CN107743392A - 水包油乳液组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种O/W乳液形式的组合物，所述组合物包含：(a)至少一种基于烃的嵌段共聚物，其包含至少一个苯乙烯嵌段以及至少一个包含选自丁二烯、乙烯、丙烯、丁烯和异戊二烯或其混合物的单元的嵌段，所述嵌段共聚物任选氢化；(b)至少一种缺乏苯乙烯的成膜线型烯属聚合物；(c)至少一种油；以及(d)水。根据本发明的组合物可长时间段地保持O/W乳液形式，并且可展现良好的化妆性质，诸如柔软的触感、对皮肤均匀粘附和持久的化妆效果。

Description

水包油乳液组合物
技术领域
本发明涉及一种水包油(O/W)乳液形式的组合物，更特别涉及一种用于化妆和/或护理皮肤的化妆品组合物。
背景技术
在化妆品或皮肤病学领域中，使用O/W乳液是已知的实践。由分散于水相中的脂肪相组成的这些乳液具有外部水相，并且因此基于O/W乳液的化妆品/皮肤病学产品归因于外部水相可提供的清新感而好用。
发明内容
然而，大体而言，O/W乳液不耐汗水以及归因于雨水和空气中湿气的水分，因为乳液的外相基本上由水组成，并且因此，对于O/W乳液而言趋向于难以持续长时间段保持在皮肤上。因此，对于基于O/W乳液的化妆品组合物而言往往难以提供持久的化妆效果。
此外，优选O/W乳液经时稳定而不发生相分离。此外，若O/W乳液被用作化妆品组合物，则还优选它们提供良好的化妆效果，诸如化妆品膜的柔软的触感、对皮肤均匀粘附和持久的化妆效果。
本发明的目的在于提供O/W乳液形式的组合物，所述组合物经时稳定，同时提供良好的化妆性质，诸如柔软的触感、对皮肤均匀粘附和持久的化妆效果。
上述目的可通过O/W乳液形式的组合物来实现，所述组合物包含：
(a)至少一种基于烃的嵌段共聚物，其包含至少一个苯乙烯嵌段以及至少一个包含选自丁二烯、乙烯、丙烯、丁烯和异戊二烯或其混合物的单元的嵌段，所述嵌段共聚物任选氢化；
(b)至少一种缺乏苯乙烯的成膜线型烯属聚合物(ethylenic polymer)；
(c)至少一种油；以及
(d)水。
(a)基于烃的嵌段共聚物可包含至少一个苯乙烯嵌段以及至少一个包含选自丁二烯、乙烯、丙烯、丁烯和异戊二烯或其混合物的单元的嵌段。
(a)基于烃的嵌段共聚物可选自任选氢化的苯乙烯-乙烯/丙烯、苯乙烯-乙烯/丁二烯、苯乙烯-乙烯/丁烯二嵌段共聚物，以及任选氢化的苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物，及其混合物。
优选(a)基于烃的嵌段共聚物是氢化的苯乙烯/丁二烯共聚物、氢化的苯乙烯/异戊二烯共聚物或其混合物。
(a)基于烃的嵌段共聚物可以相对于组合物的总重量计0.01重量%至10重量%范围内、优选0.05重量%至5重量%范围内且更优选0.1至2重量%的含量存在于组合物中。
优选(b)成膜线型烯属聚合物包含具有不同玻璃化转变温度(Tg)的至少一个第一嵌段和至少一个第二嵌段，所述第一嵌段和第二嵌段经由中间嵌段互相连接，所述中间嵌段包含至少一种第一嵌段的组成单体和至少一种第二嵌段的组成单体。
第一嵌段可选自：
i)具有高于或等于40℃的Tg的嵌段，
ii)具有低于或等于20℃的Tg的嵌段，
iii)具有在20与40℃之间的Tg的嵌段，并且
第二嵌段选自不同于第一嵌段的类别i)、ii)或iii)。
其均聚物具有高于或等于40℃的玻璃化转变温度的单体可选自以下单体：
-式CH2═C(CH3)-COOR1的甲基丙烯酸酯，其中R1表示含有1至4个碳原子的直链或支链的未取代烷基，诸如甲基、乙基、丙基或异丁基，或者R1表示C4至C12环烷基、优选C8至C12环烷基，诸如甲基丙烯酸异冰片酯；
-式CH2═CH-COOR2的丙烯酸酯，其中R2表示C4至C12环烷基，诸如丙烯酸异冰片酯，或者叔丁基；
-下式的(甲基)丙烯酰胺：
其中相同或不同的R7和R8各自表示氢原子或1至12个碳原子的直链或支链烷基，诸如正丁基、叔丁基、异丙基、异己基、异辛基或异壬基，或者R7表示H并且R8表示1,1-二甲基-3-氧代丁基，并且R'表示H或甲基；以及
-它们的混合物。
其均聚物具有低于或等于20℃的玻璃化转变温度的单体可选自以下单体：
-式CH2═CHCOOR3的丙烯酸酯，R3表示除叔丁基以外直链或支链的C1至C12未取代烷基，其中任选地插入选自O、N或S的一个或更多个杂原子；
-式CH2═C(CH3)-COOR4的甲基丙烯酸酯，R4表示除叔丁基以外直链或支链的C6至C12未取代烷基，其中任选地插入选自O、N和S的一个或更多个杂原子；
-式R5-CO-O-CH═CH2的乙烯基酯，其中R5表示直链或支链的C4至C12烷基、C4至C12烷基；
-C4至C12烷基乙烯基醚；
-N-(C4至C12烷基)丙烯酰胺，诸如N-辛基丙烯酰胺，以及
-它们的混合物。
第一嵌段和/或第二嵌段可包含至少一种额外的单体。
该额外的单体可选自：
-包含至少一个羧酸或磺酸官能团的具有烯属不饱和度(ethylenic unsaturation)的单体，
-包含至少一个叔胺官能的烯键式不饱和单体，诸如2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺及其盐，
-式CH2 = C(CH3)-COOR6的甲基丙烯酸酯，其中R6表示含有1至4个碳原子的直链或支链烷基，诸如甲基、乙基、丙基或异丁基，所述烷基被选自羟基和卤素原子(Cl、Br、I或F)的一个或更多个取代基取代，前者例如甲基丙烯酸2-羟丙酯和甲基丙烯酸2-羟乙酯，后者诸如甲基丙烯酸三氟乙酯，
-式CH2 = C(CH3)-COOR9的甲基丙烯酸酯，R9表示直链或支链的C6至C12烷基，其中任选地插入选自O、N和S的一个或更多个杂原子，所述烷基被选自羟基和卤素原子(Cl、Br、I或F)的一个或更多个取代基取代，
-式CH2 = CHCOOR10的丙烯酸酯，R10表示被选自羟基和卤素原子(Cl、Br、I和F)的一个或更多个取代基取代的直链或支链C1至C12烷基，诸如丙烯酸2-羟丙酯和丙烯酸2-羟乙酯，或者R10表示具有5至10次氧乙烯单元重复的C1至C12烷基-O-POE(聚氧乙烯)，例如甲氧基-POE，或者R8表示包含5至10个氧化乙烯单元的聚氧乙烯化基团，以及
-它们的混合物。
优选(b)缺乏苯乙烯的成膜线型烯属聚合物是丙烯酸/丙烯酸异丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物。
(b)缺乏苯乙烯的成膜线型烯属聚合物可以相对于组合物的总重量计0.01重量%至10重量%范围内、优选0.05重量%至5重量%范围内且更优选0.1至2重量%的含量存在于组合物中。
(c)油可以相对于组合物的总重量计0.1重量%至20重量%范围内、优选0.5至15重量%范围内且更优选1至10重量%的含量存在于组合物中。
根据本发明的组合物可进一步包含(e)至少一种亲水增稠剂。
根据本发明的组合物还可包含(f)至少一种缔合聚合物。
附图简述
图1示出由缔合型聚氨酯增稠剂于水中形成的网络的实例的前视图，其中缔合型聚氨酯增稠剂的疏水部分连接形成被示为花形胶束(flower micelle)的准胶束(quasi-micelle)。
进行本发明的最佳模式
在不懈的研究之后，本发明人已发现可能提供一种O/W乳液形式的组合物，所述组合物经时稳定，同时提供良好的化妆性质，诸如柔软的触感、对皮肤均匀粘附和持久的化妆效果。
因此，根据本发明的组合物呈O/W乳液的形式，并且包含：
(a)至少一种基于烃的嵌段共聚物；
(b)至少一种缺乏苯乙烯的成膜线型烯属聚合物，其包含至少一个苯乙烯嵌段以及至少一个包含选自丁二烯、乙烯、丙烯、丁烯和异戊二烯或其混合物的单元的嵌段，所述聚合物任选氢化；
(c)至少一种油；以及
(d)水。
术语“O/W乳液”或“水包油乳液”意指包含连续水相和以液滴形式分散于所述水相中的脂肪相的任何宏观上均质的组合物。
根据本发明的组合物可持续长时间段保持O/W乳液的形式，并且可展现良好的化妆性质，诸如柔软的触感、对皮肤均匀或均质粘附和持久的化妆效果。根据本发明的组合物可进一步提供清新湿润的感觉。
如果根据本发明的组合物进一步包括(f)至少一种缔合聚合物，则组合物可进一步增强化妆效果，诸如光滑的适用性而不形成面条状物(noodles)、均匀的铺展性以及从包括组合物的容器中分配特定量组合物的简易性。
根据本发明的组合物可显示为凝胶。
此后，将以详细的方式描述根据本发明的组合物的每一者。
[基于烃的嵌段共聚物]
根据本发明的组合物包括至少一种(a)基于烃的嵌段共聚物。如果使用两种或更多种(a)基于烃的嵌段共聚物，则它们可为相同或不同的。
优选(a)基于烃的嵌段共聚物可溶或可分散于如下文定义的液态脂肪相中。
优选(a)基于烃的嵌段共聚物能够使根据本发明的组合物的脂肪相增稠或胶凝。因此，优选在根据本发明的组合物中使用的(a)基于烃的嵌段共聚物可充当聚合物胶凝剂。
优选(a)基于烃的嵌段共聚物是非晶态聚合物。术语“非晶态聚合物”意指不具有晶形的聚合物。(a)基于烃的嵌段共聚物还优选是成膜的，即，当施加于皮肤等等时它能够形成膜。
(a)基于烃的嵌段共聚物可尤其为二嵌段、三嵌段、多嵌段、星形(radial或star)共聚物或其混合物。
这类基于烃的嵌段共聚物描述于专利申请US-A-2002/005 562和专利USP 5 221534中。
(a)基于烃的嵌段共聚物可含有至少一个嵌段，所述嵌段的玻璃化转变温度优选低于20℃、优选低于或等于0℃、优选低于或等于-20℃且更优选低于或等于-40℃。所述嵌段的玻璃化转变温度可在-150℃与20℃之间且尤其在-100℃与0℃之间。
优选在根据本发明的组合物中使用的(a)基于烃的嵌段共聚物是由烯烃聚合形成的非晶态共聚物。
(a)基于烃的嵌段共聚物包含至少苯乙烯单体(即，由至少苯乙烯单体获得)。
有利地，(a)基于烃的嵌段共聚物可为苯乙烯和特定烯烃的非晶态嵌段共聚物。
因此，(a)基于烃的嵌段共聚物包含至少一个苯乙烯嵌段以及至少一个包含选自丁二烯、乙烯、丙烯、丁烯和异戊二烯或其混合物的单元的嵌段。
根据一个优选实施方案，(a)基于烃的嵌段共聚物氢化以降低单体聚合之后残余的烯属不饱和度。
特别地，(a)基于烃的嵌段共聚物是任选氢化的含有苯乙烯嵌段和乙烯/C3-C4亚烷基嵌段的共聚物。
根据一个优选实施方案，在根据本发明的组合物中使用的(a)基于烃的嵌段共聚物可为二嵌段共聚物，其优选氢化，优选选自苯乙烯-乙烯/丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁二烯共聚物和苯乙烯-乙烯/丁烯共聚物。
根据本发明的一个实施方案，基于苯乙烯和乙烯/丙烯的线型二嵌段共聚物、丁烯/乙烯/苯乙烯共聚物或氢化的苯乙烯/异戊二烯共聚物优选作为(a)基于烃的嵌段共聚物。这种二嵌段共聚物尤其由Kraton Polymers公司以名称Kraton®G1701E出售。
根据另一个优选实施方案，在根据本发明的组合物中使用的(a)基于烃的嵌段共聚物可为三嵌段共聚物，其优选氢化，优选选自苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物。三嵌段聚合物尤其由Kraton Polymers公司以名称Kraton® G1650、Kraton®G1652、Kraton® D1101、Kraton® D1102和Kraton® D1160出售。
根据本发明的一个实施方案，(a)基于烃的嵌段共聚物可为线型苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物或氢化的苯乙烯/丁二烯共聚物。这种三嵌段共聚物尤其由KratonPolymers公司以名称Kraton® G1657M出售。
根据本发明的一个优选实施方案，尤其可能将苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物和苯乙烯-乙烯/丁烯二嵌段共聚物的混合物用作(a)基于烃的嵌段共聚物。
根据另一个优选实施方案，根据本发明的组合物可包含苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯氢化三嵌段共聚物和乙烯-丙烯-苯乙烯氢化星形聚合物的混合物作为(a)基于烃的嵌段共聚物，这种混合物可能尤其在异十二烷或另一种油中。这类混合物例如由Penreco公司以商品名Versagel® M5960和Versagel® M5670出售。
有利地，诸如前述那些的二嵌段共聚物用作聚合物胶凝剂，特别是如前述的苯乙烯-乙烯/丙烯二嵌段共聚物或二嵌段和三嵌段共聚物的混合物。
(a)基于烃的嵌段共聚物可以相对于组合物的总重量计0.01重量%至10重量%范围内、优选0.05至5重量%范围内且更优选0.1至2重量%的含量存在于组合物中。
[缺乏苯乙烯的成膜线型烯属聚合物]
根据本发明的组合物包括至少一种(b)缺乏苯乙烯的成膜烯属聚合物。如果使用两种或更多种(b)缺乏苯乙烯的成膜烯属聚合物，则它们可为相同或不同的。
(b)缺乏苯乙烯的成膜烯属聚合物不同于上文说明的(a)基于烃的嵌段共聚物。
术语“烯属”聚合物意指由烯键式不饱和单体聚合获得的聚合物。
术语“成膜”聚合物意指能够通过自身或在辅助成膜剂的存在下，在支撑物上、特别是在诸如皮肤的角蛋白材料上形成连续且粘附的膜的聚合物。
(b)缺乏苯乙烯的成膜烯属聚合物不包括苯乙烯单元。不含苯乙烯单元的聚合物意指含有少于10重量%、优选少于5重量%、优选少于2重量%、更优选少于1重量%且甚至更优选0重量%的i)式-CH(C6H5)-CH2-的苯乙烯单元或ii)取代的苯乙烯单元，例如甲基苯乙烯、氯苯乙烯或氯甲基苯乙烯的聚合物。
根据一个实施方案，(b)缺乏苯乙烯的成膜烯属聚合物可由脂族烯属单体获得。脂族单体意指不含有芳族基团的单体。
根据一个实施方案，(b)缺乏苯乙烯的成膜烯属聚合物可为由包含碳碳双键和至少一个酯基-COO-或酰胺基-CON-的脂族烯属单体获得的烯属聚合物。酯基可经由碳原子或氧原子键合至两个不饱和碳中的一者。酰胺基可经由碳原子或氮原子键合至两个不饱和碳中的一者。
根据一个实施方案，(b)缺乏苯乙烯的成膜烯属聚合物是线型聚合物。相反地，具有非线型结构的聚合物是例如具有分支、星状(starburst)、接枝或其它结构的聚合物。
优选(b)缺乏苯乙烯的成膜烯属聚合物是非弹性体聚合物。
术语“非弹性体聚合物”理解为意指以下聚合物：当其经受目标是牵拉其(例如相对于其初始长度为30%)的应力时，在应力中止时不恢复至基本上与其初始长度相同的长度。
更具体地，术语“非弹性体聚合物”表示在已经历30%的伸长之后具有瞬时回复Ri <50%和延迟回复R2h < 70%的聚合物。优选地，Ri < 30%并且R2h < 50%。
更具体地，聚合物的非弹性体性质根据以下方案来测定：
通过将聚合物的溶液倾倒至特氟隆处理的基质中，并且然后在控制在23±5℃和50±10%相对湿度下的环境中干燥7天来制备聚合物膜。
然后，获得厚度大约100μm的膜，从所述膜上切割(例如用冲孔机)宽度15 mm和长度80 mm的矩形试样。
使用以参考名Zwick出售的设备，在与用于干燥相同的温度和湿度条件下将拉伸应力施加于样品。
以50 mm/min的速率牵拉试样，并且夹爪之间的距离为50 mm，其对应于试样的初始长度(I0)。
以如下方式测定瞬时回复Ri：
-将试样牵拉30% (εmax)，即其初始长度(I0)的大约0.3倍，并且
-通过施加等于张紧速率的恢复速率，即50 mm/min来释放应力，并且在恢复至零应力之后，以百分比形式测量试样的残余伸长(εi)。
以%计的瞬时回复(Ri)通过如下公式给出：Ri = (εmax-εi)/εmax)*100
为了测定延迟回复，以百分比形式测量试样的残余伸长(ε2h)。
以%计的延迟回复(R2h)通过如下公式给出：R2h = (εmax-ε2h)/εmax)*100
仅以指示方式，根据本发明的实施方案使用的(b)缺乏苯乙烯的成膜烯属聚合物可具有10%的瞬时回复Ri和30%的延迟回复R2h。
聚合物的多分散性指数I等于重均质量Mw与数均质量Mn之比。
通过凝胶渗透液相色谱(溶剂THF，用线型聚苯乙烯标准品拟定校准曲线，折射检测器)测定重均摩尔质量(Mw)和数均摩尔质量(Mn)。
在根据本发明的组合物中使用的(b)缺乏苯乙烯的成膜烯属聚合物的重均质量(Mw)可优选小于或等于300 000，其例如在35 000至200 000且更好地45 000至150 000范围内。
在根据本发明的组合物中使用的(b)缺乏苯乙烯的成膜烯属聚合物的数均质量(Mn)可优选小于或等于70 000，其例如在10 000至60 000且更好地12 000至50 000范围内。
在根据本发明的组合物中使用的(b)缺乏苯乙烯的成膜烯属聚合物的多分散性指数可大于2，例如大于2且小于或等于9，优选大于或等于2.5，例如在2.5至8范围内，且更好地大于或等于2.8，特别是2.8至6。
(b)缺乏苯乙烯的成膜烯属聚合物可为嵌段聚合物。“嵌段”聚合物意指包含至少2个相异嵌段、优选至少3个相异嵌段的聚合物。
根据一种实施模式，(b)缺乏苯乙烯的成膜烯属聚合物可包含至少一个第一嵌段和至少一个第二嵌段。“至少”一个嵌段意指一个或更多个嵌段。在上下文中，规定术语“第一”嵌段和“第二”嵌段决不限制聚合物的结构中所述嵌段(或序列)的次序。
根据一种实施模式，(b)缺乏苯乙烯的成膜烯属聚合物可包含具有不同玻璃化转变温度(Tg)的至少一个第一嵌段和至少一个第二嵌段。
在该实施模式中，第一嵌段和第二嵌段可通过中间链段互相连接，所述中间链段具有介于第一嵌段和第二嵌段的玻璃化转变温度之间的玻璃化转变温度。
根据一种实施模式，(b)缺乏苯乙烯的成膜烯属聚合物可包含通过中间链段互相连接的至少一个第一嵌段和至少一个第二嵌段，所述中间链段包含至少一种第一嵌段的组成单体和至少一种第二嵌段的组成单体。
因此，优选(b)成膜线型烯属聚合物包含具有不同玻璃化转变温度(Tg)的至少一个第一嵌段和至少一个第二嵌段，所述第一嵌段和第二嵌段经由中间嵌段互相连接，所述中间嵌段包含至少一种第一嵌段的组成单体和至少一种第二嵌段的组成单体。
优选地，中间嵌段可基本上由第一嵌段和第二嵌段的组成单体获得。“基本上”意指至少85%、优选至少90%、更优选95%且再更优选100%的程度。
有利地，聚合物的包含至少一种第一嵌段的组成单体和至少一种第二嵌段的组成单体的中间链段是无规聚合物。
根据一种实施模式，(b)缺乏苯乙烯的成膜烯属聚合物可包含在本发明的组合物的有机液体介质中彼此不相容的至少一个第一嵌段和至少一个第二嵌段。“彼此不相容的嵌段”意指在环境温度(25℃)和大气压(105 Pa)下，由对应于第一嵌段的聚合物和对应于第二嵌段的聚合物形成的混合物不可以相对于混合物的总重量(聚合物和多数有机液体)计大于或等于5重量%的聚合物混合物含量混溶于在组合物的有机液体介质中以重量计占多数的有机液体中，条件是
i)所述聚合物以使得相应重量比在10/90至90/10范围内的量存在于混合物中，并且
ii)对应于第一嵌段和第二嵌段的聚合物的每一者具有等于嵌段聚合物的平均分子量+/-15%的平均分子量(以重量或数量计)。
在其中有机液体介质包含有机液体的混合物的情况下，如果两种或更多种液体以相同质量比例存在，则所述聚合物混合物不可混溶于它们的至少一者中。
在其中有机液体介质包含单一有机液体的情况下，相当明显地，所述液体构成以重量计占多数的液体。
“有机液体介质”意指包含至少一种有机液体、换言之在环境温度(25℃)和大气压(105 Pa)下为液体的至少一种有机化合物的介质。根据一种实施模式，有机液体介质的多数液体是挥发或不挥发的油。优选地，有机液体是化妆品可接受的(可接受的耐受性、毒理学和感觉)。有机液体介质在其与角蛋白材料相容的意义上是化妆品可接受的，诸如在化妆品组合物中通常采用的油或有机溶剂。
根据一种实施模式，有机液体介质的多数液体是嵌段聚合物的聚合溶剂或聚合溶剂中的一者，如下文所述。
聚合溶剂意指溶剂或溶剂的混合物。聚合溶剂可特别选自乙酸乙酯、乙酸丁酯、诸如异丙醇和乙醇的醇、诸如异十二烷和异十六烷的脂族烷烃及其混合物。优选聚合溶剂是乙酸丁酯和异丙醇、或异十二烷或异十六烷的混合物。
优选地，(b)缺乏苯乙烯的成膜烯属聚合物在其骨架中不包括硅原子。“骨架”意指聚合物的主链，与悬垂的侧链不同。
优选地，(b)缺乏苯乙烯的成膜烯属聚合物是不可溶于水的，即在环境温度(25℃)下，在不改变pH的情况下，聚合物不可以至少1重量%的活性物质含量溶于水或水和诸如乙醇、异丙醇或正丙醇的具有2至5个碳原子的直链或支链低级一元醇的混合物中。
如果(b)成膜线型烯属聚合物是嵌段聚合物，则嵌段聚合物的每个嵌段或序列由一种类型的单体或者两种或更多种不同类型的单体获得。
这表示每个嵌段可由均聚物或共聚物组成；构成嵌段的这种共聚物又可为无规或交替的。
对第一嵌段和第二嵌段指示的玻璃化转变温度可为根据称为福克斯定律(Fox’sLaw)的以下关系，由嵌段的每一者的组成单体的理论Tg(其可在诸如Polymer Handbook，第3版，1989，John Wiley的参考手册中找到)确定的理论Tg：
其中ωi是所讨论中的嵌段中单体i的质量分数，且Tgi是单体i的均聚物的玻璃化转变温度。
除非另外指示，否则在本说明书中对第一嵌段和第二嵌段指示的Tg是理论Tg。
第一嵌段和第二嵌段的玻璃化转变温度之间的差异一般大于10℃、优选大于20℃、且更优选大于30℃。
优选嵌段聚合物包含至少一个第一嵌段和至少一个第二嵌段，以使得第一嵌段可选自：
i) Tg高于或等于40℃的嵌段，
ii) Tg低于或等于20℃的嵌段，
iii) Tg在20与40℃之间的嵌段，
并且第二嵌段可选自不同于第一嵌段的类别i)、ii)或iii)。
在本发明中，表述“(介于)…与…之间”意图表示不包括所提及限值的值的范围，并且表述“…至…”和“(在)…至…范围内”意图表示包括限值的值的范围。
i) Tg高于或等于40℃的嵌段
Tg高于或等于40℃的嵌段可具有的Tg例如在40至150℃范围内，优选高于或等于50℃，例如在50℃至120℃范围内，且更好地高于或等于60℃，例如在60℃至120℃范围内。
Tg高于或等于40℃的嵌段可为均聚物或共聚物。
Tg高于或等于40℃的嵌段可完全或部分地由一种或更多种以下单体获得：其使得由这些单体制备的均聚物具有高于或等于40℃的玻璃化转变温度。
在其中这种嵌段是均聚物的情况下，它由以下单体获得：其使得由这些单体制备的均聚物具有高于或等于40℃的玻璃化转变温度。这种第一嵌段可为由单一类型的单体(其对应均聚物的Tg高于或等于40℃)组成的均聚物。
在其中第一嵌段是共聚物的情况下，它可完全或部分地由一种或更多种以下单体获得：选择所述单体的性质和浓度使得所得共聚物的Tg高于或等于40℃。共聚物可包含例如：
以下单体：其使得由这些单体制备的均聚物具有的Tg高于或等于40℃，例如Tg在40至150℃范围内，优选高于或等于50℃，例如在50℃至120℃范围内，且更好地高于或等于60℃，例如在60℃至120℃范围内，以及
以下单体：其使得由这些单体制备的均聚物具有的Tg低于40℃，选自Tg在20至40℃之间的单体和/或Tg低于或等于20℃的单体，例如其Tg在-100至20℃范围内，优选低于15℃，尤其在-80℃至15℃范围内，且更好地低于10℃，例如在-50℃至0℃范围内，如下文所述。
其均聚物具有高于或等于40℃的玻璃化转变温度的单体可优选选自以下单体，也被称为主要单体：
-式CH2═C(CH3)-COOR1的甲基丙烯酸酯，其中R1表示含有1至4个碳原子的直链或支链的未取代烷基，诸如甲基、乙基、丙基或异丁基，或者R1表示C4至C12环烷基；
-式CH2═CH-COOR2的丙烯酸酯，其中R2表示C4至C12环烷基，诸如丙烯酸异冰片酯，或者叔丁基；
-下式的(甲基)丙烯酰胺：
其中
相同或不同的R7和R8各自表示氢原子或者直链或支链C1至C12烷基，诸如正丁基、叔丁基、异丙基、异己基、异辛基或异壬基；或者R7表示H并且R8表示1,1-二甲基-3-氧代丁基，并且R'表示H或甲基。可提及的单体的实例包括N-丁基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺和N,N-二丁基丙烯酰胺；以及
-其混合物。
特别优选的主要单体是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丁酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯及其混合物。
优选地，第一嵌段的比例可在聚合物的20重量%至90重量%、更好地30重量%至80重量%且甚至更好地50重量%至70重量%范围内。
ii) Tg低于或等于20℃的嵌段
Tg低于或等于20℃的嵌段具有的Tg例如在-100至20℃范围内，优选低于或等于15℃，尤其在-80℃至15℃范围内，且更好地低于或等于10℃，例如在-50℃至0℃范围内。
Tg低于或等于20℃的嵌段可为均聚物或共聚物。
Tg低于或等于20℃的嵌段可完全或部分地由一种或更多种以下单体获得：其使得由这些单体制备的均聚物具有低于或等于20℃的玻璃化转变温度。
在其中这种嵌段是均聚物的情况下，它由以下单体获得：其使得由这些单体制备的均聚物具有低于或等于20℃的玻璃化转变温度。这种第二嵌段可为由单一类型的单体(其对应均聚物的Tg低于或等于20℃)组成的均聚物。
在其中Tg低于或等于20℃的嵌段是共聚物的情况下，它可完全或部分地由一种或更多种以下单体获得：选择所述单体的性质和浓度使得所得共聚物的Tg低于或等于20℃。
它可包含例如：
一种或更多种单体，其对应均聚物具有的Tg低于或等于20℃，例如Tg在-100℃至20℃范围内，优选低于15℃，尤其在-80℃至15℃范围内，且更好地低于10℃，例如在-50℃至0℃范围内，以及
一种或更多种单体，其对应均聚物具有的Tg高于20℃，诸如以下单体：其Tg高于或等于40℃，例如Tg在40至150℃范围内，优选高于或等于50℃，例如在50℃至120℃范围内，且更好地高于或等于60℃，例如在60℃至120℃范围内，和/或Tg在20与40℃之间的单体，如上所述。
优选地，Tg低于或等于20℃的嵌段是均聚物。
其均聚物具有低于或等于20℃的Tg的单体可优选选自以下单体或主要单体：
-式CH2═CHCOOR3的丙烯酸酯，R3表示除叔丁基以外直链或支链的C1至C12未取代烷基，其中任选地插入选自O、N和S的一个或更多个杂原子；
-式CH2═C(CH3)-COOR4的甲基丙烯酸酯，R4表示直链或支链的C6至C12未取代烷基，其中任选地插入选自O、N和S的一个或更多个杂原子；
-式R5-CO-O-CH═CH2的乙烯基酯，其中R5表示直链或支链的C4至C12烷基；
-C4至C12烷基乙烯基醚；
-N-(C4至C12烷基)丙烯酰胺，诸如N-辛基丙烯酰胺；以及
-其混合物。
对Tg低于或等于20℃的嵌段而言特别优选的主要单体是丙烯酸烷基酯，其中除叔丁基以外的烷基链含有1至10个碳原子，诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸异丁酯和丙烯酸2-乙基己酯，及其混合物。
优选地，第一嵌段的比例可在聚合物的10重量%至85重量%、更好地20重量%至70重量%、且甚至更好地20重量%至50重量%范围内。
iii) Tg在20与40℃之间的嵌段
具有20与40℃之间的Tg 的(中间)嵌段可为均聚物或共聚物。
Tg在20与40℃之间的嵌段可完全或部分地由一种或更多种以下单体获得：其使得由这些单体制备的均聚物具有在20与40℃之间的玻璃化转变温度。
Tg在20与40℃之间的嵌段可完全或部分地由使得对应均聚物具有高于或等于40℃的Tg的单体和使得对应均聚物具有低于或等于20℃的Tg的单体获得。
在其中这种嵌段是均聚物的情况下，它由以下单体(或主要单体)获得：其使得由这些单体制备的均聚物具有在20与40℃之间的玻璃化转变温度。这种中间嵌段可为由单一类型的单体(其对应均聚物的Tg在20℃至40℃范围内)组成的均聚物。
其均聚物具有在20与40℃之间的玻璃化转变温度的单体优选选自甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸环癸酯、丙烯酸新戊酯和异癸基丙烯酰胺及其混合物。
在其中Tg在20与40℃之间的嵌段是共聚物的情况下，它完全或部分地由一种或更多种以下单体(或主要单体)获得：选择所述单体的性质和浓度使得所得共聚物的Tg在20与40℃之间。
有利地，Tg在20与40℃之间的嵌段可为完全或部分地由以下物质获得的共聚物：
主要单体，其对应均聚物具有的Tg高于或等于40℃，例如Tg在40℃至150℃范围内，优选高于或等于50℃，例如在50至120℃范围内且更好地高于或等于60℃，例如在60℃至120℃范围内，如上所述；和/或
主要单体，其对应均聚物具有的Tg低于或等于20℃，例如Tg在-100至20℃范围内，优选低于或等于15℃，尤其在-80℃至15℃范围内且更好地低于或等于10℃，例如在-50℃至0℃范围内，如上所述，选择所述单体使得形成第一嵌段的共聚物的Tg在20与40℃之间。
这类主要单体例如选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯及其混合物。
优选地，第一嵌段和第二嵌段的每一者包含选自丙烯酸、丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯及其混合物的至少一种单体。
有利地，第一嵌段和第二嵌段的每一者完全由选自丙烯酸、丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯及其混合物的至少一种单体获得。
然而，嵌段的每一者可以少数比例含有至少一种另一嵌段的组成单体。
因此，第一嵌段可含有至少一种第二嵌段的组成单体，并且反之亦然。
除上文指示的单体以外，第一嵌段和/或第二嵌段的每一者可包含不同于上文所提及主要单体的称为额外的单体的一种或更多种其它单体。
选择这种或这些额外的单体的性质和量使得它们存在于其中的嵌段具有所需玻璃化转变温度。
这种额外的单体例如选自：
a) 亲水单体，诸如：
-包含至少一个羧酸或磺酸官能的烯键式不饱和单体，例如：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸酐、衣康酸、富马酸、马来酸、丙烯酰胺基丙磺酸、乙烯基苯甲酸、乙烯基磷酸及其盐；
-包含至少一个叔胺官能的烯键式不饱和单体，例如2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯和二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺及其盐；
-式CH2═C(CH3)-COOR6的甲基丙烯酸酯，其中R6表示含有1至4个碳原子的直链或支链烷基，诸如甲基、乙基、丙基或异丁基，所述烷基被选自羟基和卤素原子(Cl、Br、I或F)的一个或更多个取代基取代，前者例如甲基丙烯酸2-羟丙酯和甲基丙烯酸2-羟乙酯，后者诸如甲基丙烯酸三氟乙酯；
-式CH2═C(CH3)-COOR9的甲基丙烯酸酯，R9表示直链或支链的C6至C12烷基，其中任选地插入选自O、N和S的一个或更多个杂原子，所述烷基被选自羟基和卤素原子(Cl、Br、I或F)的一个或更多个取代基取代；
-式CH2═CHCOOR10的丙烯酸酯，R10表示被选自羟基和卤素原子(Cl、Br、I或F)的一个或更多个取代基取代的直链或支链C1至C12烷基，诸如丙烯酸2-羟丙酯和丙烯酸2-羟乙酯，或者R10表示具有5至30次氧乙烯单元重复的C1至C12烷基-O-POE (聚氧乙烯)，例如甲氧基-POE，或者R10表示包含5至30个氧化乙烯单元的聚氧乙烯化基团；
b)包含一个或更多个硅原子的烯键式不饱和单体，诸如甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基硅氧基)硅烷；以及
-其混合物。
特别优选的额外的单体是丙烯酸、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸三氟乙酯及其混合物。
根据一个实施方案，嵌段聚合物的第一嵌段和第二嵌段的每一者包含选自(甲基)丙烯酸酯的至少一种单体和任选地诸如(甲基)丙烯酸的至少一种额外的单体及其混合物。
根据另一个实施方案，嵌段聚合物的第一嵌段和第二嵌段的每一者完全由选自(甲基)丙烯酸酯的至少一种单体和任选地诸如(甲基)丙烯酸的至少一种额外的单体及其混合物获得。
根据一个优选实施方案，嵌段聚合物是非硅酮聚合物，即，不含硅原子的聚合物。
这种或这些额外的单体通常代表相对于第一嵌段和/或第二嵌段的总重量计少于或等于30重量%，例如1重量%至30重量%，优选5重量%至20重量%且更优选7重量%至15重量%的量。
可根据以下制备方法通过自由基溶液聚合来获得嵌段聚合物：
将聚合溶剂的一部分引入合适的反应器中并加热，直至达到对于聚合适当的温度(通常在60与120℃之间)，
一旦达到此温度，在一部分聚合引发剂的存在下引入第一嵌段的组成单体，
在对应于90%的最大转化度的时间T之后，引入第二嵌段的组成单体和剩余的引发剂，
使混合物反应持续时间T' (3至6小时范围内)，在那之后将混合物冷却至环境温度，以及
获得在聚合溶剂中的溶液中的聚合物。
(具体实施方案)
根据第一实施方案，嵌段聚合物包含Tg高于或等于40℃的第一嵌段，如上文在i)中所述，以及Tg低于或等于20℃的第二嵌段，如上文在ii)中所述。
优选地，Tg高于或等于40℃的第一嵌段是由以下单体获得的共聚物：其使得由这些单体制备的均聚物具有高于或等于40℃的玻璃化转变温度，诸如上文所描述的单体。
有利地，Tg低于或等于20℃的第二嵌段是由以下单体获得的均聚物：其使得由这些单体制备的均聚物具有低于或等于20℃的玻璃化转变温度，诸如上文所描述的单体。
优选地，Tg高于或等于40℃的嵌段的比例可在聚合物的20重量%至90重量%、更好地30重量%至80重量%且甚至更好地50重量%至70重量%范围内。
优选地，Tg低于或等于20℃的嵌段的比例在聚合物的5重量%至75重量%、优选15重量%至50重量%且更好地25重量%至45重量%范围内。
因此，根据第一变体，(b)缺乏苯乙烯的成膜烯属聚合物可包含：
Tg高于或等于40℃，例如具有Tg在70至110℃范围内的第一嵌段，其为甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物，
Tg低于或等于20℃，例如在0至20℃范围内的第二嵌段，其为丙烯酸甲酯均聚物，以及
中间嵌段，其为甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸/丙烯酸甲酯共聚物。
根据第二变体，(b)缺乏苯乙烯的成膜烯属聚合物可包含：
Tg高于或等于40℃，例如在70至100℃范围内的第一嵌段，其为甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸/甲基丙烯酸三氟乙酯共聚物，
Tg低于或等于20℃，例如在0至20℃范围内的第二嵌段，其为丙烯酸甲酯均聚物，以及
中间嵌段，其为甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸/丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸三氟乙酯无规共聚物。
根据第三变体，(b)缺乏苯乙烯的成膜烯属聚合物可包含：
Tg高于或等于40℃，例如在85至115℃范围内的第一嵌段，其为丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯共聚物，
Tg低于或等于20℃，例如在-85至-55℃范围内的第二嵌段，其为丙烯酸2-乙基己酯均聚物，以及
中间嵌段，其为丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸2-乙基己酯无规共聚物。
根据第四变体，(b)缺乏苯乙烯的成膜烯属聚合物可包含：
Tg高于或等于40℃，例如在85至115℃范围内的第一嵌段，其为丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物，
Tg低于或等于20℃，例如在-85至-55℃范围内的第二嵌段，其为丙烯酸2-乙基己酯均聚物，以及
中间嵌段，其为丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯无规共聚物。
根据第五变体，(b)缺乏苯乙烯的成膜烯属聚合物可包含：
Tg高于或等于40℃，例如在95至125℃范围内的第一嵌段，其为丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异冰片酯共聚物，
Tg低于或等于20℃，例如在-85至-55℃范围内的第二嵌段，其为丙烯酸2-乙基己酯均聚物，以及
中间嵌段，其为丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异冰片酯/丙烯酸2-乙基己酯无规共聚物。
根据第六变体，(b)缺乏苯乙烯的成膜烯属聚合物可包含：
Tg高于或等于40℃，例如在85至115℃范围内的第一嵌段，其为甲基丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯共聚物，
Tg低于或等于20℃，例如在-35至-5℃范围内的第二嵌段，其为丙烯酸异丁酯均聚物，以及
中间嵌段，其为甲基丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸异丁酯无规共聚物。
根据第七变体，(b)缺乏苯乙烯的成膜烯属聚合物可包含：
Tg高于或等于40℃，例如在95至125℃范围内的第一嵌段，其为丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异冰片酯共聚物，
Tg低于或等于20℃，例如在-35至-5℃范围内的第二嵌段，其为丙烯酸异丁酯均聚物，以及
中间嵌段，其为丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异冰片酯/丙烯酸异丁酯无规共聚物。
根据第八变体，(b)缺乏苯乙烯的成膜烯属聚合物可包含：
Tg高于或等于40℃，例如在60至90℃范围内的第一嵌段，其为丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯共聚物，
Tg低于或等于20℃，例如在-35至-5℃范围内的第二嵌段，其为丙烯酸异丁酯均聚物，以及
中间嵌段，其为丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸异丁酯无规共聚物。
根据第九变体，(b)缺乏苯乙烯的成膜烯属聚合物可包含：
Tg高于或等于40℃，例如在100至200℃范围内的第一嵌段，其为丙烯酸异冰片酯均聚物，
Tg低于或等于20℃，例如在-30至-10℃范围内的第二嵌段，其为丙烯酸异丁酯和丙烯酸共聚物，以及
中间嵌段，其为丙烯酸异冰片酯/丙烯酸/丙烯酸异丁酯无规共聚物。
优选(b)缺乏苯乙烯的成膜线型烯属聚合物是丙烯酸/丙烯酸异丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物，例如Mexomere PAS。
(b)缺乏苯乙烯的成膜烯属聚合物可以相对于组合物的总重量计0.01重量%至10重量%范围内、优选0.05至5重量%范围内且更优选0.1至2重量%的含量存在于组合物中。
[油]
根据本发明的组合物包含至少一种(c)油。如果使用两种或更多种(c)油，则它们可为相同或不同的。
在此，“油”意指在室温(25℃)下、在大气压(760 mmHg)下呈液体或糊状物(非固体)形式的脂肪化合物或物质。作为油，通常用于化妆品中的那些可单独或以其组合使用。这些油可为挥发或不挥发的。
油可为非极性油，诸如烃油、硅油等等；极性油，诸如植物油或动物油和酯油或醚油；或其混合物。
油可选自植物或动物来源的油、合成油、硅油、烃油和脂肪醇。
作为植物油的实例，可提及例如亚麻籽油、山茶油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、鳄梨油、油茶油(sasanqua oil)、蓖麻油、红花油、荷荷巴油、葵花油、杏仁油、菜籽油、芝麻油、大豆油、花生油及其混合物。
作为动物油的实例，可提及例如角鲨烯和角鲨烷。
作为合成油的实例，可提及诸如异十二烷和异十六烷的烷烃油、酯油、醚油和人造甘油三酯。
酯油优选为饱和或不饱和、直链或支链的C1-C26脂族一元酸或多元酸和饱和或不饱和、直链或支链的C1-C26脂族一元醇或多元醇的液态酯，所述酯的碳原子总数大于或等于10。
优选地，对于一元醇的酯而言，衍生本发明的酯的醇和酸之中的至少一种是支链的。
在一元酸和一元醇的单酯之中，可提及棕榈酸乙酯、棕榈酸乙基己酯、棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、诸如肉豆蔻酸异丙酯或肉豆蔻酸乙酯的肉豆蔻酸烷基酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异壬酸2-乙基己酯、异壬酸异壬酯、新戊酸异癸酯和新戊酸异硬脂酯。
还可使用C4-C22二羧酸或三羧酸和C1-C22醇的酯，以及单羧酸、二羧酸或三羧酸和非糖C4-C26二羟基、三羟基、四羟基或五羟基醇的酯。
可尤其提及：癸二酸二乙酯；月桂酰肌氨酸异丙酯；癸二酸二异丙酯；癸二酸双(2-乙基己基)酯；己二酸二异丙酯；己二酸二正丙酯；己二酸二辛酯；己二酸双(2-乙基己基)酯；己二酸二异硬脂酯；马来酸双(2-乙基己基)酯；柠檬酸三异丙酯；柠檬酸三异鲸蜡酯；柠檬酸三异硬脂酯；三乳酸甘油酯；三辛酸甘油酯；三(辛基十二烷醇)柠檬酸酯；三油醇柠檬酸酯；新戊二醇二庚酸酯；二甘醇二异壬酸酯。
作为酯油，人们可使用糖酯以及C6-C30且优选C12-C22脂肪酸的二酯。回想术语“糖”意指含有几个醇官能、具有或不具有醛或酮官能并且包含至少4个碳原子的含氧的基于烃的化合物。这些糖可为单糖、寡糖或多糖。
可提及的合适的糖的实例包括蔗糖(sucrose)(或蔗糖(saccharose))、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖和乳糖及其衍生物，尤其是烷基衍生物，诸如甲基衍生物，例如甲基葡萄糖。
脂肪酸的糖酯可尤其选自前述糖和直链或支链、饱和或不饱和C6-C30且优选C12-C22脂肪酸的酯或酯的混合物。如果它们是不饱和的，则这些化合物可具有一至三个共轭或非共轭的碳碳双键。
根据此变体的酯还可选自单酯、二酯、三酯、四酯和聚酯及其混合物。
这些酯可为例如油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山萮酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯和花生四烯酸酯或其混合物，诸如尤其是油棕榈酸酯(oleopalmitate)、油硬脂酸酯(oleostearate)和棕榈硬脂酸酯(palmitostearate)混合酯，以及季戊四醇四乙基己酸酯。
更特别地，使用单酯和二酯且尤其是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖单油酸酯或二油酸酯、硬脂酸酯、山萮酸酯、油棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯和油硬脂酸酯。
可提及的实例是由Amerchol公司以名称Glucate® DO出售的产品，其为甲基葡萄糖二油酸酯。
作为优选酯油的实例，可提及例如己二酸二异丙酯、己二酸二辛酯、己酸2-乙基己酯、月桂酸乙酯、辛酸鲸蜡酯、辛酸辛基十二烷基酯、新戊酸异癸酯、丙酸肉豆蔻酯、2-乙基己酸2-乙基己酯、辛酸2-乙基己酯、辛酸/癸酸2-乙基己酯、棕榈酸甲酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、月桂酰肌氨酸异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸乙基己酯、月桂酸异己酯、月桂酸己酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸异癸酯、甘油三(2-乙基己酸)酯、季戊四醇四(2-乙基己酸)酯、琥珀酸2-乙基己酯、癸二酸二乙酯及其混合物。
作为人造甘油三酯的实例，可提及例如癸酸辛酸甘油酯(capryl caprylylglyceride)、三肉豆蔻酸甘油酯、三棕榈酸甘油酯、三亚麻酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、三癸酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三(癸酸/辛酸)甘油酯和三(癸酸/辛酸/亚麻酸)甘油酯。
作为硅油的实例，可提及例如线型有机聚硅氧烷，诸如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等等；环状有机聚硅氧烷，诸如环六硅氧烷(cyclohexasiloxane)、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等等；及其混合物。
优选地，硅油选自液态聚二烷基硅氧烷，尤其是液态聚二甲基硅氧烷(PDMS)和包含至少一个芳基的液态聚有机硅氧烷。
这些硅油还可为有机改性的。可根据本发明使用的有机改性硅酮是如上文定义的硅油并且在其结构中包含经由基于烃的基团连接的一个或更多个有机官能团。
有机聚硅氧烷在Walter Noll的Chemistry and Technology of Silicones(1968)，Academic Press中更详细定义。它们可为挥发或不挥发的。
当它们为挥发的时，硅酮更特别地选自具有60℃与260℃之间的沸点的那些，并且甚至更特别地选自：
(i) 包含3至7个并优选4至5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。这些是例如，特别由Union Carbide以名称Volatile Silicone® 7207或由Rhodia以名称Silbione® 70045V2出售的八甲基环四硅氧烷、由Union Carbide以名称Volatile Silicone® 7158、由Rhodia以名称Silbione® 70045 V5出售的十甲基环五硅氧烷，和由MomentivePerformance Materials以名称Silsoft 1217出售的十二甲基环五硅氧烷，及其混合物。还可提及诸如二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类型的环状共聚物，诸如由Union Carbide公司出售的Silicone Volatile® FZ 3109，具有下式：
还可提及环状聚二烷基硅氧烷与有机硅化合物的混合物，诸如八甲基环四硅氧烷和四(三甲基甲硅烷基)季戊四醇(50/50)的混合物以及八甲基环四硅氧烷和氧基-1,1'-双(2,2,2',2',3,3'-六(三甲基甲硅氧基))新戊烷的混合物；以及
(ii) 含有2至9个硅原子并且在25℃下具有小于或等于5×10-6 m2/s的粘度的线型挥发性聚二烷基硅氧烷。实例是特别由Toray Silicone公司以名称SH 200出售的十甲基四硅氧烷。属于此类别的硅酮还描述于Cosmetics and Toiletries，第91卷，一月76，第27-32页，Todd & Byers发表的文章Volatile Silicone Fluids for Cosmetics中。在25℃下根据ASTM标准445附录C来测量硅酮的粘度。
还可使用不挥发的聚二烷基硅氧烷。这些不挥发硅酮更特别地选自聚二烷基硅氧烷，在所述聚二烷基硅氧烷之中可主要提及含有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。
在这些聚二烷基硅氧烷之中，可以非限制性方式提及以下市售产品：
-由Rhodia出售的47和70 047系列的Silbione®油或者Mirasil®油，例如油70 047 V500 000；
-由Rhodia公司出售的Mirasil®系列的油；
-来自Dow Corning公司的200系列的油，诸如粘度为60 000 mm2/s的DC200；以及
-来自General Electric的Viscasil®油和来自General Electric的SF系列的某些油(SF 96、SF 18)。
还可提及以名称聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)已知的含有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷，诸如来自Rhodia公司的48系列的油。
在含有芳基的硅酮之中，可提及聚二芳基硅氧烷，尤其是聚二苯基硅氧烷和聚烷基芳基硅氧烷，诸如苯基硅油。
苯基硅油可选自下式的苯基硅酮：
其中
彼此独立的R1至R10是饱和或不饱和、直链、环状或直链的基于C1-C30烃的基团，优选基于C1-C12烃的基团，且更优选基于C1-C6烃的基团，特别是甲基、乙基、丙基或丁基，并且
彼此独立的m、n、p和q是0至900(包括端点)、优选0至500(包括端点)且更优选0至100(包括端点)的整数，
条件是n+m+q的和不为0。
可提及的实例包括以如下名称出售的产品：
-来自Rhodia的70 641系列的Silbione®油；
-来自Rhodia的Rhodorsil® 70 633和763系列的油；
-来自Dow Corning的油Dow Corning 556化妆品级流体；
-来自Bayer的PK系列的硅酮，诸如产品PK20；
-来自General Electric的SF系列的某些油，诸如SF 1023、SF 1154、SF 1250和SF1265。
作为苯基硅油，优选苯基聚三甲基硅氧烷(在上式中R1至R10是甲基；p、q和n = 0；m= 1)。
有机改性的液态硅酮可尤其含有聚乙烯氧基和/或聚丙烯氧基。因此，可提及由Shin-Etsu提出的硅酮KF-6017，以及来自Union Carbide公司的油Silwet® L722和L77。
烃油可选自：
-直链或支链、任选环状的C6-C16低级烷烃。可提及的实例包括己烷、十一烷、十二烷、十三烷和异链烷烃，例如异十六烷、异十二烷和异癸烷；以及
-含有多于16个碳原子的直链或支链烃，诸如液体石蜡、液体石油膏、聚癸烯和氢化聚异丁烯诸如Parleam®，和角鲨烷。
作为烃油的优选实例，可提及例如直链或支链烃诸如异十六烷、异十二烷、角鲨烷、矿物油(例如液体石蜡)、石蜡、凡士林或矿脂、萘等等；氢化聚异丁烯、异二十烷和癸烯/丁烯共聚物；及其混合物。
在脂肪醇中术语“脂肪”意指包括相对较大的碳原子数。因此，具有4个或更多个、优选6个或更多个且更优选12个或更多个碳原子的醇被包括在脂肪醇的范围内。脂肪醇可为饱和或不饱和的。脂肪醇可为直链或支链的。
脂肪醇可具有结构R-OH，其中R选自含有4至40个碳原子、优选6至30个碳原子且更优选12至20个碳原子的饱和和不饱和、直链和支链基团。在至少一个实施方案中，R可选自C12-C20烷基和C12-C20烯基。R可被或可不被至少一个羟基取代。
作为脂肪醇的实例，可提及月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、山萮醇、十一烯醇、肉豆蔻醇、辛基十二烷醇、己基癸醇、油醇、亚油醇、棕榈油醇(palmitoleyl alcohol)、花生四烯醇、瓢儿菜醇及其混合物。
优选脂肪醇是饱和脂肪醇。
因此，脂肪醇可选自直链(straight)或支链、饱和或不饱和的C6-C30醇，优选直链或支链、饱和的C6-C30醇，并且更优选直链或支链、饱和的C12-C20醇。
术语“饱和脂肪醇”在此意指具有长脂族饱和碳链的醇。优选饱和脂肪醇选自任何直链或支链、饱和的C6-C30脂肪醇。在直链或支链、饱和的C6-C30脂肪醇之中，可优选使用直链或支链、饱和的C12-C20脂肪醇。可更优选使用任何直链或支链、饱和的C16-C20脂肪醇。可甚至更优选使用支链C16-C20脂肪醇。
作为饱和脂肪醇的实例，可提及月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、山萮醇、十一烯醇、肉豆蔻醇、辛基十二烷醇、己基癸醇及其混合物。在一个实施方案中，鲸蜡醇、硬脂醇、辛基十二烷醇、己基癸醇或其混合物(例如鲸蜡硬脂醇)以及山萮醇可用作饱和脂肪醇。
根据至少一个实施方案，在根据本发明的组合物中使用的脂肪醇优选选自辛基十二烷醇、己基癸醇及其混合物。
优选(a)油选自烃油，更优选挥发性烃油，且甚至更优选挥发性支链烃油，诸如异十二烷和异十六烷。
在根据本发明的组合物中(a)油的量可在相对于组合物的总重量计0.1至20重量%、优选0.5至15重量%且更优选1至10重量%范围内。
因为根据本发明的组合物包含至少一种(a)油，所以根据本发明的组合物还包含至少一种脂肪相。
因为根据本发明的组合物呈O/W乳液的形式，所以在根据本发明的组合物中脂肪相可作为内相分散于O/W乳液中。
在根据本发明的组合物中脂肪相的量为相对于组合物的总重量计30重量%或更少、优选25重量%或更少、更优选20重量%或更少并且甚至更优选15重量%或更少。
另一方面，在根据本发明的组合物中脂肪相的量可为相对于组合物的总重量计0.1重量%或更多、优选0.5重量%或更多并且更优选1重量%或更多。
因此，例如，脂肪相的量可为相对于组合物的总重量计0.1至30重量%、优选0.1重量%至25重量%、更优选0.5重量%至20重量%并且甚至更优选1.5重量%至15重量%。
[水]
根据本发明的组合物包含(d)水。
(d)水的量可为相对于组合物的总重量计40至90重量%、优选50至80重量%并且更优选60至70重量%。
因为根据本发明的组合物包含(d)水，所以根据本发明的组合物还包含水相作为呈O/W乳液形式的组合物的连续外相。
水相可包含至少一种C2-C6一羟基醇。可组合使用两种或更多种C2-C6一羟基醇。
适合于本发明的C2-C6一羟基醇可包含2至5个碳原子、优选2至4个碳原子，诸如乙醇、异丙醇、丙醇或丁醇。
乙醇和异丙醇，并优选乙醇非常特别适合用于本发明。
在根据本发明的组合物中C2-C6一羟基醇的量可为相对于组合物的总重量计20重量%或更少、优选15重量%或更少并且更优选10重量%或更少。另一方面，在根据本发明的组合物中C2-C6一羟基醇的量为相对于组合物的总重量计5重量%或更多、优选6重量%或更多并且更优选7重量%或更多。例如，C2-C6一羟基醇的量可为相对于组合物的总重量计5重量%至20重量%、优选6重量%至15重量%并且更优选7重量%至10重量%。
水相可包含含有1至8个碳原子的多羟基醇，诸如丙二醇、乙二醇、1,3-丁二醇、一缩二丙二醇、二甘醇、己二醇、甘油及其混合物。
如果存在的话，在根据本发明的水相中诸如二醇的多羟基醇的量可在相对于组合物的总重量计0.1至15重量%、优选0.5至12重量%并且更优选1至8重量%范围内。
[亲水增稠剂]
根据本发明的组合物可包括至少一种(e)亲水增稠剂。如果使用两种或更多种亲水增稠剂，则它们可为相同或不同的。
(e)亲水增稠剂可使根据本发明的组合物的水相增稠。
优选(e)亲水增稠剂是合成的亲水增稠剂。
更优选(e)亲水增稠剂是非交联合成亲水增稠剂。
可提及的亲水增稠剂包括羧乙烯基聚合物，诸如Carbopol产品(卡波姆)和Pemulen产品(丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯共聚物)；聚丙烯酰胺，例如由SEPPIC公司出售、以名称Sepigel 305 (CTFA名：聚丙烯酰胺/C13-C14异链烷烃/月桂醇聚醚7)出售的那些；丙烯酰基二甲基牛磺酸盐共聚物，例如，由SEPPIC公司出售的Simulgel FL (CTFA名：丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/聚山梨醇酯60)、Simulgel 800 (CTFA名：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/聚山梨醇酯80/失水山梨醇油酸酯)或Simulgel 600 (CTFA名：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)；2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物，任选被中和，例如由Clariant公司以商品名Hostacerin AMPS(CTFA名：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)出售的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)；2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和丙烯酸羟乙酯的共聚物，例如由SEPPIC公司出售的Simulgel NS和Sepinov EMT 10；纤维素衍生物，诸如羟乙基纤维素，及其混合物。在本体(bulk)可行性、皮肤上的粘附性和持久效果方面，丙烯酰基二甲基牛磺酸盐共聚物，诸如Simulgel FL、Simulgel 800和Simulgel 600是优选的。
(e)亲水增稠剂可以相对于组合物的总重量计0.01重量%至15重量%范围内、优选0.1重量%至10重量%范围内且更优选0.5至5重量%的含量存在于组合物中。
[缔合聚合物]
根据本发明的组合物可包括至少一种(f)缔合聚合物。如果使用两种或更多种缔合聚合物，则它们可为相同或不同的。
如本文中所使用的表述“缔合聚合物”意指包含亲水单元和疏水单元两者，例如至少一个C8-C30脂肪链和至少一个亲水单元的两亲性聚合物。
可使用的代表性缔合聚合物是选自以下的那些：
(1) 包含至少一个脂肪链和至少一个亲水单元的非离子两亲性聚合物；
(2) 包含至少一个亲水单元和至少一个脂肪链单元的阴离子两亲性聚合物；
(3) 包含至少一个亲水单元和至少一个脂肪链单元的阳离子两亲性聚合物；以及
(4) 包含至少一个亲水单元和至少一个脂肪链单元的两性两亲性聚合物，
其中脂肪链单元含有10至30个碳原子。
(1)包含至少一个脂肪链单元和至少一个亲水单元的非离子两亲性聚合物可例如选自：
(i) 用包含至少一个脂肪链的基团改性的纤维素；可提及的实例包括：
-用选自烷基、芳烷基或烷基芳基的包含至少一个脂肪链的基团改性的羟乙基纤维素，并且其中烷基是例如C8-C22，诸如由Aqualon公司出售的产品Natrosol Plus Grade 330 CS(C1-C6烷基)，和由Berol Nobel公司出售的产品Bermocoll EHM 100，以及
-用聚亚烷基二醇烷基苯基醚基团改性的纤维素，诸如由Amerchol公司出售的产品Amercell Polymer HM-1500 (聚乙二醇(15)壬基苯基醚)；
(ii)用包含至少一个脂肪链的基团改性的羟丙基瓜尔胶，诸如由Lamberti公司出售的产品Esaflor HM 22 (C22烷基链)，以及由Rhodia Chimie公司出售的产品Miracare XC95-3(C14烷基链)和RE205-1 (C20烷基链)；
(iii) 包含至少一个脂肪链，诸如C10-C30烷基或烯基的聚醚型聚氨酯，例如由Akzo公司出售的产品Elfacos T 210和Elfacos T 212，或由Rohm & Haas公司出售的产品Aculyn44和Aculyn 46；
(iv) 乙烯基吡硌烷酮和疏水脂肪链单体的共聚物；
可提及的实例包括：
-由I.S.P.公司出售的产品Antaron V216和Ganex V216 (乙烯基吡硌烷酮/十六烯共聚物)，以及
-由I.S.P.公司出售的产品Antaron V220和Ganex V220 (乙烯基吡硌烷酮/二十烯共聚物)；
(v)C1-C6烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和包含至少一个脂肪链的两亲性单体的共聚物，诸如由Goldschmidt公司以名称Antil 208出售的氧乙烯化甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸硬脂酯共聚物；
(vi) 亲水丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和包含至少一个脂肪链的疏水单体的共聚物，诸如聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。
(2)包含至少一个亲水单元和至少一个脂肪链单元的阴离子两亲性聚合物可例如选自包含至少一个脂肪链烯丙基醚单元和至少一个亲水单元的那些，所述亲水单元包含烯属不饱和阴离子单体单元，例如乙烯基羧酸单元，且进一步例如选自衍生自丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物的单元，其中脂肪链烯丙基醚单元对应于下式(I)的单体：
CH2═C(R1)CH2OBnR (I)
其中R1选自H和CH3，B是乙烯氧基，n选自0和1至100范围内的整数，R选自基于烃的基团，所述基团选自烷基、芳烷基、芳基、烷基芳基和环烷基，含有10至30个碳原子、且进一步例如10至24个碳原子、且甚至进一步例如12至18个碳原子。
在一个实施方案中，式(I)的单元是例如其中R1可为H，n可等于10，并且R可为硬脂基(C18)的单元。
这种类型的阴离子两亲性聚合物在专利EP-0 216 479 B2中描述并且根据乳液聚合方法来制备。
在一个实施方案中，阴离子两亲性聚合物是例如由以下形成的聚合物：20重量%至60重量%的丙烯酸和/或甲基丙烯酸、5重量%至60重量%的低级烷醇(甲基)丙烯酸酯、2重量%至50重量%的式(I)的脂肪链烯丙基醚以及0重量%至1重量%的交联剂，所述交联剂是众所周知的可共聚不饱和多烯属单体(polyethylenic monomer)，例如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯和亚甲基双丙烯酰胺。
这类聚合物的实例是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚乙二醇(10 EO)硬脂基醚(硬脂醇聚醚-10)的交联三元共聚物，诸如由Ciba公司以名称Salcare SC 80和Salcare SC 90出售的那些，所述产品是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和硬脂醇聚醚-10烯丙基醚(40/50/10)的交联三元共聚物的水性30%乳液。
阴离子两亲性聚合物可进一步例如选自包含不饱和烯属羧酸类型的至少一个亲水单元以及诸如不饱和羧酸的(C10-C30)烷基酯的类型的至少一个疏水单元的那些。不饱和烯属羧酸类型的亲水单元对应于例如下式(II)的单体：
(II)
其中R1选自H、CH3和C2H5，即，丙烯酸、甲基丙烯酸和乙基丙烯酸单元。诸如不饱和羧酸的(C10-C30)烷基酯的类型的疏水单元对应于例如下式(III)的单体：
(III)
其中R1选自H、CH3和C2H5(即，丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和乙基丙烯酸酯单元)，并且例如选自H(丙烯酸酯单元)或CH3(甲基丙烯酸酯单元)，R2选自C10-C30烷基，例如C12-C22烷基。
不饱和羧酸的(C10-C30)烷基酯的实例包括丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯和丙烯酸十二烷基酯，以及对应的甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯和甲基丙烯酸十二烷基酯。
这种类型的阴离子两亲性聚合物例如根据美国专利号3,915,921和4,509,949公开和制备。
可使用的代表性阴离子两亲性聚合物可进一步选自由包含以下的单体的混合物形成的聚合物：
(vii)丙烯酸、下式(IV)的酯：
(IV)
其中R1选自H和CH3，R2选自C10-C30烷基，诸如含有12至22个碳原子的烷基，以及交联剂；诸如衍生自95重量%至60重量%的丙烯酸(亲水单元)、4重量%至40重量%的C10-C30烷基丙烯酸酯(疏水单元)和0重量%至6重量%的可交联聚合单体的聚合物，或衍生自98重量%至96重量%的丙烯酸(亲水单元)、1重量%至4重量%的C10-C30烷基丙烯酸酯(疏水单元)和0.1重量%至0.6重量%的可交联聚合单体的聚合物；或
(viii) 丙烯酸和甲基丙烯酸月桂酯，诸如由66重量%的丙烯酸和34重量%的甲基丙烯酸月桂酯形成的聚合物。
交联剂可为包含以下基团的单体：
其中至少另一可聚合基团其不饱和键不共轭。
可提及例如聚烯丙基醚，诸如聚烯丙基蔗糖和聚烯丙基季戊四醇。
在上文所述聚合物之中，可提及例如由Goodrich公司以商品名Pemulen TR1、Pemulen TR2、Carbopol 1382出售的产品，且进一步例如Pemulen TR1，以及由S.E.P.C.公司以名称Coatex SX出售的产品。
在阴离子两亲性脂肪链聚合物之中，还可提及例如由Amerchol公司以名称Viscophobe DB 1000出售的甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/烷基二甲基-间异丙烯基苄基异氰酸酯的乙氧基化共聚物。
所用(3)阳离子两亲性聚合物例如选自季铵化纤维素衍生物和包含氨基侧基的聚丙烯酸酯。
季铵化纤维素衍生物例如选自：
用包含至少一个脂肪链的基团，诸如包含至少8个碳原子的烷基、芳烷基和烷基芳基改性的季铵化纤维素，及其混合物，以及
用包含至少一个脂肪链的基团，诸如包含至少8个碳原子的烷基、芳烷基和烷基芳基改性的季铵化羟乙基纤维素，及其混合物。
包含氨基侧基的季铵化和非季铵化聚丙烯酸酯具有例如疏水基团，诸如硬脂醇聚醚20 (聚氧乙烯化(20)硬脂醇)和(C10-C30)烷基PEG-20衣康酸酯。
上述季铵化纤维素和羟乙基纤维素所带有的烷基例如含有8至30个碳原子。
芳基例如选自苯基、苄基、萘基和蒽基。
包含C8-C30脂肪链的季铵化烷基羟乙基纤维素的实例是由Amerchol公司出售的产品Quatrisoft LM 200、Quatrisoft LM-X 529-18-A、Quatrisoft LM-X 529-18B (C12烷基)和Quatrisoft LM-X 529-8 (C18烷基)，以及由Croda公司出售的产品Crodacel QM、Crodacel QL (C12烷基)和Crodacel QS (C18烷基)。
包含氨基侧链的聚丙烯酸酯的实例是聚合物8781-124B或9492-103和来自National Starch公司的Structure Plus。
在(4)包含至少一个亲水单元和至少一个脂肪链单元的两性两亲性聚合物之中，可提及例如甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸/C10-C30烷基甲基丙烯酸酯的共聚物，其中烷基是例如硬脂基。
在25℃下，以200 s-1的剪切速率，使用Rheomat RM 180流变仪测量，缔合聚合物例如以在水中1%活性材料的浓度在溶液或分散体中可具有大于0.1 ps和进一步例如大于0.2cp的粘度。
(a)缔合聚合物可为缔合型聚氨酯聚合物。
缔合型聚氨酯聚合物可为阳离子或非离子的。
在缔合型聚氨酯聚合物之中，可提及缔合型聚氨酯衍生物，诸如由聚合以下获得的那些：约20重量%至70重量%的含有α,β-单烯属不饱和度的羧酸、约20至80重量%的含有α,β-单烯属不饱和度的非表面活性剂单体、约0.5至60重量%的非离子单氨基甲酸酯，所述单氨基甲酸酯是单羟基化表面活性剂与单烯键式不饱和单异氰酸酯的反应产物。
类似者特别描述于EP 173109中且更特别是在实施例3中。更准确来说，这种聚合物是作为25%的含水分散体的甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/乙氧基化山萮醇(40EO)的二甲基间异丙烯基苄基异氰酸酯三元共聚物。这种产品由AMERCHOL公司以参考名VISCOPHOBEDB1000提供。
已由申请人在法国专利申请号0009609中描述的家族的阳离子缔合型聚氨酯聚合物也是合适的。它可更特别地由以下通式(A)表示：R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L'-(P')p-X'-R'(A)，其中：相同或不同的R和R'表示疏水基团或氢原子；相同或不同的X和X'表示含有胺官能团、携带或不携带疏水基团的基团，或者基团L''；相同或不同的L、L'和L''表示衍生自二异氰酸酯的基团；相同或不同的P和P'表示含有胺官能团、携带或不携带疏水基团的基团；Y表示亲水基团；r是1与100之间的整数，优选在1与50之间且特别是在1与25之间；n、m和p各自独立于其它者介于0与1000之间；该分子含有至少一个质子化或季铵化胺官能团和至少一个疏水基团。
在非常有利的实施方案中，这些聚氨酯仅有的疏水基团是在链末端的基团R和R'。
根据第一优选实施方案，缔合型聚氨酯聚合物对应于式(A)，其中R和R'均独立地表示疏水基团；X和X'各自表示基团L''；n和p在1与1000之间；并且L、L'、L''、P、P'、Y和m具有式(A)中所指示的含义。
根据本发明的另一个优选实施方案，缔合型聚氨酯聚合物对应于式(A)，其中R和R'均独立地表示疏水基团；X和X'各自表示基团L''；n和p等于0；并且L、L'、L''、Y和m具有上文所指示的式(A)中的含义。
n和p等于0的事实意指这些聚合物不含有在缩聚期间并入聚合物中的衍生自含有胺官能团的单体的单元。这些聚氨酯的质子化胺官能团产生于在链末端处过量异氰酸酯官能团的水解，接着是由含有疏水基团的烷基化剂形成的伯胺官能团的烷基化，所述烷基化剂即RQ或R'Q类型的化合物，其中R和R'如上文定义并且Q表示诸如卤基、硫酸根等等的离去基团。
根据本发明的另一个优选实施方案，缔合型聚氨酯聚合物对应于式(A)，其中R和R'均独立地表示疏水基团；X和X'均独立地表示含有季胺的基团；n和p等于零；并且L、L'、Y和m具有式(A)中所指示的含义。
阳离子缔合型聚氨酯聚合物的数均分子量通常在400与500 000之间，特别是在1000与400 000之间，并且理想地在1000与300 000 g/mol之间。
当X和/或X'表示含有叔胺或季胺的基团时，X和/或X'可表示下式中的一者：
X ：或
X'： 或
其中：
R2表示具有1至20个碳原子、含有或不含有饱和或不饱和环的直链或支链亚烷基，或者亚芳基，碳原子中的一个或更多个可能被选自N、S、O、P的杂原子代替；
相同或不同的R1和R3表示直链或支链的C1-C30烷基或烯基、芳基，碳原子中的至少一个可能被选自N、S、O和P的杂原子代替；
A-是生理学上可接受的抗衡离子。
基团L、L'和L''表示下式的基团：
其中：
Z表示-O-、-S-或-NH-；并且
R4表示具有1至20个碳原子、含有或不含有饱和或不饱和环的直链或支链亚烷基、亚芳基，碳原子中的一个或更多个可能被选自N、S、O和P的杂原子代替。
包含胺官能团的基团P和P'可表示下式中的至少一者：
或或
或或
或或
其中：
R5和R7具有与上文定义的R2相同的含义；R6、R8和R9具有与上文定义的R1和R3相同的含义；
R10表示直链或支链亚烷基，其任选为不饱和的并且可含有选自N、O、S和P的一个或更多个杂原子；
A-是生理学上可接受的抗衡离子。
关于Y的含义，表述亲水基团理解为意指聚合或非聚合的水溶性基团。通过举例方式，当不涉及聚合物时，可提及乙二醇、二甘醇和丙二醇。根据优选实施方案，在亲水聚合物的情况下，通过举例方式，可提及聚醚、磺化聚酯、磺化聚酰胺或这些聚合物的混合物。优选地，亲水化合物是聚醚且特别是聚氧化乙烯或聚氧化丙烯。
式(A)的阳离子缔合型聚氨酯聚合物由二异氰酸酯和具有含有不稳定氢的官能团的各种化合物形成。含有不稳定氢的官能团可为醇官能团、伯胺或仲胺官能团或硫醇官能团，其分别在与二异氰酸酯官能团反应之后产生聚氨酯、聚脲和聚硫脲。本发明的术语“聚氨酯”涵盖这三种类型的聚合物，即聚氨酯本身、聚脲和聚硫脲及其共聚物。
进入式(A)的聚氨酯制备中的第一类化合物是含有至少一个含胺官能团的单元的化合物。这种化合物可为多官能的，但优选该化合物是二官能的，即，根据优选实施方案，这种化合物含有例如由羟基、伯胺、仲胺或硫醇官能团携带的两个不稳定氢原子。还可能使用多官能化合物和二官能化合物的混合物，其中多官能化合物的百分比低。
如上文所示，这种化合物可含有多于一个含胺官能团的单元。则它是携带含有胺官能团的单元的重复的聚合物。
这种类型的化合物可由下式中的一者表示：HZ-(P)n-ZH或HZ-(P')p-ZH，其中Z、P、P'、n和p如上文定义。
通过对含有胺官能团的化合物举例的方式，可提及N-甲基二乙醇胺、N-叔丁基二乙醇胺、N-磺乙基二乙醇胺。
进入式(A)的聚氨酯制备中的第二化合物是对应于式O═C═N-R4-N═C═O的二异氰酸酯，其中R4是上文定义的。
通过举例方式，可提及亚甲基二苯基二异氰酸酯、亚甲基环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、丁烷二异氰酸酯和己烷二异氰酸酯。
进入式(A)的聚氨酯制备中的第三化合物是意欲形成式(A)的聚合物的末端疏水基团的疏水化合物。
这种化合物由疏水基团和含有不稳定氢的官能团组成，所述官能团例如羟基、伯胺或仲胺或硫醇官能团。
通过举例方式，这种化合物可为脂肪醇，诸如特别是硬脂醇、十二烷醇和癸醇。当这种化合物含有聚合物链时，它可为例如羟基氢化聚丁二烯。
式(A)的聚氨酯的疏水基团还可产生于含有至少一个叔胺单元的化合物的叔胺的季铵化反应。因此，疏水基团通过季铵化剂引入。这种季铵化剂是RQ或R'Q类型的化合物，其中R和R'如上文定义并且Q表示诸如卤基和硫酸根的离去基团。
阳离子缔合型聚氨酯聚合物可额外包含亲水序列。这种序列由进入聚合物制备中的第四类型的化合物提供。这种化合物可为多官能的。它优选为二官能的。它还可能具有其中多官能化合物的百分比低的混合物。
含有不稳定氢的官能团是醇、伯胺或仲胺、或硫醇官能团。这种化合物可为在链末端处由含有不稳定氢的这些官能团中的一者封端的聚合物。
通过举例方式，当不涉及聚合物时，可提及乙二醇、二甘醇和丙二醇。
在亲水聚合物的情况下，通过举例方式，可提及聚醚、磺化聚酯、磺化聚酰胺或这些聚合物的混合物。优选地，亲水化合物是聚醚且特别是聚氧化乙烯或聚氧化丙烯。
式(A)中记为Y的亲水基团是任选的。实际上，含有季胺或质子化胺官能团的单元可足以提供这种类型的聚合物在水溶液中所必需的溶解性或水分散性。虽然亲水基团Y的存在是任选的，但仍然优选含有这种基团的阳离子缔合型聚氨酯聚合物。
在本发明中使用的缔合型聚氨酯聚合物还可为非离子的，特别是非离子聚氨酯-聚醚。非离子聚氨酯-聚醚可具有至少一个亲水部分和至少一个疏水部分两者。更特别地，所述聚合物可在其链中含有最通常具有聚氧乙烯化性质的亲水序列和可为单独的脂族键合和/或脂环族和/或芳族键合的疏水序列两者。
优选地，这些聚醚-聚氨酯包含由亲水序列分开的具有6至30个碳原子、优选6至20个(碳原子)的至少两个亲脂烃链，并且该烃链可能为悬垂链或在亲水序列末端的链。特别地，可能设想一个或更多个悬垂链。另外，聚合物可在亲水序列的一端或两端处包含烃链。
聚醚-聚氨酯可为多嵌段，特别是三嵌段形式。疏水序列可在链的各末端(例如：具有亲水中心序列的三嵌段共聚物)或既分布在末端又分布在链中(例如多嵌段共聚物)。这些相同的聚合物还可呈接枝单元的形式或可为星形。
缔合型聚氨酯聚合物可在水中形成网络，其中疏水部分连接如图1中所示的准胶束。
因此，缔合型聚氨酯聚合物可提高根据本发明的组合物的粘度或稠度。因此，在施加根据本发明的组合物之后，其可快速恢复组合物的原始弹性。
含有脂肪链的非离子聚醚-聚氨酯可为三嵌段共聚物，其亲水序列是包含50至1000个氧乙烯化基团的聚氧乙烯化链。
非离子聚醚-聚氨酯在亲水序列之间包含氨基甲酸酯键，其名称由此得来。
引申开来，其亲水序列通过其它化学键连接至疏水序列的那些也包括在含有疏水链的非离子聚醚-聚氨酯之中。
通过对可在本发明中使用的含有疏水链的非离子聚醚-聚氨酯举例的方式，还可能使用由RHEOX公司出售的含有脲官能团的Rheolate® 205，或者Rheolate® 208、204或212，以及Acrysol RM 184®。
还可提及来自AKZO的含有C12-C14烷基链的产品ELFACOS T210®和含有C18烷基链的产品ELFACOS T212®。
还可使用来自ROHM & HAAS的含有C20烷基链并具有氨基甲酸酯键的产品DW 1206B®，其以在水中20%的干物质含量出售。
还可能使用这些聚合物的溶液或分散体，特别是在水中或在含水酒精介质中的溶液或分散体。通过对这类聚合物举例的方式，可提及由RHEOX公司出售的Rheolate® 255、Rheolate® 278和Rheolate® 244。还可能使用由ROHM & HAAS公司提供的产品DW 1206F和DW 1206J。
可使用的上述聚醚-聚氨酯还可选自描述于G. Fonnum、J. Bakke和Fk. Hansen的文章Colloid Polym. Sci 271，380-389 (1993)中的那些。
作为上述聚醚-聚氨酯，可提及在其链中包含至少一个聚氧乙烯化亲水嵌段以及含有选自脂族序列、脂环族序列和芳族序列的至少一种序列的至少一个疏水嵌段的聚氨酯-聚醚。
可优选聚氨酯-聚醚包含由亲水嵌段分开的具有8至30个碳原子的至少两个基于烃的亲脂链，并且其中基于烃的链选自悬垂链和在亲水嵌段末端的链。
根据本发明的特定形式，将使用可通过缩聚包含以下的至少三种化合物获得的聚氨酯/聚醚：(i)包含150至180 mol氧化乙烯的至少一种聚乙二醇，(ii)包含100 mol氧化乙烯的聚氧乙烯化硬脂醇和(iii)二异氰酸酯。
这类聚氨酯/聚醚尤其由Elementis公司以名称Rheolate FX 1100®和Rheoluxe811®出售，所述产品是含有136 mol氧化乙烯的聚乙二醇、用100 mol氧化乙烯进行聚氧乙烯化的硬脂醇和重均分子量为40000的六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的缩聚物(INCI名：PEG-136/硬脂醇聚醚-100/HDI共聚物)。
根据本发明的另一个特定形式，将使用可通过缩聚包含以下的至少三种化合物获得的聚氨酯/聚醚：(i)包含150至180 mol氧化乙烯的至少一种聚乙二醇，(ii)硬脂醇或癸醇和(iii)至少一种二异氰酸酯。
这类聚氨酯/聚醚特别由Rohm & Haas公司以名称Aculyn 46®和Aculyn 44®出售。
具有INCI名PEG-150/硬脂醇/SMDI共聚物的Aculyn 46®是在麦芽糊精(4%)和水(81%)的基质中为15重量%的包含150或180 mol氧化乙烯的聚乙二醇、硬脂醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯) (SMDI)的缩聚物(INCI名：PEG-150/硬脂醇/SMDI共聚物)。
Aculyn 44® (PEG-150/癸醇/SMDI共聚物)是在丙二醇(39%)和水(26%)的混合物中为35重量%的包含150或180 mol氧化乙烯的聚乙二醇、癸醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯) (SMDI)的缩聚物(INCI名：PEG-150/癸醇/SMDI共聚物)。
作为缔合型聚氨酯，可优选使用由下式(1)表示的化合物：
R1-{(O-R2)k-OCONH-R3[-NHCOO-(R4-O)n-R5]h}m (1)
其中R1表示烃基，R2和R4独立地表示具有2至4个碳原子的亚烷基，所述亚烷基可彼此相同或不同、或者苯亚乙基，R3表示烃基，其可任选地具有氨基甲酸酯键，R5表示支链或仲烃基，m表示至少为2的数值，h表示至少为1的数值，k表示1至500范围内的数值，并且n表示1至200范围内的数值。
由上文所示通式(1)表示的疏水改性聚氨酯是通过例如使由式R1-[(O-R2)k-OH]m表示的至少一种聚醚多元醇、由式R3-(NCO)h+1表示的至少一种多异氰酸酯(polyisocyanate)和由式HO-(R4-O)n-R5表示的至少一种聚一元醇反应获得的。
在这类情况下，通式(1)中的R1至R5由化合物R1-[(O-R2)k-OH]m、R3-(NCO)h+1和HO-(R4-O)n-R5决定。三种化合物之中的装料比不特别受限，并且应优选使得来源于多异氰酸酯的异氰酸酯基团与来源于聚醚多元醇和聚醚一元醇的羟基的比率被选定在0.8:1与1.4:1之间的NCO/OH的范围内。
由式R1-[(O-R2)k-OH]m表示并且可优选用于获得由通式(1)表示的缔合聚合物的聚醚多元醇化合物可由m-羟基多元醇与烯化氧诸如氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或表氯醇，或与氧化苯乙烯等等的加成聚合来获得。
多元醇应优选二至八羟基多元醇。二至八羟基多元醇的实例包括二羟基醇，诸如乙二醇、丙二醇、丁二醇、1,6-己二醇和新戊二醇；三羟基醇，诸如甘油、三羟基异丁烷(trioxy isobutane)、1,2,3-丁三醇、1,2,3-戊三醇、2-甲基-1,2,3-丙三醇、2-甲基-2,3,4-丁三醇、2-乙基-1,2,3-丁三醇、2,3,4-戊三醇、2,3,4-己三醇、4-丙基-3,4,5-庚三醇、2,4-二甲基-2,3,4-戊三醇、五甲基甘油、五聚甘油(pentaglycerol)、1,2,4-丁三醇、1,2,4-戊三醇、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷；四羟基醇，诸如季戊四醇、1,2,3,4-戊四醇、2,3,4,5-己四醇、1,2,4,5-戊四醇和1,3,4,5-己四醇；五羟基醇，诸如阿东糖醇、阿糖醇和木糖醇；六羟基醇，诸如二季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇和艾杜糖醇；以及八羟基醇，诸如蔗糖。
此外，R2由经受加成的烯化氧、氧化苯乙烯等等决定。特别地，出于可利用性和优异的效果，优选具有2至4个碳原子的烯化氧或氧化苯乙烯。
待经受加成的烯化氧、氧化苯乙烯等等可经受单一聚合或至少两种成员的无规聚合或嵌段聚合。加成的程序可为常规程序。此外，聚合度k可选定在0至1,000范围内、优选在1至500范围内且更优选在10至200范围内。此外，占据R2的亚乙基的比率应优选在相对于R2的总量计50至100质量%范围内。在这类情况下，获得了适于本发明的目的的缔合聚合物。
此外，由式R1-[(O-R2)k-OH]m表示的聚醚多元醇化合物的分子量应优选选定在500至100,000范围内，并且应更优选选定在1,000至50,000范围内。
由式R3-(NCO)h+1表示并且可优选用于获得根据本发明采用的由通式(1)表示的疏水改性聚醚型聚氨酯的多异氰酸酯在该多异氰酸酯在分子中具有至少两个异氰酸酯基团的程度内不特别受限。多异氰酸酯的实例包括脂族二异氰酸酯、芳族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、联苯二异氰酸酯、苯基甲烷二异氰酸酯、苯基甲烷三异氰酸酯和苯基甲烷四异氰酸酯。
此外，可能采用上文所列举多异氰酸酯的二聚体和三聚体(异氰脲酸酯键)。此外，可能采用通过与胺反应获得的缩二脲。
此外，可能采用通过前述多异氰酸酯化合物和多元醇反应获得的具有氨基甲酸酯键的多异氰酸酯。作为多元醇，优选二至八羟基多元醇，并且优选上文所列举的多元醇。在其中三或更多羟基多异氰酸酯用作由式R3-(NCO)n+1表示的多异氰酸酯的情况下，优选采用具有氨基甲酸酯键的前述多异氰酸酯。
由式HO-(R4-O)n-R5表示并且可优选用于获得根据本发明采用的由通式(1)表示的疏水改性聚醚型聚氨酯的聚醚一元醇在该聚醚一元醇是直链、支链或一羟基仲醇的聚醚的程度内不特别受限。聚醚一元醇可通过直链、支链或一羟基仲醇与烯化氧诸如氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或表氯醇，或与氧化苯乙烯等等的加成聚合获得。
由通式(1)表示的化合物可通过例如在80至90℃的温度下加热1至3小时并进而使反应以与聚醚和异氰酸酯的普通反应相同的方式发生来产生。
作为由通式(1)表示的化合物，优选聚乙二醇-240/癸基十四醇聚醚-20/六亚甲基二异氰酸酯共聚物。聚乙二醇-240/癸基十四醇聚醚-20/六亚甲基二异氰酸酯共聚物也被称为PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚。
根据本发明，优选缔合型聚氨酯聚合物选自由Rheox公司以名称Rheolate FX1100出售的硬脂醇聚醚-100/PEG-136/HDI共聚物、由Asahi Denka公司以名称AdekanolGT-700出售的PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚及其混合物。
在根据本发明的组合物中(f)缔合聚合物的量可为相对于组合物的总重量计0.01至10重量%、优选0.1至5重量%并且更优选0.5至2重量%。
[任选成分]
根据本发明的组合物还可包含一种或更多种标准化妆品辅助剂，其选自例如，填料、亲脂增稠剂、软化剂、保湿剂、遮光剂、稳定剂、润肤剂、硅酮、消泡剂、香料、防腐剂、表面活性剂、活性剂、着色剂、阳离子聚合物、推进剂或通常在化妆品和/或皮肤病学中使用的任何其它成分。
不必说，本领域技术人员将慎重选择添加至根据本发明的组合物中的任选的辅助剂，以使得与根据本发明的组合物固有关联的有利性质不受或基本上不受所设想添加不利影响。
根据本发明的组合物可优选用作化妆品组合物。特别地，根据本发明的组合物可意欲用于施加于皮肤、头皮和/或嘴唇，优选皮肤，且特别是眼周皮肤。因此，根据本发明的组合物可用于针对皮肤的化妆方法。
化妆品组合物可为皮肤护理或皮肤化妆组合物，例如粉底、遮瑕膏、眼部化妆品诸如眼影或身体化妆品，特别是欲施加于脸部和/或颈部的粉底或在眼周施加的眼部化妆品。
实施例
将通过实施例以更详细的方式来描述本发明。然而，这些实施例不应被解释为限制本发明的范围。下文的实施例呈现为本发明领域中的非限制性例示。
实施例1至4和比较例1至5
[制备]
通过混合表1中所示组分来制备示于表1中的根据实施例(Ex.) 1至4和比较例(Comp.Ex.) 1至5的以下组合物。具体地，在室温下将表1中的“水”至“变性酒精”的材料混合并均质化以形成相A。分开地，在70℃下混合表1中的“Mexomere PAS”至“异十六烷”。在使“KRATON G1657 MS SQR 1111”至“二硬脂二甲铵锂蒙脱石(Bentone 38 VCG)”溶解或分散之后，将混合物冷却至室温以形成相B。将相B添加至相A中，之后在室温下均质化。表1中所示组分的量的数值均基于活性原材料的“重量%”。
表1
Simulgel 600：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物(和)异十六烷(和)聚山梨醇酯80
Simulgel FL：丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物(和)聚山梨醇酯60
Mexomere PAS：丙烯酸/丙烯酸异丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物
KRATON G1657 MS SQR 1111：氢化苯乙烯/丁二烯共聚物
KRATON G1701 EU SQR 1111：氢化苯乙烯/异戊二烯共聚物
[评价]
本体稳定性：刚好在乳液制备之后通过目视观察来评价根据实施例1-4和比较例1-5的乳液是否造成相分离。
将15 mg实施例1-4和比较例1-5的每一者作为样品施加于眼睑上，并用手指铺展以形成化妆品膜。由专门小组成员如下评价膜的柔软性、皮肤上的粘附性和持久效果。
膜的柔软性：在化妆品膜于眼睑上干燥之后，关于柔软性用手指评价化妆品膜的触感。
皮肤上的粘附性：在施加样品期间，评价样品是否可在不被排斥的情况下施加于眼睑上以形成均匀且粘附的膜。
持久效果：评价8小时后化妆品膜上是否存在皱褶以及化妆品膜产生的色调是否未变淡(pale out)。
本体稳定性、膜的柔软性、皮肤上的粘附性和持久效果的评价标准如下。
评价标准
◎ 非常良好
○ 良好
△ 略差
× 差
结果示于表1中。
如表1中所示，包括基于烃的嵌段聚合物(KRATON G1657 MS SQR 1111或KRATONG1701 EU SQR 1111)和缺乏苯乙烯的成膜线型烯属聚合物(Mexomere PAS)的组合的实施例1-4是稳定的，并且可提供所有目标化妆效果(柔软的化妆品膜、对皮肤的均匀粘附和持久的效果)。
另一方面，包括基于烃的嵌段聚合物或者缺乏苯乙烯的成膜线型烯属聚合物的比较例1-5是稳定的，但不能提供所有目标化妆效果。
实施例5至7和比较例6至8
[制备]
通过混合表2中所示组分来制备示于表2中的根据实施例(Ex.) 5至7和比较例(Comp.Ex.) 6至8的以下组合物。具体地，在室温下将表2中“EDTA二钠”至“水”的材料混合并均质化以形成相A。分开地，在室温下将表2中“异十六烷”至“丙烯酸/丙烯酸异丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物”的材料混合并均质化以形成相C。此外，在室温下将“二氧化硅”至“云母(和)铁氧化物(和)二氧化钛”的材料混合并均质化以形成相D。
在约30℃的温度下，混合相A、相C和相D，并在80℃下将所得混合物均质化。然后，将表2中“PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚”至“丙烯酸钠交联聚合物-2 (和)水(和)二氧化硅”的材料混合并通过在3000 rpm下搅拌混合物来均质化。然后，将获得的混合物冷却至30℃。最后，在室温下将变性酒精(乙醇)添加至混合物中并均质化。
表2中所示组分的量的数值均基于活性原材料的“重量%”。
表2
[评价]
(面条状物的形成)
将相同量的根据实施例5-7和比较例6-8的各组合物施加于4名专家小组成员各自的眼睑上，并根据下文所示评价标准来评价面条状物的形成(面条状物暗示由组合物形成的膜破裂)。
评价标准
◎ 非常良好(无面条状物形成)
○ 良好(非常轻微的面条状物形成)
△ 略差(轻微的面条状物形成)
× 差(形成面条状物)
结果示于表2中。
(均匀的铺展性)
将相同量的根据实施例5-7和比较例6-8的各组合物施加于4名专家小组成员各自的眼睑上，并铺展以根据下文所示评价标准来评价均匀的铺展性(优选完全均匀的铺展性)。
评价标准
◎ 非常良好(完全均匀的铺展性)
○ 良好(均匀的铺展性)
△ 略差(轻微不均匀的铺展性)
× 差(不均匀的铺展性)
结果示于表2中。
(粘附性)
将相同量的根据实施例5-7和比较例6-8的各组合物施加于4名专家小组成员各自的眼睑上，并铺展以根据下文所示评价标准来评价粘附性。
评价标准
◎ 非常良好
○ 良好
△ 略差
× 差
结果示于表2中。
(外观)
目测评价根据实施例5-7和比较例6-8的各组合物的外观。
(分配特定量的简易性)
由试验者用手指从包括组合物的容器中分配根据实施例5-7和比较例6-8的组合物的每一者。要求试验者从容器中分配特定目标量的组合物。将手指上组合物的量称重，并测定特定目标量与从容器中分配的组合物重量之间的差异。重复此操作5次。如果所有差异在±0.4 g内，则组合物被评价为“良好”。如果任何差异不在±0.4 g内，则组合物被评价为“不良好”。

Claims (15)

1.一种O/W乳液形式的组合物，包含：
(a) 至少一种基于烃的嵌段共聚物，其包含至少一个苯乙烯嵌段以及至少一个包含选自丁二烯、乙烯、丙烯、丁烯和异戊二烯或其混合物的单元的嵌段，所述嵌段共聚物任选氢化；
(b) 至少一种缺乏苯乙烯的成膜线型烯属聚合物；
(c) 至少一种油；以及
(d) 水。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述(a)基于烃的嵌段共聚物选自任选氢化的苯乙烯-乙烯/丙烯、苯乙烯-乙烯/丁二烯、苯乙烯-乙烯/丁烯二嵌段共聚物，以及任选氢化的苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物，及其混合物。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述(a)基于烃的嵌段共聚物是氢化的苯乙烯/丁二烯共聚物、氢化的苯乙烯/异戊二烯共聚物或其混合物。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述(a)基于烃的嵌段共聚物以相对于所述组合物的总重量计0.01重量%至10重量%范围内、优选0.05重量%至5重量%范围内且更优选0.1至2重量%的含量存在于所述组合物中。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中所述(b)成膜线型烯属聚合物包含具有不同玻璃化转变温度(Tg)的至少一个第一嵌段和至少一个第二嵌段，所述第一嵌段和第二嵌段经由中间嵌段互相连接，所述中间嵌段包含至少一种所述第一嵌段的组成单体和至少一种所述第二嵌段的组成单体。
6.根据权利要求5所述的组合物，其中所述第一嵌段选自：
i) Tg高于或等于40℃的嵌段，
ii) Tg低于或等于20℃的嵌段，
iii) Tg在20与40℃之间的嵌段，并且
所述第二嵌段选自不同于所述第一嵌段的类别i)、ii)或iii)。
7.根据权利要求6所述的组合物，其中其均聚物具有高于或等于40℃的玻璃化转变温度的所述单体选自以下单体：
-式CH2═C(CH3)-COOR1的甲基丙烯酸酯，其中R1表示含有1至4个碳原子的直链或支链的未取代烷基，诸如甲基、乙基、丙基或异丁基，或者R1表示C4至C12环烷基、优选C8至C12环烷基，诸如甲基丙烯酸异冰片酯；
-式CH2═CH-COOR2的丙烯酸酯，其中R2表示C4至C12环烷基，诸如丙烯酸异冰片酯，或者叔丁基；
-下式的(甲基)丙烯酰胺：
其中相同或不同的R7和R8各自表示氢原子或1至12个碳原子的直链或支链烷基，诸如正丁基、叔丁基、异丙基、异己基、异辛基或异壬基，或者R7表示H并且R8表示1,1-二甲基-3-氧代丁基，并且R'表示H或甲基；以及
-它们的混合物。
8.根据权利要求6所述的组合物，其中其均聚物具有低于或等于20℃的玻璃化转变温度的所述单体选自以下单体：
-式CH2═CHCOOR3的丙烯酸酯，R3表示除叔丁基以外直链或支链的C1至C12未取代烷基，其中任选地插入选自O、N或S的一个或更多个杂原子；
-式CH2═C(CH3)-COOR4的甲基丙烯酸酯，R4表示除叔丁基以外直链或支链的C6至C12未取代烷基，其中任选地插入选自O、N和S的一个或更多个杂原子；
-式R5-CO-O-CH═CH2的乙烯基酯，其中R5表示直链或支链的C4至C12烷基、C4至C12烷基；
-C4至C12烷基乙烯基醚；
-N-(C4至C12烷基)丙烯酰胺，诸如N-辛基丙烯酰胺；以及
-它们的混合物。
9.根据权利要求5至8中任一项所述的组合物，其中所述第一嵌段和/或所述第二嵌段包含至少一种额外的单体。
10.根据权利要求9所述的组合物，其中所述额外的单体选自：
-包含至少一个羧酸或磺酸官能团的具有烯属不饱和度的单体，
-包含至少一个叔胺官能的烯键式不饱和单体，诸如2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺及其盐，
-式CH2 = C(CH3)-COOR6的甲基丙烯酸酯，其中R6表示含有1至4个碳原子的直链或支链烷基，诸如甲基、乙基、丙基或异丁基，所述烷基被选自羟基和卤素原子(Cl、Br、I或F)的一个或更多个取代基取代，前者例如甲基丙烯酸2-羟丙酯和甲基丙烯酸2-羟乙酯，后者诸如甲基丙烯酸三氟乙酯，
-式CH2 = C(CH3)-COOR9的甲基丙烯酸酯，R9表示直链或支链的C6至C12烷基，其中任选地插入选自O、N和S的一个或更多个杂原子，所述烷基被选自羟基和卤素原子(Cl、Br、I或F)的一个或更多个取代基取代，
-式CH2 = CHCOOR10的丙烯酸酯，R10表示被选自羟基和卤素原子(Cl、Br、I和F)的一个或更多个取代基取代的直链或支链C1至C12烷基，诸如丙烯酸2-羟丙酯和丙烯酸2-羟乙酯，或者R10表示具有5至10次氧乙烯单元的重复的C1至C12烷基-O-POE(聚氧乙烯)，例如甲氧基-POE，或者R8表示包含5至10个氧化乙烯单元的聚氧乙烯化基团，以及
-它们的混合物。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中所述(b)缺乏苯乙烯的成膜线型烯属聚合物是丙烯酸/丙烯酸异丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，其中所述(b)缺乏苯乙烯的成膜线型烯属聚合物以相对于所述组合物的总重量计0.01重量%至10重量%范围内、优选0.05至5重量%范围内且更优选0.1至2重量%的含量存在于所述组合物中。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物，其中所述(c)油以相对于所述组合物的总重量计0.1重量%至20重量%范围内、优选0.5至15重量%范围内且更优选1至10重量%的含量存在于所述组合物中。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的组合物，其中所述组合物进一步包含(e)至少一种亲水增稠剂。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的组合物，其中所述组合物进一步包含(f)至少一种缔合聚合物。
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