CN107793289A - 一种2,3,5‑三氟溴苯的制备方法 - Google Patents

一种2,3,5‑三氟溴苯的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107793289A
CN107793289A CN201610784715.XA CN201610784715A CN107793289A CN 107793289 A CN107793289 A CN 107793289A CN 201610784715 A CN201610784715 A CN 201610784715A CN 107793289 A CN107793289 A CN 107793289A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
trifluorobromobenzenes
preparation
bromo
bromine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610784715.XA
Other languages
English (en)
Inventor
杨遗志
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Weihe Biological Technology Co Ltd
Original Assignee
Shanghai Weihe Biological Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Weihe Biological Technology Co Ltd filed Critical Shanghai Weihe Biological Technology Co Ltd
Priority to CN201610784715.XA priority Critical patent/CN107793289A/zh
Publication of CN107793289A publication Critical patent/CN107793289A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
    • C07C209/74—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton by halogenation, hydrohalogenation, dehalogenation, or dehydrohalogenation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种2,3,5‑三氟溴苯的制备方法，包括具体步骤如下：(a)原料处理；(b)溴代反应；(c)重氮化处理；(d)脱氨基处理。本发明高选择性的进行溴化反应，减少了副产物，提高产品的收率；溴素的用量更少，降低生产成本的同时，也减少了环境污染，工艺操作简单，反应条件温和。

Description

一种2,3,5-三氟溴苯的制备方法
【技术领域】
本发明涉及医药化工中间体的技术领域，特别是一种2,3,5-三氟溴苯的制备方法的技术领域。
【背景技术】
有机氟化合物的化学稳定性和生理活性明显高于别的化合物，并且具备较强的脂溶性和疏水性，经验证表明含氟医药和农药在性能上相比其他产品毒性更低、药效更高、代谢能力更强，因此被广泛的应用于医药和农药的制造等领域。除此之外，在一些其他的领域，如合成的含氟染料、含氟表面活性剂，以及织物整理剂、涂料等的开发应用中也可以看到市场前景。
2,3,5-三氟溴苯为无色透明的液体，沸点144℃，熔点-19℃，是一种医药农药化工中间体，作为有机合成的中间体，可用于合成含氟类液晶化合物，也是一种有机试剂，随着液晶显示技术的迅猛发展，需求量不断增加，可见2,3,5-三氟溴苯是重要的医药、农药中间体，市场有需求，但国内未见合成报道。
【发明内容】
本发明的目的就是解决现有技术中的问题，提出一种2,3,5-三氟溴苯的制备方法，高选择性的进行溴化反应，减少了副产物，提高产品的收率；溴素的用量更少，降低生产成本的同时，也减少了环境污染，工艺操作简单，反应条件温和。
为实现上述目的，本发明提出了一种2,3,5-三氟溴苯的制备方法，包括具体步骤如下：
(a)原料准备：2,5,6-三氟苯胺，浓硫酸，次磷酸质量分数为50％的水溶液，均为工业用品，亚硝酸钠和二氯甲烷，化学纯；
(b)溴代反应：将2,5,6-三氟苯胺分散在溶剂中，滴加溴素进行溴代反应，反应完全后，经过后处理可以得到4-溴-2,5,6-三氟苯胺；
(c)重氮盐的制备：将亚硝酸钠溶解在装有适量硫酸溶液的反应瓶中，将4-溴-2,5,6-三氟苯胺滴加到反应瓶中，边滴加边进行搅拌，控制反应温度，进行重氮化反应，得到重氮盐中间体；
(d)反应：在次磷酸和催化剂作用下，重氮盐中间体发生脱氨基反应，反应完成后，经过后处理得到2,3,5-三氟溴苯。
作为优选，所述步骤(b)中，溴素选用溴化钠和溴素的混合物，溴化钠和溴素的用量比例为1:1～1.3，溶剂为水或二氯甲烷。
作为优选，所述步骤(b)中，溴代反应的温度为0～30℃，溴素与2,5,6-三氟苯胺的用量为1.2～1.5:1。
作为优选，所述步骤(c)中，重氮化反应的反应温度为0℃～20℃，对反应产物取样进行分析，要求样品中4-溴-2,5,6-三氟苯胺含量≤0.5％。
作为优选，所述步骤(d)中，催化剂为铜催化剂，铜催化剂为氯化铜、氧化铜、氧化亚铜或铜粉，更优选为氧化亚铜。
作为优选，所述步骤(d)中，脱氨基反应温度为30～60℃。
本发明的有益效果：本发明以2,5,6-三氟苯胺为起始原料，高选择性的进行溴化反应，减少了副产物，提高产品的收率；在溴化反应中引入溴化钠来替代部分溴素，使溴素的用量更少，降低生产成本的同时，也减少了环境污染，工艺操作简单，反应条件温和。
本发明的特征及优点将通过实施例进行详细说明。
【具体实施方式】
本发明一种2,3,5-三氟溴苯的制备方法，包括具体步骤如下：
(a)原料准备：2,5,6-三氟苯胺，浓硫酸，次磷酸质量分数为50％的水溶液，均为工业用品，亚硝酸钠和二氯甲烷，化学纯；
(b)溴代反应：将2,5,6-三氟苯胺分散在溶剂中，滴加溴素进行溴代反应，反应完全后，经过后处理可以得到4-溴-2,5,6-三氟苯胺；
(c)重氮盐的制备：将亚硝酸钠溶解在装有适量硫酸溶液的反应瓶中，将4-溴-2,5,6-三氟苯胺滴加到反应瓶中，边滴加边进行搅拌，控制反应温度，进行重氮化反应，得到重氮盐中间体；
(d)反应：在次磷酸和催化剂作用下，重氮盐中间体发生脱氨基反应，反应完成后，经过后处理得到2,3,5-三氟溴苯。
所述步骤(b)中，溴素选用溴化钠和溴素的混合物，溴化钠和溴素的用量比例为1:1～1.3，溶剂为水或二氯甲烷。所述步骤(b)中，溴代反应的温度为0～30℃，溴素与2,5,6-三氟苯胺的用量为1.2～1.5:1。所述步骤(c)中，重氮化反应的反应温度为0℃～20℃，对反应产物取样进行分析，要求样品中4-溴-2,5,6-三氟苯胺含量≤0.5％。所述步骤(d)中，催化剂为铜催化剂，铜催化剂为氯化铜、氧化铜、氧化亚铜或铜粉，优选为氧化亚铜。所述步骤(d)中，脱氨基反应温度为30～60℃。
合成路线：
本发明，以2,5,6-三氟苯胺为起始原料，高选择性的进行溴化反应，减少了副产物，提高产品的收率；在溴化反应中引入溴化钠来替代部分溴素，使溴素的用量更少，降低生产成本的同时，也减少了环境污染，工艺操作简单，反应条件温和。
上述实施例是对本发明的说明，不是对本发明的限定，任何对本发明简单变换后的方案均属于本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种2,3,5-三氟溴苯的制备方法，包括具体步骤如下：
(a)原料准备：2,5,6-三氟苯胺，浓硫酸，次磷酸质量分数为50％的水溶液，均为工业用品，亚硝酸钠和二氯甲烷，化学纯；
(b)溴代反应：将2,5,6-三氟苯胺分散在溶剂中，滴加溴素进行溴代反应，反应完全后，经过后处理可以得到4-溴-2,5,6-三氟苯胺；
(c)重氮盐的制备：将亚硝酸钠溶解在装有适量硫酸溶液的反应瓶中，将4-溴-2,5,6-三氟苯胺滴加到反应瓶中，边滴加边进行搅拌，控制反应温度，进行重氮化反应，得到重氮盐中间体；
(d)反应：在次磷酸和催化剂作用下，重氮盐中间体发生脱氨基反应，反应完成后，经过后处理得到2,3,5-三氟溴苯。
2.如权利要求1所述的一种2,3,5-三氟溴苯的制备方法，其特征在于：所述步骤(b)中，溴素选用溴化钠和溴素的混合物，溴化钠和溴素的用量比例为1:1～1.3，溶剂为水或二氯甲烷。
3.如权利要求1所述的一种2,3,5-三氟溴苯的制备方法，其特征在于：所述步骤(b)中，溴代反应的温度为0～30℃，溴素与2,5,6-三氟苯胺的用量为1.2～1.5:1。
4.如权利要求1所述的一种2,3,5-三氟溴苯的制备方法，其特征在于：所述步骤(c)中，重氮化反应的反应温度为0℃～20℃，对反应产物取样进行分析，要求样品中4-溴-2,5,6-三氟苯胺含量≤0.5％。
5.如权利要求1所述的一种2,3,5-三氟溴苯的制备方法，其特征在于：所述步骤(d)中，催化剂为铜催化剂，铜催化剂为氯化铜、氧化铜、氧化亚铜或铜粉，优选为氧化亚铜。
6.如权利要求1所述的一种2,3,5-三氟溴苯的制备方法，其特征在于：所述步骤(d)中，脱氨基反应温度为30～60℃。
CN201610784715.XA 2016-08-30 2016-08-30 一种2,3,5‑三氟溴苯的制备方法 Pending CN107793289A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610784715.XA CN107793289A (zh) 2016-08-30 2016-08-30 一种2,3,5‑三氟溴苯的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610784715.XA CN107793289A (zh) 2016-08-30 2016-08-30 一种2,3,5‑三氟溴苯的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107793289A true CN107793289A (zh) 2018-03-13

Family

ID=61528433

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610784715.XA Pending CN107793289A (zh) 2016-08-30 2016-08-30 一种2,3,5‑三氟溴苯的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107793289A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108947763A (zh) * 2018-08-07 2018-12-07 国药集团化学试剂有限公司 一种3,4,5-三氟溴苯的制备方法
CN109280011A (zh) * 2018-09-30 2019-01-29 棓诺(苏州)新材料有限公司 Oled中间体2-溴芘的合成法
CN112174770A (zh) * 2020-10-30 2021-01-05 德兴市德邦化工有限公司 一种3,4,5-三氟溴苯的生产工艺
CN116396142A (zh) * 2023-04-10 2023-07-07 德兴市德邦化工有限公司 一种3,4,5-三氟溴苯的生产工艺

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000044501A (ja) * 1998-08-03 2000-02-15 Tohkem Products:Kk 芳香族フッ素化合物の製造方法と製造装置
CN103601613A (zh) * 2013-11-19 2014-02-26 上虞市临江化工有限公司 一种3,4,5-三氟溴苯的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000044501A (ja) * 1998-08-03 2000-02-15 Tohkem Products:Kk 芳香族フッ素化合物の製造方法と製造装置
CN103601613A (zh) * 2013-11-19 2014-02-26 上虞市临江化工有限公司 一种3,4,5-三氟溴苯的制备方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108947763A (zh) * 2018-08-07 2018-12-07 国药集团化学试剂有限公司 一种3,4,5-三氟溴苯的制备方法
CN109280011A (zh) * 2018-09-30 2019-01-29 棓诺(苏州)新材料有限公司 Oled中间体2-溴芘的合成法
CN109280011B (zh) * 2018-09-30 2021-06-11 棓诺(苏州)新材料有限公司 Oled中间体2-溴芘的合成法
CN112174770A (zh) * 2020-10-30 2021-01-05 德兴市德邦化工有限公司 一种3,4,5-三氟溴苯的生产工艺
CN116396142A (zh) * 2023-04-10 2023-07-07 德兴市德邦化工有限公司 一种3,4,5-三氟溴苯的生产工艺
CN116396142B (zh) * 2023-04-10 2024-09-06 德兴市德邦化工有限公司 一种3,4,5-三氟溴苯的生产工艺

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107793289A (zh) 一种2,3,5‑三氟溴苯的制备方法
Danoun et al. Sandmeyer trifluoromethylation of arenediazonium tetrafluoroborates.
CN105439810B (zh) 一种3,4,5‑三氟溴苯化合物的制备方法
CN102229691B (zh) 利用生产丙烯醛的尾液制备聚羧酸减水剂的方法
CN102887531B (zh) 一种使用氟硅酸钾生产氟化钾的工艺
CN105418458A (zh) 一种2-氰基-4-硝基苯胺的合成工艺
CN102669094A (zh) 一种稳定的抗腐蚀过氧乙酸消毒剂及其生产方法
CN104341319A (zh) 一种2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的合成工艺
CN107793288A (zh) 一种2,4,5‑三氟溴苯的制备方法
CN103342646B (zh) 一种高选择性合成4-硝基邻二甲苯的方法
CN101823694A (zh) 一种含硫的氯化氢净化处理方法
CN106748906B (zh) 一种布美他尼的合成方法
CN105837432A (zh) 一种3,5-二氯苯甲酰氯的新制备方法
CN105906502A (zh) 一种3,5-二氯苯甲酰氯的制备方法
CN107793295A (zh) 一种3,5‑二氟苯酚的制备方法
CN103910639A (zh) 一种制备2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的方法
CN102775339B (zh) 一种n-甲基-2-氯乙基吡咯烷的制备方法
CN103319335B (zh) D-(-)-o-甲酰基扁桃酸酰氯的制备方法
CN103467280B (zh) 间三氟甲基苯甲酸的制备方法
CN103739449B (zh) 一种1，5-二羟基萘的制备方法
CN103524408A (zh) 一种利用相转移催化反应制备7-氯喹哪啶的方法
CN102276484B (zh) 2-苯基-4,4’-二氨基二苯醚的制备方法
CN104447402A (zh) 间三氟甲基苯乙腈的制备方法
CN104045521A (zh) 一种对氯间甲酚绿色合成工艺
CN102516173A (zh) 一种月桂氮卓酮的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180313