CN107709052B - 包含低硫弹性体混合物的轮胎 - Google Patents

Abstract

本发明涉及具有径向胎体增强件(2)的轮胎，所述径向胎体增强件(2)由通过围绕胎圈线(4)的卷边而锚固至每个胎圈中的增强元件的层组成，所述胎体增强件的卷边由至少一个增强元件或加硬元件(8)的层加强。根据本发明，在子午平面至少一个区域Z的表面中含有的至少30％的弹性体混合物中，根据平衡溶胀法测量的硫键的相对密度小于5％，所述弹性体混合物是基于至少一种二烯弹性体的组合物，所述二烯弹性体选自由如下组成的二烯弹性体：聚丁二烯(缩写“BR”)、合成聚异戊二烯(IR)、天然橡胶(NR)、异戊二烯共聚物、除了丁二烯‑腈共聚物(NBR)以外的丁二烯共聚物、不包括具有羧基官能团的二烯弹性体、以及所述二烯弹性体的混合物。

Description

包含低硫弹性体混合物的轮胎

技术领域

本发明涉及具有径向胎体增强件的轮胎，更特别地涉及旨在装备承载重型负荷并以持久速度行驶的车辆(例如货车、拖拉机、拖车、或大客车)的轮胎。

背景技术

在重型负载类型的轮胎中，胎体增强件通常锚固在胎圈区域中的任一侧，并且在径向上由至少两个叠加层构成的胎冠增强件覆盖，所述至少两个叠加层由丝线或帘线形成，所述丝线或帘线在每个层中平行并且从一层至下一层交叉从而与周向方向形成在10°和45°之间的角度。形成工作增强件的所述工作层还可以被至少一个称为保护层的层覆盖，所述保护层由增强元件形成，所述增强元件有利地是金属性的并且可伸展并称为弹性增强元件。其还可以包括具有低可伸展性并与周向方向形成在45°和90°之间的角度的金属帘线或丝线的层，称为三角帘布层的该帘布层在径向上位于胎体增强件和称为工作帘布层的第一胎冠帘布层之间，所述工作帘布层由绝对值不超过45°的角度的平行丝线或帘线形成。三角帘布层与至少所述工作帘布层形成三角增强件，该增强件在其所经受的各种应力下具有小的变形，三角帘布层基本上用于吸收作用在轮胎胎冠区域中的所有增强元件上的横向压缩力。

在“重型负载”车辆的轮胎的情况下，通常仅存在一个保护层，并且其保护元件在大多数情况下以与位于径向最外侧并且因此径向邻近的工作层的增强元件相同的方向和相同的角度绝对值定向。在将要行驶在相对崎岖路面上的施工设备轮胎的情况下，存在两个保护层是有利的，增强元件从一层至另一层交叉，并且位于径向内侧的保护层的增强元件与邻近所述径向内侧的保护层的径向外侧的工作层的不可伸展的增强元件交叉。

当帘线在等于断裂力的10％的拉伸力下显示出至多等于0.2％的相对伸长时，所述帘线被称为是不可伸展的。

当帘线在等于断裂负荷的拉伸力的作用下显示出至少等于3％的相对伸长和小于150GPa的最大切线模量时，所述帘线被称为是弹性的。

轮胎的周向方向或纵向方向是对应于轮胎的外周并由轮胎行驶方向限定的方向。

轮胎的旋转轴线是轮胎在正常使用时绕其旋转的轴线。

径向平面或子午平面是包含轮胎的旋转轴线的平面。

周向正中平面或赤道平面是垂直于轮胎的旋转轴线并且将轮胎分为两半的平面。

轮胎的横向方向或轴向方向平行于轮胎的旋转轴线。轴向距离在轴向方向上测量。表述“在轴向上位于内侧，或者，在轴向上位于外侧”意指“从赤道平面测量的轴向距离小于，或者，大于”。

径向方向是与轮胎的旋转轴线相交并与其垂直的方向。径向距离沿着径向方向测量。表述“在径向上位于内侧，或者，在径向上位于外侧”意指“从轮胎的旋转轴线测量的径向距离小于，或者，大于”。

这种轮胎通常在胎圈处具有一个或多个称为加硬件的增强元件的层。这些层通常由相对于周向方向以小于45°，通常小于25°的角度定向的增强元件组成。这些增强元件的层特别具有限制胎圈的构成材料相对于车轮轮辋的纵向位移从而限制所述胎圈的过早磨损的作用。由于弹性体材料的动态流动现象，这些增强元件的层还可以限制胎圈在轮辋凸缘上的永久变形。当轮胎过度时，胎圈的这种变形可以防止轮胎的翻新。它们还有助于保护轮胎的低区域免受轮胎在轮辋上安装和拆卸时所经受的应力。

此外，在将胎体增强件围绕胎圈线锚固的情况下，其包括至少部分地将胎体增强件卷绕在每个胎圈中的胎圈线上，形成向上或向下延伸到侧壁中的卷边，增强元件或加硬件的层也可以防止或延迟轮辋偶然和过度升温期间胎体增强件的松开。

这些增强元件或加硬件的层通常在轴向上位于胎体增强件的卷边的外侧，并且延伸至在侧壁中的高度大于卷边的高度，特别是为了覆盖所述卷边的增强元件的自由端部。

尽管轮胎不是针对这些情况而设计的，但有时在某些国家，某些轮胎在正常情况之外(特别是在承载负荷和充气压力方面)使用。增强元件或加硬件的层的存在也使得可以改善轮胎对这种应力的抵抗。实际上，似乎加硬件将使在轮胎胎圈区域中的胎体增强件免受与胎圈区域中的过度使用和过度升温相对应的这些应力。然而，如果没有损坏所述加硬件的风险，则不能实现这种保护；特别是在这种使用过程中观察到的是围绕加硬件的径向外端的聚合物配混物通过破裂而损坏。

为了防止胎圈区域的更大的退化，特别是在胎体增强件的卷边方向上的裂纹扩展，通常使胎体增强件和加硬件的卷边的端部在径向方向上偏移。

发明内容

因此，本发明人设置了为“重负载”类型的重型车辆提供轮胎的任务，所述轮胎耐久性性能特别是在承载负荷和对轮胎的构成弹性体配混物有害的充气压力方面过度使用期间进一步得到改善，特别是在轮胎胎圈的区域中。

根据本发明，通过具有径向胎体增强件的轮胎实现了该目的，所述径向胎体增强件由至少一个增强元件的层组成，所述轮胎包括胎冠增强件，所述胎冠增强件本身在径向上覆盖有胎面，所述胎面通过两个胎侧连接至两个胎圈，所述胎体增强件的所述至少一个增强元件的层通过围绕胎圈线的卷边而锚固在每个胎圈中，所述胎体增强件卷边由至少一个增强元件或加硬件的层加强，在子午平面至少一个区域Z的表面中存在的至少30％的弹性体配混物中，根据平衡溶胀法测量的硫桥的相对密度小于5％，所述至少一个区域Z在子午平面中通过两个椭圆O1、O2的结合来限定：

-第一椭圆O1一方面在其径向最内部由半椭圆E1构成，所述半椭圆E1以所述至少一个胎体增强件层的卷边的端部R为中心，其长轴在所述至少一个胎体增强件层的卷边处与端部R相切，所述长轴的长度等于30mm并且短轴的长度等于12mm，另一方面在其径向最外部由直径D1等于12mm的半圆C1构成，所述半圆C1以所述至少一个胎体增强件层的卷边的端部R为中心，

-第二椭圆O2一方面在其径向最内部由半椭圆E2构成，所述半椭圆E2以所述至少一个增强元件或加硬件的层的最外端部T为中心，其长轴在所述至少一个增强元件或加硬件的层处与端部T相切，所述长轴的长度等于30mm并且短轴的长度等于12mm，另一方面在其径向最外部由直径D2等于12mm的半圆C2构成，所述半圆C2以所述至少一个增强元件或加硬件的层的最外端部T为中心，并且

在子午平面所述至少一个区域Z的表面中存在的所述弹性体配混物是基于至少一种二烯弹性体的组合物，所述二烯弹性体选自包括聚丁二烯(缩写为“BR”)、合成聚异戊二烯(IR)、天然橡胶(NR)、异戊二烯共聚物，除丁二烯-腈共聚物(NBR)以外的丁二烯共聚物，除了带有羧基官能团的二烯弹性体以及这些二烯弹性体的混合物的二烯弹性体。

在本发明的含义内，根据本发明的组合物的二烯弹性体选自包括聚丁二烯(缩写为“BR”)、合成聚异戊二烯(IR)、天然橡胶(NR)，异戊二烯、除丁二烯-腈共聚物(NBR)之外的丁二烯共聚物以及这些弹性体的混合物的二烯弹性体。这种共聚物优选选自丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR)、异戊二烯-丁二烯共聚物(BIR)、异戊二烯-苯乙烯共聚物(SIR)和异戊二烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBIR)。二烯弹性体理解为是指改性或未改性的二烯弹性体。如果二烯弹性体被改性，除了带有羧基官能团的弹性体以外，它们可以在链端或沿着链偶联和/或星形支化或官能化。

在本发明的含义内，硫桥的相对密度是根据平衡溶胀法测量的硫桥密度相对于根据平衡溶胀法测量的交联桥的总密度。

在本发明的含义内，胎体增强件可以包括数个增强元件层，其端部围绕胎圈线卷边，然后各层的端部有利地在径向上偏移。胎体增强件还可以包括至少一个增强元件的层，其在轴向上位于所述第一胎体增强件层外侧，所述第一胎体增强件层通过围绕胎圈线的卷边而锚固在每个胎圈中，从一个胎圈延伸至另一个胎圈，并且其端部在轴向上位于每个胎圈中的胎圈线的轴向最内点的外侧。

优选地，根据本发明，所述至少一个增强元件或加硬件的层由相对于周向方向以小于45°，更优选小于25°的角度定向的增强元件构成。

这些增强元件或加硬件的层有利地在轴向上位于胎体增强件的卷边的外侧，并且延伸至在侧壁中的高度大于卷边的高度，特别是为了覆盖所述卷边的增强元件的自由端部。所述至少一个增强元件或加硬件的层可围绕胎圈线卷边或接合在胎圈线中，所述至少一个增强元件或加硬件的层的径向内端然后有利地在径向上位于胎圈线在径向上最接近旋转轴线的点的内侧。

根据本发明有利地，当轮胎包括数个增强元件或加硬件的层时，点T有利地是所述增强层或加硬件的径向最外端。

更有利地，当轮胎包括数个增强元件的层时，所述增强元件形成围绕胎圈线卷边的胎体增强件，端部R由最接近点T的卷边的端部限定。

根据本发明的一个优选的实施方案，在子午平面所述至少一个区域Z的表面中存在的至少50％的弹性体配混物中，根据平衡溶胀法测量的硫桥的相对密度小于5％。

有利地，根据本发明，在子午平面中形成所述至少一个胎体增强件层的卷边端部的点R与在所述至少一个区域Z的表面中存在的所述至少30％的弹性体配混物接触或包括在其中。

还有利地，根据本发明，在子午平面中形成所述至少一个增强元件或加硬件的层的径向最外端的点T与在所述至少一个区域Z的表面中存在的所述至少30％的弹性体配混物接触或包括在其中。

根据本发明的一个优选的实施方案，加硬件的径向外端T在径向上位于所述至少一个胎体增强件层的卷边的端部R的外侧。

根据本发明的一个有利的变体，根据平衡溶胀法测量的离子桥的相对密度在子午平面所述至少一个区域Z的表面中存在的所述至少30％的弹性体配混物中大于50％，并且优选地在子午平面所述至少一个区域Z的表面中存在的所述至少50％的弹性体配混物中大于50％。

在本发明的含义内，离子桥的相对密度是根据平衡溶胀法测量的离子桥密度相对于根据平衡溶胀法测量的交联桥的总密度。

更优选地，根据平衡溶胀法测量的离子桥的相对密度在子午平面所述至少一个区域Z的表面中存在的所述至少30％的弹性体配混物中大于60％，并且优选地在子午平面所述至少一个区域Z的表面中存在的所述至少50％的弹性体配混物中大于60％。

还更优选地，根据平衡溶胀法测量的离子桥的相对密度在子午平面所述至少一个区域Z的表面中存在的所述至少30％的弹性体配混物中大于70％，并且优选地在子午平面所述至少一个区域Z的表面中存在的所述至少50％的弹性体配混物中大于70％。

更有利地根据本发明，根据平衡溶胀法测量的碳-碳桥的相对密度在子午平面所述至少一个区域Z的表面中存在的所述至少30％的弹性体配混物中小于45％，并且优选地在子午平面所述至少一个区域Z的表面中存在的所述至少50％的弹性体配混物中小于45％。

在本发明的含义内，碳-碳桥的相对密度是根据平衡溶胀法测量的碳-碳桥密度相对于根据平衡溶胀法测量的交联桥的总密度。

更优选地，根据平衡溶胀法测量的碳-碳桥的相对密度在子午平面所述至少一个区域Z的表面中存在的所述至少30％的弹性体配混物中小于35％，并且优选地在子午平面所述至少一个区域Z的表面中存在的所述至少50％的弹性体配混物中小于35％。

还更优选地，根据平衡溶胀法测量的碳-碳桥的相对密度在子午平面所述至少一个区域Z的表面中存在的所述至少30％的弹性体配混物中小于25％，并且优选地在子午平面所述至少一个区域Z的表面中存在的所述至少50％的弹性体配混物中小于25％。

根据本发明，交联密度的测量使用平衡溶胀法来进行。为了测量交联密度，以样品形式制备的配混物在甲苯中溶胀达72小时。使用吸墨纸将多余的溶剂排出后立即测量样品的重量。样品的溶胀和溶剂的吸收与交联桥的存在成反比，因此与密度成反比。

然后将样品在真空下干燥直至达到恒重。从测得的两个重量值之间的差异推断出交联桥的整体密度。

使用异丙硫醇来选择性地攻击多硫桥和使用己硫醇以无差别地破坏多硫化物和二硫桥。样品用异丙硫醇处理2小时，在25℃用己硫醇处理48小时。

在这些处理中的每一种之后，如上所述，从溶胀之后样品上的重量测量来计算交联桥的密度测量。

因此可以确定样品的硫桥相对于交联桥的整体密度的百分比。硫桥的这种测量特别地描述于出版物“RUBBER CHEMISTRY AND TECHNOLOGY，第87卷，No.1，第21-30页(2014)”中。

为了确定离子桥的百分比，通过在氯乙酸存在下在甲苯中处理120小时而对相同的样品进行化学攻击。这种处理描述于出版物“POLYMER COMPOSITES-2011，1513”中。

一旦样品如此处理，通过配混物在甲苯中溶胀72小时再次进行交联桥密度的测量。使用吸墨纸将多余的溶剂排出后立即如上测量样品的重量，然后干燥至恒重。碳-碳桥构成了无攻击的残余网络。

离子桥的百分比还通过与之前获得的值的差异来推断。

使用根据本发明由此制备的轮胎进行的测试已经表明轮胎特别是在行驶期间具有改善的耐久性性能，这导致存在于胎圈区域中的弹性体配混物的高温上升，特别是在承载负荷和充气压力方面过度使用期间。

本发明人认为，他们已经能够证明，如根据本发明所定义的，在区域Z的至少一个部分中硫桥的相对密度小于5％，使得可以降低轮胎特别是由于升温而对老化效应的敏感性。具体地，本发明人考虑通过在精确限定的区域中选择弹性体配混物来解释这些结果，所述精确限定的区域特别是由于升温而赋予更好的抗老化性。

根据本发明的一个有利的实施方案，根据平衡溶胀法测量的具有小于5％的硫桥相对密度的弹性体配混物是基于至少一种二烯弹性体，式(I)的锌盐形式的二丙烯酸锌衍生物的组合物，

其中R1、R2和R3独立地表示氢原子或C1-C7烃基基团，所述C1-C7烃基基团选自直链、支链或环烷基、芳烷基、烷芳基和芳基并任选地被一个或多个杂原子中断，对于R2和R3可以一起形成非芳族环，所述组合物另外包含过氧化物，二丙烯酸锌衍生物和过氧化物含量使得过氧化物含量与二丙烯酸锌衍生物含量的比例小于或等于0.09。

更有利地，所述组合物不包含增强填料或者包含小于65phr的增强填料，填料含量与二丙烯酸锌衍生物含量的比例小于或等于4。

本发明人还已经证明，根据本发明的这些有利的实施方案制备的轮胎，根据该轮胎，与所讨论的弹性体配混物更通常的实施方案相比，增强填料的含量降低，在滚动阻力方面具有改善的性能。具体地，与更通常的配混物相比，包含低填料含量的弹性体配混物的存在使得滞后值降低。

优选地，本发明涉及如上限定的组合物，其中R1、R2和R3独立地表示氢原子或甲基。更优选地，R2和R3分别表示氢原子。还更优选地，R1表示甲基。

优选地，本发明涉及如上限定的组合物，其中组合物中二丙烯酸锌衍生物的量在5至40phr(重量份/百重量份弹性体)，优选在7至35phr的范围内。

优选地，本发明涉及如上所限定的组合物，其中过氧化物是有机过氧化物，优选以小于或等于3phr的量存在。更优选地，组合物中过氧化物的量在0.1至3phr，更优选在0.2至2.5phr，还更优选在0.25至1.8phr的范围内。

优选地，本发明涉及如上限定的组合物，其中过氧化物含量与二丙烯酸锌衍生物含量的比例在0.01和0.09之间，优选在0.03和0.09之间，更优选在0.05和0.08之间。

此处回想起“二烯”类型的弹性体(或“橡胶”，这两个术语被认为是同义词)应以已知的方式理解为意指至少部分(即均聚物或共聚物)得自二烯单体(带有两个共轭或非共轭碳-碳双键的单体)的一种(理解为一种或多种)弹性体。

优选地，本发明涉及如上限定的组合物，其中增强填料的含量在5至60phr，更优选在10至50phr，还更优选在20至40phr的范围内。

优选地，本发明涉及如上限定的组合物，其中增强填料为炭黑、二氧化硅或它们的混合物。优选地，增强填料主要由炭黑组成。

优选地，本发明涉及如上限定的组合物，其中填料含量与二丙烯酸锌衍生物含量的比例在0.15至3，优选在1.5至3，或者并且还优选在0.7至1.3的范围内。

优选地，本发明涉及如上限定的组合物，其不含作为硫化剂的分子硫或硫给体或含有小于0.5phr的分子硫或硫给体。优选地，所述组合物不含作为硫化剂的分子硫或硫给体或含有小于0.3phr，优选小于0.1phr的分子硫或硫给体。优选地，所述组合物不含硫化促进剂。

优选地，本发明涉及如上限定的不含抗氧化剂的组合物。

还优选地，本发明涉及如上限定的另外包含增塑剂的组合物，所述增塑剂优选选自增塑树脂，增量油及其混合物。

在本申请中，表述“phr”以已知的方式意指重量份/百重量份弹性体。因此，组合物组分的重量的量相对于通常认为是值100的重量的弹性体的总量进行表示。

表述“组合物基于”应理解为是指组合物包含所用的各种基本组分的混合物和/或原位反应的产物，在组合物制造的各个阶段期间或在随后的固化，改性开始制备的组合物期间，这些组分中的一些能够反应和/或旨在至少部分地彼此反应。因此，用于本发明的组合物在非交联状态和交联状态下可以是不同的。

在本说明书中，除非另外指明，示出的所有百分比(％)均为重量百分比。此外，由表述“在a和b之间”表示的任何数值范围代表由大于a延伸至小于b的数值范围(即不包括极限a和b)，而由表述“a至b”表示的任何数值区间意指由a延伸直至b的数值范围(即包括严格极限a和b)。

根据本发明的一个优选的实施方案，所述至少一个胎体增强件层的卷边的端部R与所述至少一个增强元件或加硬件的层的径向最外端T通过弹性体配混物的层W而分开，弹性体配混物的所述层W的至少一部分形成在所述至少一个区域Z的表面中存在的所述至少30％的弹性体配混物的至少一部分，其中根据平衡溶胀法测量的硫桥的相对密度小于5％。

更优选地，根据本发明，构成胎体增强件的所述至少一个层由插入在两个弹性体配混物压延层之间的增强元件形成，构成胎体增强件的所述至少一个层的至少一部分压延层形成在所述至少一个区域Z的表面中存在的所述至少30％的弹性体配混物的至少一部分，其中根据平衡溶胀法测量的硫桥的相对密度小于5％。

更有利地，所述至少一个增强元件或加硬件的层由插入在两个弹性体配混物压延层之间的增强元件形成，所述至少一个增强元件或加硬件的层的至少一部分压延层形成在所述至少一个区域Z的表面中存在的所述至少30％的弹性体配混物的至少一部分，其中根据平衡溶胀法测量的硫桥的相对密度小于5％。

更有利地，胎体增强件的卷边与胎体增强件通过在径向上位于胎圈线外侧的弹性体配混物的层Y而分开，弹性体配混物的所述层Y的至少一部分形成在所述至少一个区域Z的表面中存在的所述至少30％的弹性体配混物的至少一部分，其中根据平衡溶胀法测量的硫桥的相对密度小于5％。

根据本发明的一个实施方案，轮胎的胎冠增强件由不可伸展的增强元件的至少两个工作胎冠层形成，这些增强元件从一层至另一层交叉并与周向方向形成在10°和45°之间的角度。

根据本发明的其它实施方案，胎冠增强件还包括至少一个周向增强元件的层。

本发明的一个实施方案还提供使胎冠增强件通过称为弹性增强元件的增强元件的称为保护层的至少一个附加层在径向外侧得到补充，所述弹性增强元件以相对于周向方向在10°和45°之间的角度定向，且方向与由与其径向邻近的工作层的不可伸展元件形成的角度相同。

根据本发明的上述实施方案的任一种，胎冠增强件还可以通过由钢制成的不可伸展的金属增强元件的三角层在胎体增强件和最接近所述胎体增强件的径向内侧工作层之间在径向内侧得到补充，所述不可伸展的金属增强元件与周向方向形成大于60°的角度，且方向与由径向最接近胎体增强件的层的增强元件形成的角度相同。

附图说明

下文将通过参考图1和图2的本发明的示例性实施方案的描述使本发明的其它细节和有利特征变得显而易见，在这些附图中：

-图1描绘了根据本发明的一个实施方案的轮胎的子午视图，

-图2描绘了图1中轮胎的胎圈区域的放大示意图。

为了简化理解，附图没有按比例显示。

具体实施方式

在附图中，尺寸295/80R 22.5的轮胎1包含径向胎体增强件2，所述径向胎体增强件2围绕胎圈线4锚固在两个胎圈3中。胎体增强件2由单个金属帘线层形成。胎体增强件2被胎冠增强件5环箍，所述胎冠增强件5本身被胎面6覆盖。

在图1中，胎冠增强件5在径向上从内至外由以下形成：

-三角形层51，其由不可伸展的非包覆金属帘线9.28形成，所述金属帘线9.28以等于65°的角度定向，

-第一工作层52，其由不可伸展的非包覆金属帘线11.35形成，所述金属帘线11.35在帘布层的整个宽度上连续并以26°的角度定向，

-第二工作层53，其由不可伸展的非包覆金属帘线11.35形成，所述金属帘线11.35在帘布层的整个宽度上连续并以18°的角度定向并且与第一工作层的金属帘线交叉，

-保护层54，其由非包覆的弹性金属帘线6.35形成，所述金属帘线6.35在帘布层的整个宽度上连续并以等于18°的角度定向并且与工作层53的金属帘线的方向相同。

胎体增强件层2围绕胎圈线4缠绕以形成卷边7。所述卷边7通过增强元件或加硬件8的层进一步加强，所述增强元件或加硬件8的层覆盖卷边7的端部R并且其径向内端9接合在胎圈线4下方。

如图2所示，加硬件在胎圈线4下方的这种接合导致所述加硬件的径向内端9在径向上位于胎圈线的点10的内侧在径向上最接近旋转轴线。

图2更详细地示出了轮胎的胎圈3的示意性横截面图，其中发现胎体增强件层2的一部分围绕胎圈线4缠绕以形成卷边7，所述卷边7的端部R由加硬件8覆盖。

因此加硬件8的径向外端T在径向上位于胎体增强件的卷边7的端部R的外侧并且加硬件8的径向内端9接合在胎圈线4的下方。

胎体增强件的卷边7的端部R与加硬件8通过弹性体配混物W的层而分开。

弹性体配混物Y在径向上位于胎圈线4的外侧，将卷边7与胎体增强件层2分开。

根据本发明，区域Z由图的子午平面中的两个椭圆O1和O2的组合来限定：

-第一椭圆O1一方面在其径向最内部由半椭圆E1构成，所述半椭圆E1以所述至少一个胎体增强件层的卷边的端部R为中心，其长轴在所述至少一个胎体增强件层的卷边处与端部R沿T1相切，所述长轴的长度等于30mm并且短轴的长度等于12mm，另一方面在其径向最外部由直径D1等于12mm的半圆C1构成，所述半圆C1以所述至少一个胎体增强件层的卷边的端部R为中心，

-第二椭圆O2一方面在其径向最内部由半椭圆E2构成，所述半椭圆E2以所述至少一个增强元件或加硬件的层的最外端部T为中心，其长轴在所述至少一个增强元件或加硬件的层处与端部T相切，所述长轴的长度等于30mm并且短轴的长度等于12mm，另一方面在其径向最外部由直径D2等于12mm的半圆C2构成，所述半圆C2以所述至少一个增强元件或加硬件的层的最外端部T为中心。

根据本发明制备了各种轮胎，其中区域Z百分比包括根据平衡溶胀法测量的硫桥的相对密度小于5％，在30％和80％之间变化，特定的组成可变地用于胎体增强件的压延，加硬件的压延以及W和Y配合物层。

用于制备胎体增强件层的压延层和加硬件的压延层并且使得可以获得根据平衡溶胀法测量的硫桥相对密度小于5％的组合物如下：

NR(1)	100
		ZDA衍生物(2)	20
过氧化物(3)	1.5
		过氧化物/ZDA衍生物	0.075
填料(4)	20
		填料/ZDA衍生物	1
ZnO(5)	6

用于制备层W和Y并且使得可以获得根据平衡溶胀法测量的硫桥相对密度小于5％的组合物如下：

NR(1)	100
		ZDA衍生物(2)	20
过氧化物(3)	1.5
		过氧化物/ZDA衍生物	0.075
填料(4)	40
		填料/ZDA衍生物	2
ZnO(5)	6

(1)天然橡胶，

(2)“DIMALINK 634”二甲基丙烯酸锌(ZDMA)，获自CRAYVALLEY，

(3)“Dicup”过氧化二异丙苯，获自Hercules，

(4)N326ASTM级炭黑(Cabot)，

(5)氧化锌(工业级-Umicore)。

上述组合物导致离子桥的相对密度约为80％，碳/碳桥的相对密度约为20％。

事实证明，具有根据平衡溶胀法测量的硫桥相对密度小于5％的橡胶配混物的固化动力学不同于轮胎制造中更常用的配混物。为了促进各种配混物的固化，本发明人应用了类似于翻新操作的方法，以使得胎面的固化独立于其它配混物的固化。因此可以控制轮胎的各个区域的固化。

根据本发明的第一轮胎P1包括层W，胎体增强件层的至少一部分压延存在于区域Z的表面中，并且加硬件的至少一部分压延存在于区域Z的表面中，其橡胶配混物是用上述组合物制备的。这些配混物占据的表面占区域Z表面的50％。

根据本发明的第二轮胎P2包括层W，胎体增强件层的至少一部分压延存在于区域Z的表面中，并且加硬件的至少一部分压延存在于区域Z和层Y的表面中，其橡胶配混物是用上述组合物制备的。这些配混物占据的表面占区域Z表面的80％。

不根据本发明的轮胎P3仅包括存在于区域Z表面中的胎体增强件层的至少一部分压延和存在于区域Z表面中的加硬件的至少一部分压延。这些配混物占据的表面占区域Z表面的20％。

制备参考轮胎R，其在区域Z中不包含根据平衡溶胀法测量的硫桥相对密度小于5％的橡胶配混物。

对这四个轮胎进行行驶测试以评估它们在耐久性方面的性能。

这些耐久性测试在8.5米展开的外部滚动道路测试机上进行，对于60至20km/h的行驶速度在轮胎上施加25％至35％的挠度。

在进行测试之前，轮胎在充气氧气含量条件和温度条件下在烘箱中经受加速老化，所述充气氧气含量条件和温度条件适于在客户使用寿命期间产生代表平均使用量的材料的热氧化状态。

对于参考轮胎，进行测试的结果用于建立基数100。当轮胎的低区域出现退化时停止测试。

	R	P1	P2	P3
					km	100	120	130	100

这些结果证实了在区域Z中由根据本发明限定和定位的弹性体配混物获得的耐久性增加。

Claims (19)

1.一种具有径向胎体增强件的轮胎，所述径向胎体增强件由至少一个由增强元件形成的层组成，所述轮胎包括胎冠增强件，所述胎冠增强件本身在径向上覆盖有胎面，所述胎面通过两个胎侧连接至两个胎圈，所述径向胎体增强件的所述至少一个由增强元件形成的层通过围绕胎圈线的卷边而锚固在每个胎圈中，所述径向胎体增强件层的卷边由至少一个由增强元件或加硬件形成的层加强，其特征在于在子午平面至少一个区域Z的表面中存在的至少30％的弹性体配混物中，根据平衡溶胀法测量的硫桥的相对密度小于5％，其特征在于所述至少一个区域Z在子午平面中通过两个椭圆O1、O2的结合来限定：

-第一椭圆O1一方面在其径向最内部由半椭圆E1构成，所述半椭圆E1以所述至少一个径向胎体增强件层的卷边的端部R为中心，其长轴在所述至少一个径向胎体增强件层的卷边处与端部R相切，所述长轴的长度等于30mm并且短轴的长度等于12mm，另一方面在其径向最外部由直径D1等于12mm的半圆C1构成，所述半圆C1以所述至少一个径向胎体增强件层的卷边的端部R为中心，

-第二椭圆O2一方面在其径向最内部由半椭圆E2构成，所述半椭圆E2以所述至少一个由增强元件或加硬件形成的层的最外端部T为中心，其长轴在所述至少一个由增强元件或加硬件形成的层处与最外端部T相切，所述长轴的长度等于30mm并且短轴的长度等于12mm，另一方面在其径向最外部由直径D2等于12mm的半圆C2构成，所述半圆C2以所述至少一个由增强元件或加硬件形成的层的最外端部T为中心，并且

其特征在于在子午平面中所述至少一个区域Z的表面中存在的所述弹性体配混物是基于至少一种二烯弹性体的组合物，所述二烯弹性体选自由如下组成的二烯弹性体：聚丁二烯、合成聚异戊二烯、天然橡胶、异戊二烯共聚物、除丁二烯-腈共聚物以外的丁二烯共聚物、除了带有羧基官能团的二烯弹性体、以及这些二烯弹性体的混合物。

2.根据权利要求1所述的轮胎，其特征在于，在子午平面所述至少一个区域Z的表面中存在的至少50％的弹性体配混物中，根据平衡溶胀法测量的硫桥的相对密度小于5％。

3.根据权利要求1或2所述的轮胎，其特征在于，在子午平面所述至少一个区域Z的表面中存在的所述弹性体配混物是基于至少一种二烯弹性体，式(I)的锌盐形式的二丙烯酸锌衍生物的组合物，

其中，R1、R2和R3独立地表示氢原子或C1-C7烃基基团，所述C1-C7烃基基团选自直链、支链或环烷基、芳烷基、烷芳基和芳基并任选地被一个或多个杂原子中断，对于R2和R3能够一起形成非芳族环，所述组合物另外包含过氧化物，二丙烯酸锌衍生物和过氧化物含量使得过氧化物含量与二丙烯酸锌衍生物含量的比例小于或等于0.09。

4.根据权利要求3所述的轮胎，其特征在于，所述过氧化物是有机过氧化物。

5.根据权利要求3所述的轮胎，其特征在于过氧化物含量与二丙烯酸锌衍生物含量的比例在0.01和0.09之间。

6.根据权利要求1或2所述的轮胎，其特征在于，在子午平面中，形成所述至少一个径向胎体增强件层的卷边的端部R与所述至少一个区域Z的表面中存在的所述至少30％的弹性体配混物接触或包括在其中。

7.根据权利要求1或2所述的轮胎，其特征在于，在子午平面中，形成所述至少一个由增强元件或加硬件形成的层的径向最外端部T与所述至少一个区域Z的表面中存在的所述至少30％的弹性体配混物接触或包括在其中。

8.根据权利要求1或2所述的轮胎，其特征在于，根据平衡溶胀法测量的离子桥的相对密度在子午平面所述至少一个区域Z的表面中存在的所述至少30％的弹性体配混物中大于50％。

9.根据权利要求1或2所述的轮胎，其特征在于，根据平衡溶胀法测量的碳-碳桥的相对密度在子午平面所述至少一个区域Z的表面中存在的所述至少30％的弹性体配混物中小于45％。

10.根据权利要求1或2所述的轮胎，所述至少一个径向胎体增强件层的卷边的端部R与所述至少一个由增强元件或加硬件形成的层的径向最外端部T通过弹性体配混物的层W而分开，其特征在于，弹性体配混物的所述层W的至少一部分形成在所述至少一个区域Z的表面中存在的所述至少30％的弹性体配混物的至少一部分。

11.根据权利要求1或2所述的轮胎，构成径向胎体增强件的所述至少一个层由插入在两个弹性体配混物压延层之间的增强元件形成，其特征在于，构成径向胎体增强件的所述至少一个层的至少一部分压延层形成在所述至少一个区域Z的表面中存在的所述至少30％的弹性体配混物的至少一部分。

12.根据权利要求1或2所述的轮胎，所述至少一个由增强元件或加硬件形成的层由插入在两个弹性体配混物压延层之间的增强元件形成，其特征在于，所述至少一个由增强元件或加硬件形成的层的至少一部分压延层形成在所述至少一个区域Z的表面中存在的所述至少30％的弹性体配混物的至少一部分。

13.根据权利要求1或2所述的轮胎，径向胎体增强件层的卷边与径向胎体增强件通过在径向上位于胎圈线外侧的弹性体配混物的层Y而分开，其特征在于，弹性体配混物的所述层Y的至少一部分形成在所述至少一个区域Z的表面中存在的所述至少30％的弹性体配混物的至少一部分。

14.根据权利要求1或2所述的轮胎，其特征在于，所述至少一个由增强元件或加硬件形成的层由相对于周向方向以小于45°的角度定向的增强元件构成。

15.根据权利要求1或2所述的轮胎，其特征在于，加硬件的径向最外端部T在径向上位于所述至少一个径向胎体增强件层的卷边的端部R的外侧。

16.根据权利要求1或2所述的轮胎，其特征在于，轮胎的胎冠增强件由至少两个工作胎冠层形成，所述工作胎冠层由不可伸展的增强元件形成，所述不可伸展的增强元件从一层至另一层交叉，与周向方向形成在10°和45°之间的角度。

17.根据权利要求1或2所述的轮胎，其特征在于，所述胎冠增强件还包括至少一个由周向增强元件形成的层。

18.根据权利要求1或2所述的轮胎，其特征在于，所述胎冠增强件通过至少一个附加帘布层在径向外侧得到补充，所述附加帘布层被称为保护帘布层，所述保护帘布层由弹性增强元件形成，所述弹性增强元件以相对于周向方向10°和45°之间的角度定向，且方向与由与所述弹性增强元件径向邻近的工作帘布层的不可伸展的元件形成的角度相同。

19.根据权利要求1或2所述的轮胎，其特征在于，所述胎冠增强件还包括由金属增强元件形成的三角层，所述金属增强元件与周向方向形成大于60°的角度。