CN107789208B

CN107789208B - 头皮头发养护剂

Info

Publication number: CN107789208B
Application number: CN201610752503.3A
Authority: CN
Inventors: 钟俭; 李慧; 付笑彦
Original assignee: Beijing Fullcan Biotechnology Co ltd
Current assignee: Suzhou Rensheng Zefa Biotechnology Co ltd
Priority date: 2016-08-30
Filing date: 2016-08-30
Publication date: 2020-10-09
Anticipated expiration: 2036-08-30
Also published as: CN107789208A

Abstract

本发明公开了一种头皮头发养护剂，主要功能成分为水溶性富勒烯纳米单晶颗粒。本发明具有以下优点：用于毛发时可以使毛发更加有韧性，更加黑亮，更加顺滑，不易分叉；用于皮肤的位置时，可以清洁头皮，缓解毛囊炎症，对毛囊产生有益效果。对于毛发稀少的皮肤，可以激活萎缩毛囊，可以诱导毛囊数量增加，诱导毛囊角质细胞增殖等。

Description

头皮头发养护剂

技术领域

本发明涉及护理技术领域，尤其是一种头皮头发养护剂。

背景技术

随着生活节奏的加快，尤其是大城市生活压力的增大，或工作压力太重，导致不少人出现发质变坏、脱发现象，严重的甚至秃顶，对自身形象造成较大损害；因此在市场上出现生发护发养发育发等方面的产品，但实际效果非常不理想，难以达到改善脱发现象。

富勒烯的应用已有不少报道，专利申请号200980108918.5公开了一种含有富勒烯的抗皱用组合物和皮肤外用组合物，表明油溶性的富勒烯可以有效地减少皱纹，限定了是溶解到脂溶性溶剂中的富勒烯除皱效果好。专利号200480005008.1公开了一种含有富勒烯成分的抗氧化组合物及外用组合物，所指出的富勒烯成分是富勒烯，富勒烯氧化物或者利用其它成分包袱的复合物，限定是化合物。专利申请号200580042087.8发明了一种自由基疾病预防治疗用组合物，其中权利要求书第12项，指出含有富勒烯的组合物可以治疗自由基引发的脱发等疾病。但是脱发的原因有很多种，不限于自由基引起的脱发。

发明内容

本发明针对现有技术的不足，提出一种头皮头发养护剂，具有生发育发功效。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：一种头皮头发养护剂，主要功能成分为水溶性富勒烯纳米单晶颗粒。

优选的，所述水溶性富勒烯纳米单晶颗粒为富勒烯纳米颗粒内层外包覆修饰有水溶性基团的富勒烯衍生物。

优选的，所述富勒烯中含碳数不小于32。

优选的，所述富勒烯衍生物上水溶性基团为10～30个。

优选的，所述水溶性基团为羟基、羧基、氨基、酯基、醛基、酰胺基、氨基酸中一种或多种。

优选的，还包括以下功能成分中的一种或多种：杀菌抑菌成分、促进血液循环类成分、皮脂分泌调节类成分、活性氧消除成分、头皮舒缓成分、头皮及毛发营养性成分、表面活性剂、增稠剂、pH调节成分、赋香成分、保湿成分、紫外线吸收或遮挡成分。

与现有技术相比，本发明具有以下优点：用于毛发时可以使毛发更加有韧性，更加黑亮，更加顺滑，不易分叉；用于皮肤的位置时，可以清洁头皮，缓解毛囊炎症，对毛囊产生有益效果。对于毛发稀少的皮肤，可以激活萎缩毛囊，可以诱导毛囊数量增加，诱导毛囊角质细胞增殖等。

附图说明

图1为不同富勒醇样品粒径对比的DLS数据图；

图2为不同富勒醇样品清除羟基自由基能力对比图；

图3为不同富勒醇对双氧水损伤细胞的保护作用对比图；

图4为不同富勒醇对紫外线损伤细胞的保护作用对比图；

图4-HE为HE染色，小鼠背部毛皮毛囊数量的组织学评价；

图5为样品003对羟基自由基的清除能力；

图6为样品003对双氧水损伤细胞的保护作用；

图7为样品003对紫外线损伤细胞的保护作用；

图8为HE染色，小鼠背部毛皮毛囊数量的组织学评价；

图9为样品004清除羟基自由基效果；

图10为样品004对双氧水损伤细胞的保护作用；

图11为样品004对UV损伤细胞的保护作用；

图12为HE染色，小鼠背部毛皮毛囊数量的组织学评价；

图13为样品005清除羟基自由基效果；

图14为样品005对双氧水损伤细胞的保护作用；

图15为样品005对UV损伤细胞的保护作用；

图16为HE染色，小鼠背部毛皮毛囊数量的组织学评价；

图17为使用本发明产品问卷调查结果示意图。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进行详细描述，本部分的描述仅是示范性和解释性，不应对本发明的保护范围有任何的限制作用。

本发明头皮头发养护剂中，所用的水溶性富勒烯纳米单晶颗粒，是一种内核为富勒烯纳米颗粒，外层为修饰了水溶性基团的富勒烯衍生物；碳数为32以上的整数，可以是单一物质，也可以是混合物。

水溶性基团为-Rx，表示结合到富勒烯上的X个取代基，相同或者不同，可以是羟基，羧基，氨基，酯基，醛基，酰胺基，氨基酸或者上述基团的结合体，X代表10-30之间的整数。

水溶性富勒烯纳米单晶颗粒作用于毛发或者皮肤：

1、作用于毛发时可以使毛发更加有韧性，更加黑亮，更加顺滑，不易分叉；

2、作用于皮肤的位置时，可以清洁头皮，缓解毛囊炎症，对毛囊产生有益效果。对于毛发稀少的皮肤，可以激活萎缩毛囊，可以诱导毛囊数量增加，诱导毛囊角质细胞增殖等。

所述水溶性富勒烯纳米单晶颗粒，为了促进皮肤吸收，可以辅助以皮肤可接受的任何形式的药液倒入方式，比如利用纳晶硅针头导入，利用高压喷雾枪导入等。

所述水溶性富勒烯纳米单晶颗粒，可以用于任何生发、护发以及养发等配方中。

水溶性富勒烯纳米单晶颗粒作用于毛发或者皮肤的原理性说明：

富勒烯是一种公认的自由基海绵，抗氧化效果显著优于维生素C等，但是富勒烯本身生物相容性较差，因此需要进行一定的修饰，提高生物相容性，但是在修饰过程中，有些方式会对富勒烯碳笼的结构造成不利影响，进而影响其抗氧化性能的发挥。本发明是以富勒烯聚集体为内核，外部修饰一定数量的水溶性基团的纳米单晶颗粒。在众多化学方法得到的水溶性富勒烯衍生物里，水溶性富勒烯纳米单晶颗粒是将富勒烯本身性能保留最多的一种方式，因此，最能充分发挥富勒烯优异的生物医学等性能。

水溶性富勒烯纳米单晶颗粒在实际应用于头皮头发养护剂时，还可添加常规功能成分：杀菌抑菌成分，促进血液循环类成分，皮脂分泌调节类成分，活性氧消除成分，头皮舒缓成分，头皮及毛发营养性成分，表面活性剂，增稠剂，pH调节成分，赋香成分，保湿成分，紫外线吸收或遮挡成分等。

实施例1

富勒醇纳米单晶颗粒与单分散富勒醇对比

1.1.富勒醇纳米单晶颗粒的制备：500mg C60与30mL H₂O₂和NaOH或者KOH(wt12％)在80℃下反应8h，洗涤离心后收集沉淀，然后加入超纯水溶解，将透析后样品经冻干得到富勒醇固体粉末，为样品001。

1.2.单分散富勒醇(文献方法)：500mg C60溶于500mL甲苯，50滴40％TBAH作为相转移催化剂加入20Ml 10mol/L NaOH中，然后将C60的甲苯溶液加入其中，随后慢慢滴加5mL30％的H2O2溶液，反应一段时间后C60甲苯溶液由紫色变为无色，同时水溶液则由无色变为深棕色.继续反应一段时间后，用分液漏斗将有机相与水相分开，过滤除去不溶物并洗涤滤纸，得深棕色富勒醇溶液.洗涤离心，经透析后，将透析液冻干得到富勒醇固体，为样品002。

1.3.两种样品水溶液中颗粒尺寸大小对比：DLS测试，如图1所示，样品001的水溶液中颗粒尺寸比样品002的要大；

1.4.ESR自旋捕获法对比样品001和样品002清除羟基自由基的能力，捕获剂为DMPO。紫外线照射双氧水产生羟基自由基，然后向其中加入不同样品进行测试。通过对比信号强弱来判断样品对枪击自由基的清除能力。如图2所示，样品001对羟基自由基的清除能力更好。

1.5.对比两种样品对毛囊细胞保护作用：通过测试两种样品对双氧水损伤细胞的保护作用，对两种样品的抗氧化性能进行对比。通过测试两种样品对紫外线损伤细胞的保护作用，对两种样品的抗氧化性能进行对比。如图3所示，在双氧水损伤细胞的情况下，样品001对细胞的保护作用强。

1.6.细胞保护作用(紫外线损伤)：通过测试样品001对紫外线损伤细胞的保护作用，对两种样品的抗氧化性能进行对比。通过测试两种样品对紫外线损伤细胞的保护作用，对两种样品的抗氧化性能进行对比。如图4所示，在紫外线损伤细胞的情况下，样品001对细胞的保护作用强。

1.7.富勒醇单晶颗粒对毛发的有益效果

样品：富勒醇纳米单晶颗粒水溶液2000mg/L

试验对象C57/B6黑鼠，背部剃毛后给药

给药方式：每天给药，每次给药100ul，涂抹于背部，每组6只，两周后停止给药，观察背部皮肤毛发情况，取背部皮毛进行病理分析

如图4所示，为小鼠背部皮毛的组织学评价，HE染色照片。从照片中可以看出使用了富勒醇纳米单晶颗粒之后，小鼠背部毛皮处的活性毛囊数量明显要更多一些。

实施例2

富勒酸纳米单晶颗粒

2.1富勒酸纳米单晶颗粒的制备：Bingle-Hirsch反应制得富勒烯酯基衍生物，然后将富勒烯酯基衍生物与H₂O₂和NaOH或者KOH(wt 12％)混合溶液80℃反应8h，洗涤离心后收集沉淀，然后加入超纯水溶解，将透析后样品经冻干得到富勒酸固体粉末。样品003

2.2.ESR DMPO-OH自旋捕获法测试样品003清除自由基能力：紫外光照射双氧水4min，诱导产生羟基自由基，然后向体系中加入待测样品，观察羟基自由基测试信号的变化。如图5所示，样品003对羟基自由基有良好的清除效果

2.3.细胞保护作用(双氧水损伤)：首先将不同浓度的样品003与毛囊角质细胞共同孵育一定时间，然后向其中加入双氧水，再孵育一定时间，MTT法检测细胞活性，图示6所示，在双氧水损伤细胞的情况下，样品003对细胞有良好的保护作用

2.4.胞保护作用(紫外线损伤)：首先将不同浓度的样品003与毛囊角质细胞共同孵育一定时间，然后紫外光照射细胞，MTT法检测细胞活性，如图示7所示，在紫外线损伤细胞的情况下，样品003对细胞有良好的保护作用

2.5.对毛发的有益效果：富勒酸纳米单晶颗粒1000mg/L

试验对象：C57/B6黑鼠，背部剃毛后给药

给药方式：每天给药，每次给药100ul，每组6只，两周后停止给药，观察背部皮肤毛发情况，取背部皮毛进行病理分析

实验过程中密切观察黑鼠背部毛发生长状况，该条件下，黑鼠背部毛发在第5天时较对照组背部毛发增长趋势明显，在第13天时已有明显区别。给药组毛囊密度可达70％，空白组毛囊密度仅为20％。

如图8所示，为小鼠背部皮毛的组织学评价，HE染色照片。从照片中可以看出使用了富勒酸纳米单晶颗粒之后，小鼠背部毛皮处的活性毛囊数量明显要更多一些。

实施例3

3.3富勒烯乙二胺纳米单晶颗粒的制备：富勒烯C60与乙二胺加热反应，反应结束后减压除去未反应的乙二胺，得到棕褐产物，用水溶解后用丙酮重结晶，析出絮状沉淀，收集沉淀，真空干燥后得到富勒烯乙二胺固体，透析后再干燥得到样品004。

3.2.ESR DMPO-OH自旋捕获法测试样品004清除自由基能力：紫外光照射双氧水4min，诱导产生羟基自由基，然后向体系中加入待测样品，观察羟基自由基测试信号的变化，如图9所示，样品004比空白对羟基自由基的清除效果更好。

3.3.细胞保护作用(双氧水损伤)：首先将不同浓度的样品004与毛囊角质细胞共同孵育一定时间，然后向其中加入双氧水，再孵育一定时间，MTT法检测细胞活性，图示10所示，在双氧水损伤细胞的情况下，样品004对细胞有良好的保护作用

3.4.细胞保护作用(紫外线损伤)：首先将不同浓度的样品004与毛囊角质细胞共同孵育一定时间，然后紫外光照射细胞，MTT法检测细胞活性，图示7。如图11所示，在紫外线损伤细胞的情况下，样品004对细胞有良好的保护作用

3.5.对毛发的有益效果C₆₀〔C₂H₈N₂〕₉

样品：富勒烯乙二胺纳米单晶颗粒1000mg/L

试验对象 C57/B6黑鼠，背部剃毛后给药

实验过程中密切观察黑鼠背部毛发生长状况，该条件下，黑鼠背部毛发在第5天时较对照组背部毛发增长趋势明显，在第13天时已有明显区别。给药组毛囊密度可达92％，空白组毛囊密度仅为20％。

如图12所示，为小鼠背部皮毛的组织学评价，HE染色照片。从照片中可以看出使用了富勒醇纳米单晶颗粒之后，小鼠背部毛皮处的活性毛囊数量明显要更多一些。

实施例4

富勒烯-氨基酸纳米单晶颗粒

4.1.富勒烯-氨基酸纳米单晶颗粒的制备：C60，NaOH和氨基酸，用一定量的水溶解，然后加入无水乙醇，然后将C60固体加入其中，再滴加TBAH，溶液马上变为褐色。反应48h后除去溶剂，用水溶解粘稠物，再用乙醇进行重结晶，反复洗涤离心后得到富勒烯-氨基酸纳米单晶颗粒。透析后再干燥得到样品005，如图13所示，样品005比空白对羟基自由基的清除效果更好。

4.2.细胞保护作用(双氧水损伤)：首先将不同浓度的样品004与毛囊角质细胞共同孵育一定时间，然后向其中加入双氧水，再孵育一定时间，MTT法检测细胞活性，如图14所示，在双氧水损伤细胞的情况下，样品005对细胞有良好的保护作用

4.3.细胞保护作用(紫外线损伤)：首先将不同浓度的样品005与毛囊角质细胞共同孵育一定时间，然后紫外光照射细胞，MTT法检测细胞活性，如图15所示，在紫外线损伤细胞的情况下，样品005对细胞有良好的保护作用

样品：富勒烯-氨基酸纳米单晶颗粒1000mg/L

实验过程中密切观察黑鼠背部毛发生长状况，该条件下，黑鼠背部毛发在第3天时较对照组背部毛发增长趋势明显，如图图16，在第10天时已有明显区别。

实施例5

用于头皮及头发用组合物

水溶性富勒烯纳米单晶颗粒，头发生长因子，头皮营养因子。

杀菌抑菌抗炎成分：泛醇，尿囊素，薄荷醇，辣椒碱，水杨酸，乙醇，对氯间二甲苯酚，盐酸聚六甲基胍，异构醇，聚赖氨酸，溶菌酶等。

促进血液循环，头皮舒缓成分：透骨草提取物，苦参提取物，当归提取物，红花提取物，茶叶提取物，迷迭香提取物，辣椒萃取物，生姜提取物，洋葱提取物，大蒜提取物，西红柿提取物，苹果等水果提取物，维生素类，等。

皮脂分泌调节类成分：丙二醇，10-羟基葵酸等。

活性氧消除成分：槲皮素，多酚，原花青素，儿茶酸及其衍生物，生育酚，色氨酸，组氨酸，泛醌，虾青素，胡萝卜素以及各种衍生物等。

头皮及毛发营养性成分：维生素类，如维生素B5，B6，B3，氨基酸类，肽，蛋白质，矿物质等。

表面活性剂，增稠剂：羟乙基纤维素，黄原胶，tween40，tween80，辛基酚聚氧乙烯醚，非离子型表面活性剂。

Ph调节成分：柠檬酸，乳酸，酒石酸，苹果酸，磷酸，碳酸钠，碳酸钾，乙酸，烟酸，富马酸，氢氧化钠，柠檬酸钠，碳酸氢钠，碳酸氢钾等。

赋香成分：各种香料。

保湿成分：多元醇类，如1，3-丁二醇，山梨醇，聚乙二醇，己二醇，木糖醇等，透明质酸，神经酰胺，胶原蛋白，尿素，甲壳素衍生物，芦荟，海藻提取物，吡络烷酮羧酸纳等。

紫外线吸收或遮挡成分。

实施例6

含有水溶性富勒烯纳米单晶颗粒的头皮及头发用配方可以是水剂，乳液，膏，皂，霜，喷雾，香波等。

临床测试：20名男性，使用两个月含有富勒烯的生发剂。通过问卷调查及照片分析获得数据，如图17所示，可看出本发明产品具备生发效果，并且使得头发光泽亮丽、减少头皮屑。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims

1.一种头皮头发养护剂，其特征在于：主要功能成分为水溶性富勒烯纳米单晶颗粒；

所述水溶性富勒烯纳米单晶颗粒为富勒烯纳米颗粒内层外包覆修饰有水溶性基团的富勒烯衍生物；

所述富勒烯中含碳数不小于32；

所述富勒烯衍生物上水溶性基团为10-30个；

所述富勒烯为非金属富勒烯；

所述水溶性基团为羟基、羧基、氨基或氨基酸中一种。

2.如权利要求1所述头皮头发养护剂，其特征在于：还包括以下功能成分中的一种或多种：杀菌抑菌成分、促进血液循环类成分、皮脂分泌调节类成分、活性氧消除成分、头皮舒缓成分、头皮及毛发营养性成分、表面活性剂、增稠剂、pH调节成分、赋香成分、保湿成分、紫外线吸收或遮挡成分。