冷却至30℃后，再加热蒸发浓缩得到50℃时测定密度为1.3g/mL的浓缩液，向浓缩液中加入质量为浓缩液质量5倍、质量分数为95％的乙醇水溶液，经醇沉、分离沉淀和上清液后，保留上清液，将上清液过300目筛，弃去滤渣，保留滤液，即得黄柏提取物。所述醇沉为在温度为5℃的环境中密封放置24小时。
所述芸香叶提取物的制备方法为：将芸香叶加入到质量为芸香叶质量70倍的水中，加热煮至沸腾后继续煮15分钟，冷却至30℃后再次煮至沸腾并继续煮10分钟，经冷却至30℃后再次煮至沸腾并继续煮10分钟，冷却至30℃后，再加热蒸发浓缩得到50℃时测定密度为1.5g/mL的浓缩液，向浓缩液中加入质量为浓缩液质量4倍、质量分数为95％的乙醇水溶液，经醇沉、分离沉淀和上清液后，保留上清液，将上清液过300目筛，弃去滤渣，保留滤液，即得芸香叶提取物。所述醇沉为在温度为7℃的环境中密封放置24小时。
所述润滑剂为水滑石、氧化锌、氧化铜、聚丙烯酰胺按质量比为12:3:3:1的混合物。所述水滑石为市售的镁铝水滑石。
所述偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷。
所述的长效抗菌聚酰胺母粒的制备方法如下：
按重量份称取各原料，将聚酰胺塑料树脂、偶联剂、润滑剂投入搅拌机中，在温度为30℃、转速为200转/分钟条件下搅拌20min，然后送入双螺杆挤出机主喂料斗中，将Unined RM抗菌剂加入侧喂料斗，用双螺杆挤出机熔融挤出、冷却后造粒得到母粒，将母粒在80℃干燥300分钟，制得长效抗菌聚酰胺母粒。双螺杆挤出机的喂料段温度为150-170℃，混合段温度为190-220℃，挤出段温度为190-230℃，机头温度为190-230℃，螺杆转速为100转/分钟。
实施例3
长效抗菌聚酰胺母粒，由下述重量份的原料制备而成：润滑剂0.5份、偶联剂0.2份，聚酰胺塑料树脂96份、Unined RM抗菌剂19.2份。即Unined RM抗菌剂的质量为聚酰胺塑料树脂质量的20％。
所述Unined RM抗菌剂包括下述重量份的原料制备而成：2份分散剂、5份丙烯酸、10份2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈、10份酚类、3份黄柏提取物、6份芸香叶提取物、2份甲基橙皮苷与3份橙皮苷甲基查尔酮；所述酚类为双氯酚。所述分散剂为A11分散剂。
所述Unined RM抗菌剂的制备方法为：
(1)按重量份称取各原料，将酚类、黄柏提取物、芸香叶提取物、甲基橙皮苷、橙皮苷甲基查尔酮、2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈与分散剂混合均匀，在温度为90℃，压力为500mm汞柱条件下以150转/分钟的转速搅拌48小时，得到混合物A；
(2)向步骤(1)得到的混合物A中加入丙烯酸，混合均匀后在温度为95℃，压力为500mm汞柱条件下以150转/分钟的转速48小时，冷却至30℃，得到Unined RM抗菌剂。
所述黄柏提取物的制备方法为：将黄柏粉碎后过300目筛，取黄柏粉末加入到质量为黄柏粉末质量80倍的水中，加热煮至沸腾后继续煮15分钟，冷却至30℃后再次煮至沸腾并继续煮10分钟，冷却至30℃后再次煮至沸腾并继续煮10分钟，冷却至30℃后，再加热蒸发浓缩得到50℃时测定密度为1.3g/mL的浓缩液，向浓缩液中加入质量为浓缩液质量5倍、质量分数为95％的乙醇水溶液，经醇沉、分离沉淀和上清液后，保留上清液，将上清液过300目筛，弃去滤渣，保留滤液，即得黄柏提取物。所述醇沉为在温度为5℃的环境中密封放置24小时。
所述芸香叶提取物的制备方法为：将芸香叶加入到质量为芸香叶质量70倍的水中，加热煮至沸腾后继续煮15分钟，冷却至30℃后再次煮至沸腾并继续煮10分钟，经冷却至30℃后再次煮至沸腾并继续煮10分钟，冷却至30℃后，再加热蒸发浓缩得到50℃时测定密度为1.5g/mL的浓缩液，向浓缩液中加入质量为浓缩液质量4倍、质量分数为95％的乙醇水溶液，经醇沉、分离沉淀和上清液后，保留上清液，将上清液过300目筛，弃去滤渣，保留滤液，即得芸香叶提取物。所述醇沉为在温度为7℃的环境中密封放置24小时。
所述润滑剂为水滑石、氧化锌、氧化铜、聚丙烯酰胺按质量比为12:3:3:1的混合物。所述水滑石为市售的镁铝水滑石。
所述偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷。
所述的长效抗菌聚酰胺母粒的制备方法如下：
按重量份称取各原料，将聚酰胺塑料树脂、偶联剂、润滑剂投入搅拌机中，在温度为30℃、转速为200转/分钟条件下搅拌20min，然后送入双螺杆挤出机主喂料斗中，将Unined RM抗菌剂加入侧喂料斗，用双螺杆挤出机熔融挤出、冷却后造粒得到母粒，将母粒在80℃干燥300分钟，制得长效抗菌聚酰胺母粒。双螺杆挤出机的喂料段温度为150-170℃，混合段温度为190-220℃，挤出段温度为190-230℃，机头温度为190-230℃，螺杆转速为100转/分钟。
实施例4
将实施例2制备的长效抗菌聚酰胺母粒和普通聚酰胺切片按质量比为1.5:98.5混合均匀后注塑成型。料筒温度为前段：180-190℃、中段190-220℃、后段200-230℃，模具温度为25℃，喷嘴温度200℃，注射压力为70MPa，在350T注塑机上制成4cm×6cm×0.1cm的实验样片。
实施例5
将实施例2制备的长效抗菌聚酰胺母粒和普通聚酰胺切片按质量比为6:94混合均匀后注塑成型。料筒温度为前段：180-190℃、中段190-220℃、后段200-230℃，模具温度为25℃，喷嘴温度200℃，注射压力为70MPa，在350T注塑机上制成4cm×6cm×0.1cm的实验样片。
实施例6
将实施例1制备的长效抗菌聚酰胺母粒和普通聚酰胺切片按质量比为12:88混合均匀后注塑成型。料筒温度为前段：180-190℃、中段190-220℃、后段200-230℃，模具温度为25℃，喷嘴温度200℃，注射压力为70MPa，在350T注塑机上制成4cm×6cm×0.1cm的实验样片。
实施例7
将实施例1制备的长效抗菌聚酰胺母粒和普通聚酰胺切片按质量比为18:82混合均匀后注塑成型。料筒温度为前段：180-190℃、中段190-220℃、后段200-230℃，模具温度为25℃，喷嘴温度200℃，注射压力为70MPa，在350T注塑机上制成4cm×6cm×0.1cm的实验样片。
对比例1
将普通聚酰胺切片和市售银离子抗菌PA母粒按质量比为9:1混合均匀后注塑成型。料筒温度为前段：180-190℃、中段190-220℃、后段200-230℃，模具温度为25℃，喷嘴温度200℃，注射压力为70MPa，在350T注塑机上制成4cm×6cm×0.1cm的实验样片。
对比例2
将普通聚酰胺切片和市售银离子抗菌PA母粒按质量比为4:1混合均匀后注塑成型。料筒温度为前段：180-190℃、中段190-220℃、后段200-230℃，模具温度为25℃，喷嘴温度200℃，注射压力为70MPa，在350T注塑机上制成4cm×6cm×0.1cm的实验样片。
对比例3
将普通聚酰胺切片和市售银离子抗菌PA母粒按质量比为7:3混合均匀后注塑成型。料筒温度为前段：180-190℃、中段190-220℃、后段200-230℃，模具温度为25℃，喷嘴温度200℃，注射压力为70MPa，在350T注塑机上制成4cm×6cm×0.1cm的实验样片。
实施例8
长效抗菌聚酰胺母粒，由下述重量份的原料制备而成：润滑剂0.5份、偶联剂0.2份，聚酰胺塑料树脂96份、Unined RM抗菌剂9.6份。
所述Unined RM抗菌剂包括下述重量份的原料制备而成：2份分散剂、5份丙烯酸、10份2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈、10份酚类、3份黄柏提取物、6份芸香叶提取物、2份甲基橙皮苷与3份橙皮苷甲基查尔酮；所述酚类为双氯酚。所述分散剂为A11分散剂。
所述Unined RM抗菌剂的制备方法为：
(1)按重量份称取各原料，将酚类、黄柏提取物、芸香叶提取物、甲基橙皮苷、橙皮苷甲基查尔酮、2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈与分散剂混合均匀，在温度为90℃，压力为500mm汞柱条件下以150转/分钟的转速搅拌48小时，得到混合物A；
(2)向步骤(1)得到的混合物A中加入丙烯酸，混合均匀后在温度为95℃，压力为500mm汞柱条件下以150转/分钟的转速48小时，冷却至30℃，得到Unined RM抗菌剂。
所述黄柏提取物的制备方法为：将黄柏粉碎后过300目筛，取黄柏粉末加入到质量为黄柏粉末质量80倍的水中，加热煮至沸腾后继续煮15分钟，冷却至30℃后再次煮至沸腾并继续煮10分钟，冷却至30℃后再次煮至沸腾并继续煮10分钟，冷却至30℃后，再加热蒸发浓缩得到50℃时测定密度为1.3g/mL的浓缩液，向浓缩液中加入质量为浓缩液质量5倍、质量分数为95％的乙醇水溶液，经醇沉、分离沉淀和上清液后，保留上清液，将上清液过300目筛，弃去滤渣，保留滤液，即得黄柏提取物。所述醇沉为在温度为5℃的环境中密封放置24小时。
所述芸香叶提取物的制备方法为：将芸香叶加入到质量为芸香叶质量70倍的水中，加热煮至沸腾后继续煮15分钟，冷却至30℃后再次煮至沸腾并继续煮10分钟，经冷却至30℃后再次煮至沸腾并继续煮10分钟，冷却至30℃后，再加热蒸发浓缩得到50℃时测定密度为1.5g/mL的浓缩液，向浓缩液中加入质量为浓缩液质量4倍、质量分数为95％的乙醇水溶液，经醇沉、分离沉淀和上清液后，保留上清液，将上清液过300目筛，弃去滤渣，保留滤液，即得芸香叶提取物。所述醇沉为在温度为7℃的环境中密封放置24小时。
所述润滑剂为水滑石、氧化锌、氧化铜、聚丙烯酰胺按质量比为12:3:3:1的混合物。所述水滑石为镍钴铝水滑石，所述镍钴铝水滑石的制备方法如下：将20份硝酸镍、60份硝酸钴、15份硝酸铝、7.5份尿素加入到500份水中，在温度为30℃以300转/分钟的转速搅拌30分钟得到混合物，将混合物转移到反应釜中密封后在150℃的恒温干燥箱中静置10小时，将反应釜内的混合物冷却至35℃后过300目筛，用水将滤渣洗涤至洗脱液成中性，将滤渣在55℃干燥8小时，得到镍钴铝水滑石。
所述偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷。
所述的长效抗菌聚酰胺母粒的制备方法如下：
按重量份称取各原料，将聚酰胺塑料树脂、偶联剂、润滑剂投入搅拌机中，在温度为30℃、转速为200转/分钟条件下搅拌20min，然后送入双螺杆挤出机主喂料斗中，将Unined RM抗菌剂加入侧喂料斗，用双螺杆挤出机熔融挤出、冷却后造粒得到母粒，将母粒在80℃干燥300分钟，制得长效抗菌聚酰胺母粒。双螺杆挤出机的喂料段温度为150-170℃，混合段温度为190-220℃，挤出段温度为190-230℃，机头温度为190-230℃，螺杆转速为100转/分钟。
实施例9
与实施例8基本相同，区别仅在于，本实施例9所述镍钴铝水滑石的制备方法如下：将40份硝酸镍、40份硝酸钴、15份硝酸铝、7.5份尿素加入到500份水中，在温度为30℃以300转/分钟的转速搅拌30分钟得到混合物，将混合物转移到反应釜中密封后在150℃的恒温干燥箱中静置10小时，将反应釜内的混合物冷却至35℃后过300目筛，用水将滤渣洗涤至洗脱液成中性，将滤渣在55℃干燥8小时，得到镍钴铝水滑石。
实施例10
与实施例8基本相同，区别仅在于，本实施例10所述镍钴铝水滑石的制备方法如下：将20份硝酸镍、40份硝酸钴、30份硝酸铝、7.5份尿素加入到500份水中，在温度为30℃以300转/分钟的转速搅拌30分钟得到混合物，将混合物转移到反应釜中密封后在150℃的恒温干燥箱中静置10小时，将反应釜内的混合物冷却至35℃后过300目筛，用水将滤渣洗涤至洗脱液成中性，将滤渣在55℃干燥8小时，得到镍钴铝水滑石。
实施例11
与实施例8基本相同，区别仅在于，本实施例11所述水滑石为氧化硅改性的镍钴铝水滑石，所述氧化硅改性的镍钴铝水滑石的制备方法如下：将40份硝酸镍、40份硝酸钴、15份硝酸铝、7.5份尿素加入到500份水中，在温度为30℃以300转/分钟的转速搅拌30分钟得到混合物，将混合物转移到反应釜中密封后在150℃的恒温干燥箱中静置10小时，将反应釜内的混合物冷却至35℃后过300目筛，用水将滤渣洗涤至洗脱液成中性，将滤渣在55℃干燥8小时，得到镍钴铝水滑石，将20份质量分数为95％的乙醇水溶液加入到50份去离子水中，加入4份镍钴铝水滑石，在温度为35℃、以500转/分钟的转速搅拌40分钟，加入2份正硅酸四异丙酯，得到反应液，用盐酸将反应液的pH值调节至3，继续在温度为35℃、以200转/分钟的转速搅拌1小时，再用氨水将反应液的pH值调节至8，继续在温度为35℃、以200转/分钟的转速搅拌3小时后，将反应液在200℃真空干燥12小时，得到氧化硅改性的镍钴铝水滑石。
对比例4
与实施例8基本相同，区别仅在于，本对比例4的润滑剂为二硫化钼。
实施例12
长效抗菌聚酰胺母粒，由下述重量份的原料制备而成：润滑剂0.5份、偶联剂0.2份，聚酰胺塑料树脂96份、Unined RM抗菌剂9.6份。
所述Unined RM抗菌剂包括下述重量份的原料制备而成：2份分散剂、5份丙烯酸、10份2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈、10份酚类、3份黄柏提取物、6份芸香叶提取物、2份甲基橙皮苷与3份橙皮苷甲基查尔酮；所述酚类为双氯酚。所述分散剂为聚氧乙烯油酸酯。
所述Unined RM抗菌剂的制备方法为：
(1)按重量份称取各原料，将酚类、黄柏提取物、芸香叶提取物、甲基橙皮苷、橙皮苷甲基查尔酮、2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈与分散剂混合均匀，在温度为90℃，压力为500mm汞柱条件下以150转/分钟的转速搅拌48小时，得到混合物A；
(2)向步骤(1)得到的混合物A中加入丙烯酸，混合均匀后在温度为95℃，压力为500mm汞柱条件下以150转/分钟的转速48小时，冷却至30℃，得到Unined RM抗菌剂。
所述黄柏提取物的制备方法为：将黄柏粉碎后过300目筛，取黄柏粉末加入到质量为黄柏粉末质量80倍的水中，加热煮至沸腾后继续煮15分钟，冷却至30℃后再次煮至沸腾并继续煮10分钟，冷却至30℃后再次煮至沸腾并继续煮10分钟，冷却至30℃后，再加热蒸发浓缩得到50℃时测定密度为1.3g/mL的浓缩液，向浓缩液中加入质量为浓缩液质量5倍、质量分数为95％的乙醇水溶液，经醇沉、分离沉淀和上清液后，保留上清液，将上清液过300目筛，弃去滤渣，保留滤液，即得黄柏提取物。所述醇沉为在温度为5℃的环境中密封放置24小时。
所述芸香叶提取物的制备方法为：将芸香叶加入到质量为芸香叶质量70倍的水中，加热煮至沸腾后继续煮15分钟，冷却至30℃后再次煮至沸腾并继续煮10分钟，经冷却至30℃后再次煮至沸腾并继续煮10分钟，冷却至30℃后，再加热蒸发浓缩得到50℃时测定密度为1.5g/mL的浓缩液，向浓缩液中加入质量为浓缩液质量4倍、质量分数为95％的乙醇水溶液，经醇沉、分离沉淀和上清液后，保留上清液，将上清液过300目筛，弃去滤渣，保留滤液，即得芸香叶提取物。所述醇沉为在温度为7℃的环境中密封放置24小时。
所述润滑剂为水滑石、氧化锌、氧化铜、聚丙烯酰胺按质量比为12:3:3:1的混合物。所述水滑石为氧化硅改性的镍钴铝水滑石，所述氧化硅改性的镍钴铝水滑石的制备方法如下：下述原料均为重量份，将40份硝酸镍、40份硝酸钴、15份硝酸铝、7.5份尿素加入到500份水中，在温度为30℃以300转/分钟的转速搅拌30分钟得到混合物，将混合物转移到反应釜中密封后在150℃的恒温干燥箱中静置10小时，将反应釜内的混合物冷却至35℃后过300目筛，用水将滤渣洗涤至洗脱液成中性，将滤渣在55℃干燥8小时，得到镍钴铝水滑石，将20份质量分数为95％的乙醇水溶液加入到50份去离子水中，加入4份镍钴铝水滑石，在温度为35℃、以500转/分钟的转速搅拌40分钟，加入2份正硅酸四异丙酯，得到反应液，用盐酸将反应液的pH值调节至3，继续在温度为35℃、以200转/分钟的转速搅拌1小时，再用氨水将反应液的pH值调节至8，继续在温度为35℃、以200转/分钟的转速搅拌3小时后，将反应液在200℃真空干燥12小时，得到氧化硅改性的镍钴铝水滑石。
所述偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷。
所述的长效抗菌聚酰胺母粒的制备方法如下：
按重量份称取各原料，将聚酰胺塑料树脂、偶联剂、润滑剂投入搅拌机中，在温度为30℃、转速为200转/分钟条件下搅拌20min，然后送入双螺杆挤出机主喂料斗中，将Unined RM抗菌剂加入侧喂料斗，用双螺杆挤出机熔融挤出、冷却后造粒得到母粒，将母粒在80℃干燥300分钟，制得长效抗菌聚酰胺母粒。双螺杆挤出机的喂料段温度为150-170℃，混合段温度为190-220℃，挤出段温度为190-230℃，机头温度为190-230℃，螺杆转速为100转/分钟。
实施例13
与实施例12基本相同，区别仅在于，本实施例13所述分散剂为庚烷-2-基丁酸酯。
实施例14
与实施例12基本相同，区别仅在于，本实施例14所述分散剂为聚氧乙烯油酸酯和庚烷-2-基丁酸酯按质量比为1:3的混合物。
本实施例14的测试结果为：摩擦系数为0.36，拉伸强度为68.2MPa，冲击强度为35.8KJ/m2。
效果测试例1
抗菌性能测试：按照ISO22196:2011标准对实施例4-7得到的实验样片进行抗菌性能测试，测试结果为实验样片的原始抗菌活性。实验的菌种是大肠杆菌(ATCC8739)，耐甲氧西林金黄色葡萄菌(ATCC33591)，金黄色葡萄菌(ATCC6538)，白色念珠菌(ATCC10231)，肺炎克雷伯氏菌(ATCC4352)。测试结果见表1。
另外取实施例4-7得到的实验样片，进行经温水浸泡后的抗菌性能测试。在实验样片的一端打一小孔，以便用一根棉线将样片拴住，并将实验样片完全浸没到水中。将实验样片放入1000ml的烧杯里，加入1000ml蒸馏水，将水加热到50℃，放置168小时；然后换新的蒸馏水1000ml，加热到50℃，放置168小时。该实验将重复持续4320小时(即180天)。180天后，将实验样片取出，自然晾干，进行抗菌、防霉、抗藻性能测试，测试结果为试样板经温水浸泡后的抗菌活性。测试结果见表2。
表1：实验样片的原始抗菌活性值
表2：实验样片经温水浸泡后的抗菌活性值
本发明制备了含有Unined RM抗菌剂的长效抗菌聚酰胺母粒，将其添加到普通的聚酰胺切片中能起到良好的抗菌效果。Unined RM抗菌剂对大肠杆菌、耐甲氧西林金黄色葡萄菌、金黄色葡萄菌、白色念珠菌、肺炎克雷伯氏菌具有良好的生长抑制作用和杀菌作用，抗菌活性值远高于0.5。与对比例1-3使用银离子抗菌PA母粒相比，本发明的长效抗菌聚酰胺母粒的Unined RM抗菌剂经温水浸泡实验后抗菌活性值几乎没有变化，耐水洗实用性强，具有长效持久的抗菌效果。银离子抗菌PA母粒对耐甲氧西林金黄色葡萄菌没有杀菌作用，而本发明的含Unined RM抗菌剂的长效抗菌聚酰胺对耐甲氧西林金黄色葡萄菌的杀菌效果突出。
本发明的Unined RM抗菌剂的抗菌机理主要是与病原微生物细胞膜表面的阴离子相结合或与巯基反应从而破坏蛋白质的结构或影响生物膜的合成，以此来抑制病原微生物的繁殖。
效果测试例2
将实施例2、实施例8-14、对比例4制备的长效抗菌聚酰胺母粒进行注塑成型，料筒温度为前段：180-190℃、中段190-220℃、后段200-230℃，模具温度为25℃，喷嘴温度200℃，注射压力为70MPa，在350T注塑机上制成4cm×6cm×0.1cm的实验样片。然后将实验样片按照GB3960-1983进行滑动摩擦磨损性能测试，测试用仪器为济南试验机厂生产的M-200型磨损试验机，对偶试环采用外径为40mm的45#钢球，测试在温度为25℃、相对湿度为50％条件下进行，滑动速度为0.42m/s，荷载为196N。测试结果见表3。
表3：摩擦系数测试结果表
摩擦系数
实施例2 0.50
实施例8 0.49
实施例9 0.45
实施例10 0.46
实施例11 0.42
实施例12 0.39
实施例13 0.40
对比例4 0.54
由表3可知，本发明的长效抗菌聚酰胺母粒耐具有良好的耐摩擦磨损性能。本发明使用的润滑剂为水滑石、氧化锌、氧化铜、聚丙烯酰胺组分复合的润滑剂，有机、无机组分配合使用利于降低聚酰胺表面粘度，能在表面形成表面润滑膜，当外界荷载增大引起温度升高时，本发明使用的润滑剂对软化的聚酰胺表面具有补强作用，抵抗荷载增大、温度升高引起的摩擦系数的增大。效果优于对比例4常用的润滑剂二硫化钼。实施例8-10使用的润滑剂中以镍钴铝水滑石代替镁铝水滑石，通过对镍、钴、铝前驱体的配比进行优选，制备得到的镍钴铝水滑石润滑性能提高，优于铝镁水滑石。实施例11对润滑剂中的镍钴铝水滑石进行改性，氧化硅改性后的镍钴铝水滑石对提高润滑剂的润滑效果起到促进作用。实施例12-13对Unined RM抗菌剂原料中的分散剂进行调整，优选的分散剂使Unined RM抗菌剂组分分散均匀，Unined RM抗菌剂与聚酰胺树脂充分融合。得到的聚酰胺母粒结构均一、表面光滑，耐摩擦性能提高。
效果测试例3
将实施例2、实施例8-14制备的长效抗菌聚酰胺母粒进行拉伸性能和缺口冲击性能测试。按照GB/T1040.2-2006进行拉伸性能测试，测试温度为25℃，拉伸速度为5mm/min。按照GB/T1043-2008进行缺口冲击性能测试。测试结果见表4。
表4：拉伸性能和缺口冲击性能测试结果表
拉伸强度/(MPa) 冲击强度/(KJ/m2)
实施例2 53.5 21.6
实施例8 55.1 24.2
实施例9 58.5 27.5
实施例10 56.2 25.3
实施例11 58.7 28.6
实施例12 63.4 32.5
实施例13 64.9 31.6
由表4可知，本发明的长效抗菌聚酰胺母粒通过优润滑剂各组分配比和分散剂种类使聚酰胺塑料各组分分散均匀、结合紧密、结构统一，提高了耐拉伸性能和耐冲击性能，聚酰胺塑料受外力作用时不断裂、变形，使用寿命长，应用范围广。
以上详细描述了本发明的较佳具体实施例。应当理解，本领域的普通技术人员无需创造性劳动就可以根据本发明的构思作出诸多修改和变化。因此，凡本技术领域中技术人员依本发明的构思在现有技术的基础上通过逻辑分析、推理或者有限的实验可以得到的技术方案，皆应在由权利要求书所确定的保护范围内。

Claims (10)

1.一种长效抗菌聚酰胺母粒，其特征在于，由下述重量份的原料制备而成：聚酰胺塑料树脂96-99份、润滑剂0.5-1.5份、偶联剂0.2-0.8份、Unined RM抗菌剂4.8-19.8份。
2.根据权利要求1所述的一种长效抗菌聚酰胺母粒，其特征在于，所述Unined RM抗菌剂包括下述重量份的原料制备而成：0.2-8份分散剂、0.56-20.5份丙烯酸、10-15份2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈、10-15份酚类、3-5份黄柏提取物、6-10份芸香叶提取物、2-4份甲基橙皮苷与3-5份橙皮苷甲基查尔酮；所述酚类为异丙基甲基苯酚、三氯生、双氯酚、氯苄酚、氯甲酚中的一种或几种的组合物。
3.根据权利要求2所述的一种长效抗菌聚酰胺母粒，其特征在于，所述黄柏提取物的制备方法为：将黄柏粉碎后过300-500目筛，取黄柏粉末加入到质量为黄柏粉末质量50-100倍的水中，加热煮至沸腾后继续煮10-30分钟，冷却至30-40℃后再次煮至沸腾并继续煮10-20分钟，冷却至30-40℃后再次煮至沸腾并继续煮10-15分钟，冷却至20-30℃后，再加热蒸发浓缩得到50℃时测定密度为1.3-1.35g/mL的浓缩液，向浓缩液中加入质量为浓缩液质量5-7倍、质量分数为95％的乙醇水溶液，经醇沉、分离沉淀和上清液后，保留上清液，将上清液过300目筛，弃去滤渣，保留滤液，即得黄柏提取物；
所述芸香叶提取物的制备方法为：将芸香叶加入到质量为芸香叶质量50-100倍的水中，加热煮至沸腾后继续煮10-30分钟，冷却至30-40℃后再次煮至沸腾并继续煮10-20分钟，冷却至30-40℃后再次煮至沸腾并继续煮10-15分钟，冷却至20-30℃后，再加热蒸发浓缩得到50℃时测定密度为1.5-1.65g/mL的浓缩液，向浓缩液中加入质量为浓缩液质量4-6倍、质量分数为95％的乙醇水溶液，经醇沉、分离沉淀和上清液后，保留上清液，将上清液过300目筛，弃去滤渣，保留滤液，即得芸香叶提取物。
4.根据权利要求2所述的一种长效抗菌聚酰胺母粒，其特征在于，所述Unined RM抗菌剂的制备方法为：
(1)按重量份称取各原料，将酚类、黄柏提取物、芸香叶提取物、甲基橙皮苷、橙皮苷甲基查尔酮、2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈与分散剂混合均匀，在温度为90-95℃，压力为500-550mm汞柱条件下搅拌48-60小时，得到混合物A；
(2)向步骤(1)得到的混合物A中加入丙烯酸，混合均匀后在温度为90-95℃，压力为500-550mm汞柱条件下搅拌48-72小时，冷却至30℃，得到Unined RM抗菌剂。
5.根据权利要求1所述的长效抗菌聚酰胺母粒，其特征在于，所述润滑剂为水滑石、氧化锌、氧化铜、聚丙烯酰胺按质量比为(12-15):(3-5):(3-5):1的混合物。
6.根据权利要求5所述的长效抗菌聚酰胺母粒，其特征在于，所述水滑石为镍钴铝水滑石，所述镍钴铝水滑石的制备方法如下：下述原料均为重量份，将20-40份硝酸镍、40-60份硝酸钴、15-30份硝酸铝、7.5-10份尿素加入到500-800份水中，在温度为30-50℃以300-500转/分钟的转速搅拌30-60分钟得到混合物，将混合物转移到反应釜中密封后在150-180℃的恒温干燥箱中静置10-20小时，将反应釜内的混合物冷却至35-50℃后过300目筛，用水将滤渣洗涤至洗脱液成中性，将滤渣在55-70℃干燥6-12小时，得到镍钴铝水滑石。
7.根据根据权利要求5所述的长效抗菌聚酰胺母粒，其特征在于，所述水滑石为氧化硅改性的镍钴铝水滑石，所述氧化硅改性的镍钴铝水滑石的制备方法如下：下述原料均为重量份，将20-40份硝酸镍、40-60份硝酸钴、15-30份硝酸铝、7.5-10份尿素加入到500-800份水中，在温度为30-50℃以300-500转/分钟的转速搅拌30-60分钟得到混合物，将混合物转移到反应釜中密封后在150-180℃的恒温干燥箱中静置10-20小时，将反应釜内的混合物冷却至35-50℃后过300目筛，用水将滤渣洗涤至洗脱液成中性，将滤渣在55-70℃干燥6-12小时，得到镍钴铝水滑石，将20-30份质量分数为95％的乙醇水溶液加入到50-80份去离子水中，加入4-6份镍钴铝水滑石，在温度为35-50℃、以500-800转/分钟的转速搅拌40-60分钟，加入1-5份正硅酸四异丙酯，得到反应液，用盐酸将反应液的pH值调节至3-4，继续在温度为35-50℃、以200-500转/分钟的转速搅拌1-2小时，再用氨水将反应液的pH值调节至8-9，继续在温度为35-50℃、以200-500转/分钟的转速搅拌3-6小时后，将反应液在200-250℃真空干燥12-24小时，得到氧化硅改性的镍钴铝水滑石。
8.如权利要求1所述的长效抗菌聚酰胺母粒，其特征在于，所述偶联剂为硅烷类偶联剂。
9.如权利要求2或4所述的长效抗菌聚酰胺母粒，其特征在于，所述分散剂为A11分散剂、聚氧乙烯油酸酯、庚烷-2-基丁酸酯中一种或两种以上的混合物。
10.一种如权利要求1所述的长效抗菌聚酰胺母粒的制备方法，其特征在于，按重量份称取各原料，将聚酰胺塑料树脂、偶联剂、润滑剂投入搅拌机中，在温度为25-50℃、转速为200-500转/分钟条件下搅拌10-30min，然后送入双螺杆挤出机主喂料斗中，将Unined RM抗菌剂加入侧喂料斗，在螺杆转速为50-150转/分钟、150-230℃温度区间熔融挤出、冷却、造粒得到母粒，将母粒在80-90℃干燥300-400分钟，制得长效抗菌聚酰胺母粒。
CN201710879299.6A 2017-09-26 2017-09-26 一种长效抗菌聚酰胺母粒及其制备方法 Pending CN107793748A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710879299.6A CN107793748A (zh) 2017-09-26 2017-09-26 一种长效抗菌聚酰胺母粒及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710879299.6A CN107793748A (zh) 2017-09-26 2017-09-26 一种长效抗菌聚酰胺母粒及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107793748A true CN107793748A (zh) 2018-03-13

Family

ID=61532394

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710879299.6A Pending CN107793748A (zh) 2017-09-26 2017-09-26 一种长效抗菌聚酰胺母粒及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107793748A (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109456594A (zh) * 2018-11-15 2019-03-12 朱登年 聚酰胺抗菌母粒及其生产工艺
CN110055643A (zh) * 2019-05-23 2019-07-26 佳莱科技有限公司 一种氧化锌纱线及其制备方法以及应用
CN113667294A (zh) * 2021-09-11 2021-11-19 福建鸿星尔克体育用品有限公司 一种超临界tpu复合材料及其制备方法
WO2023020559A1 (zh) 2021-08-20 2023-02-23 中国石油化工股份有限公司 一种抗菌尼龙6材料及其制备方法和应用
CN116411487A (zh) * 2021-12-31 2023-07-11 奥升德功能材料(苏州)有限公司 一种抗菌型墙纸及其制备方法
CN117777550A (zh) * 2024-02-27 2024-03-29 潍坊瑞银纺织科技有限公司 一种含植物活性成分的大生物pe母粒及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03289905A (ja) * 1990-04-04 1991-12-19 Soogo Intetsuku Kk 抗菌ブラシ用フィラメントおよびその製造方法
JP2000119914A (ja) * 1998-10-07 2000-04-25 Unitika Ltd 抗菌性ポリアミド繊維の製造方法
CN101811051A (zh) * 2009-11-24 2010-08-25 昆明理工大学 以Co-Ni-Al类水滑石为前驱体制备的羰基硫水解催化剂及制备方法
CN102558680A (zh) * 2011-12-29 2012-07-11 海尔科化工程塑料国家工程研究中心股份有限公司 抗菌色母
CN104987709A (zh) * 2015-07-05 2015-10-21 陆思烨 一种抗菌耐老化聚酰胺材料及其制备方法
CN105153630A (zh) * 2015-09-22 2015-12-16 陆思烨 一种用于塑料玩具的抗菌母粒及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03289905A (ja) * 1990-04-04 1991-12-19 Soogo Intetsuku Kk 抗菌ブラシ用フィラメントおよびその製造方法
JP2000119914A (ja) * 1998-10-07 2000-04-25 Unitika Ltd 抗菌性ポリアミド繊維の製造方法
CN101811051A (zh) * 2009-11-24 2010-08-25 昆明理工大学 以Co-Ni-Al类水滑石为前驱体制备的羰基硫水解催化剂及制备方法
CN102558680A (zh) * 2011-12-29 2012-07-11 海尔科化工程塑料国家工程研究中心股份有限公司 抗菌色母
CN104987709A (zh) * 2015-07-05 2015-10-21 陆思烨 一种抗菌耐老化聚酰胺材料及其制备方法
CN105153630A (zh) * 2015-09-22 2015-12-16 陆思烨 一种用于塑料玩具的抗菌母粒及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
侯海云，等: "《表面活性剂物理化学基础》", 31 August 2014, 西安交通大学出版社 *
滕春娟: "镍钴铝三元水滑石的制备及其电化学性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库》 *
马超，等: "抗菌剂抗菌机理简述", 《中国酿造》 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109456594A (zh) * 2018-11-15 2019-03-12 朱登年 聚酰胺抗菌母粒及其生产工艺
CN109456594B (zh) * 2018-11-15 2021-04-23 青岛中宝塑业有限公司 聚酰胺抗菌母粒及其生产工艺
CN110055643A (zh) * 2019-05-23 2019-07-26 佳莱科技有限公司 一种氧化锌纱线及其制备方法以及应用
WO2023020559A1 (zh) 2021-08-20 2023-02-23 中国石油化工股份有限公司 一种抗菌尼龙6材料及其制备方法和应用
CN113667294A (zh) * 2021-09-11 2021-11-19 福建鸿星尔克体育用品有限公司 一种超临界tpu复合材料及其制备方法
CN116411487A (zh) * 2021-12-31 2023-07-11 奥升德功能材料(苏州)有限公司 一种抗菌型墙纸及其制备方法
CN117777550A (zh) * 2024-02-27 2024-03-29 潍坊瑞银纺织科技有限公司 一种含植物活性成分的大生物pe母粒及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107793748A (zh) 一种长效抗菌聚酰胺母粒及其制备方法
CN101089038B (zh) 一种抗菌聚丙烯材料及其制备方法
CN107312228A (zh) 一种用于聚乙烯塑料的抗菌母粒及其制备方法
CN102627795B (zh) 防霉防静电塑木复合材料及其制备方法
CN107841795A (zh) 一种长效抗菌聚乙烯es热风抗菌无纺布及其制备方法
CN101255254B (zh) 抗菌聚丙烯管材和其抗菌复合母粒以及它们的制造方法
CN101628952A (zh) 胍类高分子型抗菌剂的制备方法
CN110254014A (zh) 一种高效抗菌abs塑料及其制备方法
CN107353477B (zh) 抗菌耐磨靴套及其制备方法
CN111909454A (zh) 一种抗菌母粒及其应用
CN102898727A (zh) 一种具有抗菌、防霉与防藻功能的聚丙烯母粒及其制备方法
CN107641250A (zh) 一种用于聚丙烯塑料的抗菌母粒及其制备方法
CN113292688B (zh) 一种复合抗菌剂、抗菌塑料的制备方法
KR101972876B1 (ko) 항균 플라스틱
CN110746716B (zh) 一种无机纳米抗菌硬pvc及其制备方法
CN109942939A (zh) 一种抗菌除臭塑料制品及其制备方法
CN108892851A (zh) 一种低密度聚乙烯抗菌塑料及制备方法
CN110922661B (zh) 一种无机纳米抗菌塑料及其制备方法和在供水管中的应用
CN111333956A (zh) 一种抗菌聚丙烯材料及其制备方法
CN107286601A (zh) 一种长效抗菌pet母粒及其制备方法
CN115433440A (zh) 一种聚合纤维用天然草本抗菌母粒、制备方式及含有天然草木抗菌成分的织物
CN110965143B (zh) 一种具有抗菌除臭性能的纤维及其制备方法
CN114621563A (zh) 一种抗菌全降解塑料材料及其制备方法
CN114133623A (zh) 一种塑胶抗菌剂、制备方法及其应用
CN101993794A (zh) 一种高分子基的抗菌洗衣颗粒及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180313