CN107708441A - 表面形成有液膜的结构体 - Google Patents

Abstract

根据本发明的结构体包括基材1和形成在基材1的表面上的液膜3，并且所述结构体的特征在于，液膜3包括非牛顿水性液体。这种结构体持续稳定地显示对粘性物质的滑动性。

Description

表面形成有液膜的结构体

技术领域

本发明涉及形成有用于改进滑动性的液膜的结构体。

背景技术

用于容纳液体内容物的容器无论容器的材料如何都需要具有对内容物的排出能力。在容纳诸如水等粘性较低的液体的情况下，基本上不必考虑排出能力。然而，在容纳如蛋黄酱和番茄酱等粘度高的粘稠物质的情况下，无论是塑料容器还是玻璃容器两者的排出能力均是一个严重的问题。更具体地，即使通过使容器倾斜也不能快速排出内容物，并且内容物将附着至容器壁，因而内容物不能被用完。结果，大量的内容物不能被排出而是残留在特别是容器的底部。

近来，已经提出各种技术以通过在诸如容器等的基材的内表面上形成油膜来提高对粘稠物质的滑动性(例如专利文献1和2)。

这些技术如今成为了焦点，这是因为与将诸如润滑剂等添加剂添加至形成基材的内表面的合成树脂的情况相比，这些技术能够极大地改进滑动性。

此外，专利文献3提出了由包括液状油脂组分、源自动植物的蜡、以及水的油包水型乳液制成的脱模油。该文献表明，将该脱模油喷涂在容器上以防止在烘烤面包或蛋糕时面团附着至容器。

此外，本申请人还提出了用于容纳作为由蛋黄酱样食品所代表的内容物的水包油型乳化物的包装容器。该容器具有形成在要与水包油型乳化物接触的容器内表面上的油膜(日本专利申请2014-023425)。

然而，在前述的在基材表面上形成油膜以改性表面特性的技术中，由油膜显示的滑动性具有短的有效寿命。在经过长时间之后，滑动性会劣化并且有时导致例如内容物等会贴附至表面的问题。当在表面上滑动的物质是乳化物、特别是包括少量油的蛋黄酱样食品时，这种倾向是特别显著的。

当粘稠乳化物在油膜上流动时，乳化物可能卷入气泡从而导致在乳化物与基材表面(油膜表面)之间的界面上的气泡分布。在填充有蛋黄酱样食品等的透明瓶中，可以从外部清楚地目视观察到气泡的分布，并且从美学的观点出发，这可能损害外观从而降低商品价值，由此导致极其严重的问题。此外，在如上所述的气泡分布的情况下，例如当从容器中排出乳化物时，气泡的形态会反映在排出的乳化物的表面上。结果，本来应当是平滑的乳化物表面可能变成凹凸面。

本发明人已经发现，上述由气泡分布导致的问题在包括少量油性物质(脂质成分)的蛋黄酱样食品在油膜表面上流动时是特别明显的。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：WO2012/100099

专利文献2：WO2013/022467

专利文献3：JP-A-2008-22791

发明内容

发明要解决的问题

因此，本发明的目的是提供一种结构体，其具有用于改进对粘稠物质的滑动性的液膜，并且液膜形成在基材的表面上，且液膜以可持续的方式稳定地显示其改进了的滑动性。

本发明的另一目的是提供当乳化物在液膜的表面上流动时可以有效地避免气泡的卷入，由此有效地防止诸如由气泡的卷入产生的外观不良等问题的结构体、特别是容器。

用于解决问题的方案

本发明提供一种结构体，其包括基材和形成在所述基材的表面上的液膜，其中所述液膜由非牛顿水性液体形成。

对于本发明的结构体，以下实施方案是优选的。

(1)所述非牛顿水性液体是利用水溶性高分子增粘的水。

(2)所述水溶性高分子为选自由黄原胶、瓜耳胶、结冷胶、果胶、羧甲基纤维素、明胶、藻酸、琼脂和角叉菜胶组成的组中的至少一种。

(3)所述非牛顿水性液体以20rpm的转数测量的25℃下的粘度为500mPa·s以上。

(4)所述液膜以0.5～10mg/cm²的量形成在所述基材的表面上。

(5)在所述液膜上存在粘性物质。

(6)所述粘性物质是乳化物。

(7)所述乳化物是蛋黄酱样食品。

(8)所述非牛顿水性液体满足下式(1)所示的接触角条件：

θ₁>θ₂ (1)

式中，θ₁是在空气中所述基材上的所述水性液体的接触角，和θ₂是在空气中所述粘性物质上的所述水性液体的接触角。

(9)在空气中所述基材上的所述非牛顿水性液体的接触角θ₁为70°以上。

(10)所述基材具有由树脂制的表面。

(11)所述树脂是聚烯烃或聚酯。

(12)所述基材是容器，所述液膜形成在容器的内表面上，并且所述粘性物质是容纳在所述容器中的内容物。

发明的效果

本发明的结构体显示对各种粘性物质优异的滑动性，进一步该结构体可以有效地防止或控制由经时造成的滑动性的劣化。换言之，该结构体显示对粘稠乳化物优异的滑动性，此外，该滑动性长期稳定地显示。

例如，后述实施例1是指如下结构体(直接吹塑成形容器)：其具有根据本发明形成在烯烃系树脂制的内表面上的1重量份的黄原胶水溶液(非牛顿水性液体)的液膜。

该直接吹塑成形容器填充有水包油型乳化物的内容物。在常温下贮存一周之后，可以快速排出基本上所有的内容物(即，初期滑动性高)。甚至在填充内容物并在常温下贮存一周后额外贮存大约两个月之后，也可以与初期同样地排出基本上所有的内容物(即，经时滑动性也高)。

相反地，比较例1中的具有仅由食用油形成的液膜的直接吹塑成形容器示出一定程度的初期滑动性，但是在经过与上述相同的时间之后的经时滑动性大大劣化，并且容器内残留的内容物的量增加。

在本发明的结构体中，当乳化物在表面上流动时气泡的卷入被有效地防止或控制，并且可以有效地防止在乳化物与基材表面之间的界面上的气泡分布的问题。如果基材是透明容器，则可以从外部观察到分布的气泡从而降低容器的外观特性。本发明的结构体可以有效地防止该问题。

当气泡如上所述地分布时，气泡会反映在从容器排出的乳化物的表面上，由此损害乳化物表面的平滑性。因为本发明可以防止或控制气泡分布，所以本发明可以有效地避免该问题。

例如，如后述实施例3～10所示，甚至当包括少量脂质的蛋黄酱样食品(脂质成分含量：34％)在结构体的表面上向下滑动时也有效地防止气泡的产生。

因此，本发明的结构体优选用作用于容纳粘性物质的容器。更特别地，该结构体可以优选用作用于容纳诸如蛋黄酱样食品等粘稠乳化物的透明容器，特别是用作直接吹塑成形容器。

附图说明

[图1]是示出本发明的结构体的表面形状的示意性侧视截面图。

[图2]是示出在传统已知的结构体上产生的气泡的分布的图。

[图3]是示出作为本发明的结构体的优选实例的直接吹塑成形瓶的形状的图。

[图4]是示出用于填充内容物的多重管喷嘴的图。

[图5]是示出通过使用多重管喷嘴来填充内容物以及形成液膜的过程的图。

具体实施方式

图1中示出的本发明的结构体的基材1根据用途来成形，并且在基材1的表面上形成液膜3。该液膜3由非牛顿水性液体形成，并且粘性物质5存在于液膜3上以与液膜3接触。

<滑动性表现和防止气泡卷入的原理>

本发明的结构体包括由高分子水溶液代表的非牛顿水性液体的液膜3，并且液膜3介于粘性物质5与基材1之间，从而可以确保对各种粘性物质的滑动性以及滑动性的经时稳定性，此外，可以有效地防止在粘性物质5在液膜3上流动时气泡的卷入。

已经通过大量的实验发现了滑动性的表现和防止气泡卷入的现象，但原因尚未明确。然而，本发明人推测这些特征是由非牛顿水性液体提供的，因为非牛顿水性液体基本上是高粘性的液体并且表现出非牛顿流体特有的行为。

例如，当在诸如塑料容器等基材1的表面(内表面)上设置诸如食用油等油性液体的油膜时，形成油膜的油性液体会被吸收至基材1中。当该油性液体的油膜与如乳化物一样的粘性物质5接触时，油膜不仅会被吸收至基材1中，还会被吸收至乳化物中。结果，由该油膜显示的滑动性会经时劣化。在乳化物与该油膜接触的情况下，滑动性的劣化会特别显著。

另一方面，在非牛顿水性液体的液膜3形成在基材1的表面上的本发明中，不会发生通过基材1的吸收。

此外，不像使用牛顿流体的情况，当不施加剪切力时，由于非牛顿水性液体的行为而使得液膜3表现出极高的粘性。包含在水性液体中的水由溶解在该水性液体中的溶质(例如水溶性高分子)来保持。结果，不管粘性物质5的特性如何(即，即使粘性物质5是亲脂性物质、亲水性物质或乳化物)，由于高粘性和水溶性高分子的存在，从而有效地防止或控制了向粘性物质5中的吸收或扩散。因此，认为可以有效地防止或控制由液膜3显示的滑动性的经时劣化。

此外，非牛顿水性液体的行为也对滑动性有大的影响。也就是，当粘性物质5在液膜3的表面上流动时，由于对液膜3的表面施加剪切力，所以液膜3的表面的粘性会显著下降。结果，液膜3的表面的液体跟随粘性物质5流动，以有助于改进对粘性物质5的滑动性。

此外，为了防止气泡的卷入，本发明人推测如下。

在如图2所示液膜3(油膜)由诸如食用油等油形成的情况下，当诸如乳化物等含水物质5在液膜3上流动时，液膜3由于其高的拒水性而显示优异的滑动性。另一方面，因为含水物质5对液膜3的润湿性差，所以含水物质与液膜3不会彼此紧密接触，由此导致在液膜3与含水物质5之间卷入气泡7。如果含水物质5粘稠，则气泡7不能释放出来而是分布于含水物质5与液膜3之间的界面，由此形成其上分布有气泡的表面。当乳化物包含更少量的油性物质(油脂)时，因为包含更多的水并且对液膜3(油膜)的润湿性变得更低，所以前述倾向会更显著。

另一方面，在根据本发明形成非牛顿水性液体的液膜3的情况下，液膜3可以显示高的亲水性，因而乳化物显示对液膜3高的润湿性，并且乳化物以与液膜3紧密接触的方式在液膜3上流动。结果，乳化物中几乎不卷入气泡，因而可以有效地防止表面上的气泡。

除此之外，利用水溶性高分子等增粘的非牛顿水性液体显示触变性并且在低载荷下还显示高的粘性，由此该液体稳定地保持在基材1的表面上。由此形成的液膜3可以被稳定地保持而不会从基材1的表面脱落。此外，由于触变性，粘性在高载荷下会显著地降低。也就是，当高粘性的乳化物在液膜3上流动时，液膜3的表面区域的粘性会由于应力而降低，并且流动性会提高。结果，高粘性的乳化物可以在不经受阻力的情况下在液膜3上流动，由此可以为乳化物提供高的滑动性。

在粘稠乳化物在液膜3上流动的情况下，在液膜3与基材1的表面之间几乎不产生应力。结果，液膜3在靠近基材1的表面的区域显示高的粘性，并且高的粘性用于将液膜3牢固地保持在基材1的表面。因此，可以有效地避免在粘稠乳化物反复地在液膜3上流动时液膜3的脱落和消耗，从而如上所述可以长期持续显示优异的滑动性。

相对地，由于食用油等的油膜不显示触变性，所以当粘稠乳化物在油膜的表面上流动时，膜会从基材1的表面逐渐脱落，由此经时滑动性显著降低。

<基材1>

在本发明中，对基材1没有特别的限制，只要可以将非牛顿水性液体的液膜3保持在基材1的表面上即可，并且基材1可以根据用途由诸如树脂、玻璃、金属和纸等任意合适的材料而制成。

从以持续的方式显示对乳化物优异的滑动性的观点出发，基材1优选成形为用于使乳化物流动的配管或者成形为用于容纳乳化物的容器和容器盖。前述液膜3优选形成在基材1的要与乳化物接触的表面上。

为了最大限度地利用本发明的有效地防止气泡在表面上分布的特征的目的，优选地，基材1是透明的。为此，基材1优选由玻璃或合成树脂制成。进一步，为了提供对粘稠乳化物优异的滑动性的目的，最优选地，基材1由用于成形容纳乳化物用的容器的合成树脂而制成。

合成树脂(以下，可以称为底层树脂)可以是任意的可成形的热塑性树脂或热固性树脂。通常地，从容易成形的观点出发，热塑性树脂是优选的。

热塑性树脂的实例如下。

烯烃系树脂，例如诸如低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚1-丁烯、聚4-甲基-1-戊烯等α-烯烃的无规或嵌段共聚物，诸如乙烯、丙烯、1-丁烯或4-甲基-1-戊烯等α-烯烃的无规或嵌段共聚物，以及环状烯烃共聚物；

乙烯-乙烯基系共聚物，诸如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物和乙烯-氯乙烯共聚物等；

苯乙烯系树脂，诸如聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物、ABS和α-甲基苯乙烯-苯乙烯共聚物等；

乙烯基系树脂，诸如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、聚丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸甲酯等；

聚酰胺树脂，诸如尼龙6、尼龙6-6、尼龙6-10、尼龙11和尼龙12等；

聚酯树脂，诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、及其共聚聚酯等；

聚碳酸酯树脂；

聚苯醚树脂；以及

生物降解性树脂，诸如聚乳酸。

不必注明的是，可以共混使用这些热塑性树脂中的任意热塑性树脂作为底层树脂，只要不损害成形性即可。

在前述热塑性树脂中，在本发明中优选使用用作容纳粘稠内容物用的容器的材料的烯烃系树脂和聚酯树脂，并且最优选使用烯烃系树脂。

烯烃系树脂具有高挠性，并且烯烃系树脂经受后述直接吹塑成形以获得挤压瓶。并且甚至从将本发明应用于这种瓶的观点出发，烯烃系树脂是合适的。

基材1可以具有前述热塑性树脂的单层结构，或可以具有作为多个热塑性树脂的组合的多层结构。如果不特别要求透明性，则基材1还可以为热塑性树脂和纸的层压体。

特别地，在将基材1成形为容器的情况下，当内表面由烯烃系树脂或聚酯树脂形成时，可以经由任意合适的粘合剂树脂的层来层压氧气阻挡层或氧气吸收层作为中间层，同时可以在外表面侧层压形成内表面的与底层树脂(烯烃系树脂或聚酯树脂)相同种类的树脂。

多层结构中的氧气阻挡层由例如乙烯-乙烯醇共聚物和聚酰胺等氧气阻挡性树脂形成。任意其它热塑性树脂可以共混有氧气阻挡性树脂，只要不损害氧气阻挡性即可。

此外，例如如JP-A-2002-240813等所记载，氧气吸收层是包括氧化性聚合物和过渡金属系催化剂的层。由于过渡金属系催化剂的作用，氧化性聚合物被氧气氧化，由此吸收氧气以阻断氧气的透过。由于在JP-A-2002-240813中详细说明了氧化性聚合物和过渡金属系催化剂，所以这里省略详细说明。氧化性聚合物的代表性实例包括具有叔碳原子的烯烃系树脂(诸如聚丙烯、聚丁烯-1、或其共聚物)、热塑性聚酯或脂肪族聚酰胺；含亚二甲苯基的聚酰胺树脂；含烯属不饱和基的聚合物(例如衍生自诸如丁二烯等多烯的聚合物)。过渡金属系催化剂的代表性实例包括诸如铁、钴和镍等过渡金属的无机盐、有机酸盐或配合物盐。

用于粘合各层的粘合剂树脂本身是已知的，并且其实例包括利用诸如马来酸、衣康酸、富马酸等羟酸或其酸酐、酰胺或酯等接枝改性的烯烃系树脂；乙烯-丙烯酸共聚物；离子交联的烯烃系共聚物；以及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。

前述各层的厚度可以根据各层所要求的特性来适当地设定。

还可以设置通过将在具有前述多层结构的基材1成形期间产生的如毛刺的废料与诸如烯烃系树脂等原生树脂共混而制备的回用料层(regrind layer)作为内层。不必注明的是，在具有由烯烃系树脂或聚酯树脂形成的表面的基材1中，还可以利用聚酯树脂或烯烃系树脂形成其它表面。

由于本发明的基材1示出对粘稠乳化物优异的滑动性，所以该基材1可以最优选用于容纳乳化物用的容器。

容器的形状没有特别地限制，但是容器的形状可以根据容器的材料成形为杯状、瓶状、袋状、注射器状、壶状或托盘状等，或者可以通过拉伸来成形。也就是，可以通过任意本身已知的方法使容器成形。

图3示出作为本发明的基材1的最优选形态的直接吹塑成形瓶。这种类型的瓶已经广泛作为用于容纳如蛋黄酱样食物等粘稠乳化物的容器。

在图2中整体表示为10的瓶具有带螺纹的颈部11、通过肩部13连接至颈部11的主体部壁15以及封闭主体部壁15的下端的底壁17。在瓶的内表面上形成液膜3。

瓶10优选用于容纳粘稠物质。将瓶10填充有内容物，然后用铝箔18等密封，进一步安装有盖19以供使用。通过移除盖19、剥离铝箔18并且通过在主体部壁15处挤压瓶10来排出容纳在瓶内部的粘稠物质。如果非牛顿水性液体的液膜3形成在瓶的内表面上使得对内容物的滑动性以及该滑动性的持续性得到改进，则可以快速地排出内容物。此外，可以将内容物完全排出以用完。

<液膜3>

在本发明中，设置在前述基材1的表面上的液膜3由增粘水形成。所述增粘水是非牛顿水性液体，并且通过将例如水溶性高分子溶解在水中来制备增粘水。

增粘水示出触变性。由于增粘水的粘度特性，使得增粘水可以稳定地保持在基材1的表面，并且示出对粘稠乳化物高的滑动性。滑动性可以长时间地持续。

例如，用于形成液膜3的增粘水的以20rpm的转数测量的25℃下的粘度优选为690mPa·s以上，并且特别优选在1000mPa·s至15000mPa·s的范围内。当粘度过小时，液膜3会容易地从基材1的表面流下，使得难以保持液膜3，结果，滑动性不能长时间地持续。当粘度过大时，液膜3会变成硬凝胶从而损害滑动性。

本发明中用于形成非牛顿水性液体的水溶性高分子的实例如下。

天然高分子，例如：诸如瓜耳胶、黄原胶、刺槐豆胶、榅桲籽胶、角叉菜胶、果胶、甘露聚糖、淀粉和琼脂等植物多糖类系高分子；诸如黄原胶、琥珀酰葡聚糖、凝胶多糖、透明质酸和葡聚糖等微生物多糖类系高分子；诸如凝胶、酪蛋白、白蛋白和胶原等植物蛋白系高分子；

半合成高分子，例如：诸如甲基纤维素、乙基纤维素、羟基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素和阳离子化纤维素等纤维素系高分子；诸如增溶淀粉和羧甲基淀粉等淀粉系高分子；诸如丙二醇藻酸酯等藻酸系高分子；以及多糖类衍生物系高分子；

合成高分子，例如：诸如聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、及其衍生物等乙烯基系高分子；以及聚环氧乙烷和聚环氧乙烷-聚环氧丙烷嵌段共聚物等。

在前述水溶性高分子中，当考虑到对环境的影响时，天然高分子是优选的。瓜耳胶和黄原胶是特别优选的，因为它们提供特别高的增粘效果。

前述高分子各自优选具有10万以上的分子量、特别优选具有100万以上的分子量。进一步优选的是，在水中高分子间发生缔合现象，因为认为，表观分子量由于缔合现象的发生而增大，由此能够更有效地防止或控制由前述经时而造成的滑动性劣化。

在本发明中，通过使用前述各种水溶性高分子而获得的非牛顿水性液体优选满足由下式(1)表示的接触角条件：

θ₁>θ₂ (1)

式中，θ₁是在空气中基材上的水性液体的接触角，和

θ₂是在空气中粘性物质上的水性液体的接触角。以这种方式，可以进一步增强对粘性物质的滑动性。

上述式(1)表示，与基材1相比，非牛顿水性液体更容易被粘性物质5润湿。也就是，在选择非牛顿水性液体(或者用于基材1的树脂材料和粘性物质5的种类)以满足式(1)的条件的情况下，当粘性物质5与液膜3的表面接触时，粘性物质5可以在液膜3的整个表面上迅速地润湿铺展，由此示出对粘性物质5的润滑性。

除此之外，由于液膜3几乎不对基材1润湿铺展，因而膜厚度的经时降低(即，液膜3的厚度由于蠕变而降低)不容易发生。这被推断为有助于如以下实施例所示使滑动性长时间地持续。

通常地，当θ₁较大时液膜3可以从基材1剥离。然而实际上，由于液膜3是非牛顿液体(特别地，触变液体)，并且形成液膜3的水性液体在基材1与液膜3之间的界面上示出极高的粘度，所以液膜3可以几乎不从基材1剥离。

这也被认为有助于使滑动性长时间地持续。

θ₁的值优选为70°以上、更优选为80°以上、最优选为90°以上。认为通过将θ₁设定在该范围内可以有效地防止膜厚度经时降低。

例如，如后述实施例所示，在将水包油型乳化物用作粘性物质5的情况下，1重量份黄原胶的水溶液对聚乙烯基材(基材1)的接触角为92°，并且该水溶液对水包油型乳化物的接触角为57°。1重量份瓜耳胶的水溶液对聚乙烯基材的接触角为89°，并且该水溶液对水包油型乳化物的接触角为52°。鉴于此，上述式(1)的条件通过以下实施方式来满足：通过使用1重量份黄原胶或瓜耳胶的水溶液从聚乙烯基材(基材1)上形成液膜3并且通过使水包油型乳化物作为粘性物质5在该液膜3上流动的实施方案，由此显示良好的滑动性。

前述水溶性高分子以获得如上所述的粘度特性的量来使用，通常地，虽然该使用量根据种类而变化，但是以相对于100质量份水为约0.5～5质量份范围内的量使用。

例如，通过将1g作为水溶性高分子的黄原胶混入100g水中而制备的增粘水在20rpm下的粘度为1200mPa·s并且在1rpm下的粘度为14997mPa·s，即，该增粘水具有触变性。由于增粘水具有触变性，所以初期滑动性可以增大并且滑动性可以长时间地持续。当触变性小(粘度差小)时，初期滑动性倾向于低。另外，不能稳定地保持基材1的表面上的增粘水。结果，每次物质在增粘水上流动时，滑动性倾向于进一步劣化，这会导致滑动性的持续性降低。

从以可持续的方式展现优异的滑动性的观点出发，优选的是，由通过使用水溶性高分子获得的非牛顿水性液体形成的液膜3通常以0.5mg/cm²至10mg/cm²、更优选0.65mg/cm²至6.56mg/cm²、进一步优选2.62mg/cm²至4.37mg/cm²的量形成在基材的表面上。当该量过大时，会难以稳定地保持液膜3，因而滑动性的变动容易发生。当该量过小时，滑动性不能长时间地持续。

<粘性物质5>

具有前述基材1和液膜3的本发明的结构体在粘性物质5置于液膜3上以与液膜3接触的状态下使用。

即，通过将粘性物质5设置为与液膜3接触，可以使粘性物质5快速流动。例如，甚至在粘性物质5在长时间贮存之后流动的情况下也可以显示良好的滑动性。

粘性物质5可以是水性或油性物质，并且粘性物质5可以是乳化物或非乳化物。具体实例包括蛋黄酱样食品，番茄酱，各种酱料类(例如伍斯特郡酱(Worcestershire sauce)和日本褐色酱(Japanese brown sauce))，水性糊，蜂蜜，蛋黄酱，芥末，沙拉酱，沙拉奶油酱，果酱，巧克力糖浆，诸如乳液等化妆液，液体洗涤剂，洗发水，漂洗剂，护发素，粘合剂和牙膏。为了显示特别良好的滑动性，例如，可以根据前述基材1和液膜3的种类来选择满足前述式(1)的粘性物质5的种类。

从确保高的滑动性的观点出发，前述粘性物质5优选为在25℃下的粘度为100mPa·s以上的粘稠物质，进一步优选为在25℃下的粘度为1000mPa·s以上的粘稠物质，特别优选为水包油型乳化物。作为粘性物质5的粘稠乳化物的使用用于防止由气泡分布造成的外观劣化等，因而可以有效地显示本发明的效果。

<液膜3的形成>

在前述本发明的结构体中，液膜3通过在基材1的表面部分(与乳化物接触的部分)涂布水性液体而形成，其中水性液体通过将水溶性高分子和水混合而获得。

涂布可以根据基材1的形状通过任意已知的方法来进行，并且实例包括喷涂、刮刀涂布和辊涂等。因为增粘水具有触变性，所以最优选采用喷涂。

可选择地，在本发明中，可以在通过使用如图4所示的多重管喷嘴20用内容物(粘性物质5)填充容器时形成液膜3。

图4中的多重管喷嘴20包括中心管21和形成在外侧以围绕中心管21的环状管23。也就是，组成多重管喷嘴20的芯层的中心管21用于粘性物质(内容物)的填充，而组成多重管喷嘴20的最外层的环状管23用于供给非牛顿水性液体以形成润滑层3。

通过使用多重管喷嘴20的内容物的填充和液膜3的形成可以根据图5中示出的过程来进行。

也就是，如图5的(a)所示，将多重管喷嘴20插入空容器30中以通过中心管21开始内容物31的填充，并且还通过环状管23开始液体(非牛顿水性液体)33的供给。这里，容器30相当于具有容器形状的基材1，即预先切掉封闭部17的图3中示出的空容器10；内容物31相当于粘性物质5。此时，液体33的供给比内容物31的填充稍早地开始。换言之，在多重管喷嘴20的中心管21的末端部覆盖有液体33的状态下填充内容物31。

通过以这种方式填充内容物31，如图5的(a)所示，将内容物31以覆盖有液体33的状态供给至空容器30的内部。

以这种方式进行内容物31的填充，同时如图5的(b)所示随着填充量的增加而逐渐拉升多重管喷嘴20，使得填充的内容物31(以及液体33)不会到达或不会接触多重管喷嘴20的周围。在填充预定量的内容物31之后，停止内容物31的填充和液体33的供给，并且如图5的(c)所示，从空容器30中拉出多重管喷嘴20，由此结束内容物31的填充和液体33的供给的操作。最后，用盖材料等密封该容器30的上端以获得填充有目标内容物31的包装容器。

在由此获得的包装容器中，如图5的(c)所示，内容物31(粘性物质5)覆盖有液体33(液膜3)。该液体33通过内容物33的填充压力使得与容器30(基材1)的表面接触而稳定地保持，因而，可以稳定地显示由液膜3产生的前述滑动性。即使在长时间贮存之后也可以有效地显示该滑动性。

本发明的结构体优选用作用于容纳在25℃下的粘度为100mPa·s以上的粘稠的含水物质的容器，并且特别优选用作直接吹塑成形容器。该结构体优选用于容纳例如蛋黄酱样食品，沙拉酱，和如乳液等化妆液，并且最优选用于容纳脂质含量为34％以下的低脂质蛋黄酱样食品。

实施例

将通过以下实施例来说明本发明。

在各实施例和比较例中使用的容器、液膜和内容物均如下所述。

<容器>

提供具有以下层构造的多层结构和400g的内容量的多层直接吹塑成形瓶。

内层：低密度聚乙烯树脂(LDPE)

中间层：乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)

外层：低密度聚乙烯树脂(LDPE)

粘合层(内外层与中间层之间)：酸改性的聚烯烃

<水性液体>

黄原胶水溶液

将预定量的黄原胶与100g水充分混合以制备水溶液。

瓜耳胶水溶液

将预定量的瓜耳胶与100g水充分混合以制备水溶液。

<油性液体>

添加了中链脂肪酸的色拉油(粘度：33mPa·s)

<各种测量方法>

接触角测量：

在20℃、50％RH的条件下，通过使用接触角计(DropMaster700，由KyowaInterface Science Co.,Ltd.制造)测量各液体在空气中对基材(容器内表面)以及对粘性物质的接触角(约2μL)。

这里，θ₁表示各种液体在空气中在基材上的接触角，θ₂表示各种液体在空气中在粘性物质上的接触角。

水性液体的粘度测量

使用数字粘度计LV Spindle LV4(由Brookfield制造)在25℃下在各转速下使主轴旋转一分钟来进行粘度测量。

<粘性物质(内容物)>

对于粘性物质，使用水包油型乳化物(脂质含量＝34％，粘度＝1260mPa·s)。粘度是通过使用转叉型振动式粘度计SV-10(由A&D有限公司制造)在25℃下测量的值。

<滑动性评价>

将喷嘴插入瓶内到达底部，并且在喷射水性液体(或油性液体)的同时拉升喷嘴以涂布从瓶底部至整个侧壁的区域。将形成有液膜的瓶通过常规方法用400g前述粘性物质的内容物填充，在口部处用铝箔热密封并且用盖紧密地密封以获得填充的瓶。

将填充有内容物的瓶在23℃下贮存一周(初期的瓶)。

如表1所示，将填充的瓶进一步在各贮存期和各温度下贮存，然后在主体部处按压以通过瓶口部完全挤出内容物。接着，将空气引入瓶中以恢复瓶的形状。

然后，将该瓶倒置(即，口部面向下)并且贮存一小时。之后，测量在瓶主体部壁上内容物的滑动性的程度(主体部壁不附着内容物的程度)，以通过下式计算内容物附着率。

内容物附着率(％)＝(内容物附着的表面积/瓶主体部壁的表面积)×100

基于由上式计算的内容物附着率，依照以下标准来评价滑动性。

○：内容物附着率小于10％

△：内容物附着率为10％以上且小于50％

×：内容物附着率为50％以上

<实施例1>

通过将1g黄原胶与100g纯水混合来制备水性液体。该水性液体用于进行前述粘度测量。在20rpm下的粘度为1200mPa·s，在1rpm下的粘度为14997mPa·s，即，该水性液体显示非牛顿特性。

该水性液体用于前述接触角测量。结果在表1中示出。

此外，通过使用以前述方式制备的容器(瓶)来评价滑动性。通过使用空气喷涂来涂布水性液体。滑动性评价的结果在表1中示出。

<实施例2>

通过将1g瓜耳胶与100g水混合来制备水性液体。

该水性液体用于进行与实施例1相同的接触角测量和滑动性评价。结果在表1中示出。

<比较例1>

通过使用添加了中链脂肪酸的色拉油(粘度为33mPa·s的牛顿液体)进行与实施例1相同的接触角测量和滑动性评价。结果在表1中示出。

表1示出，在均涉及在基材上形成非牛顿水性液体的液膜的实施例1和实施例2中，与液膜由牛顿油性液体形成的比较例1相比，滑动性能够持续更长。也就是，实施例1和实施例2中的滑动性被评价为良好。

此外，在实施例1和实施例2中，在基材上的接触角θ₁大于在粘性物质上的接触角θ₂。这意味着非牛顿水性液体起到使液膜3的滑动性长寿命化的作用。

<实施例3至实施例10>

使瓶成形并且通过空气喷涂涂布有表2中所示的量的液膜用液体，并且使瓶填充有内容物。在瓶内移动内容物数次之后，检查气泡的产生。接着，评价滑动性。结果在表2中示出。

<比较例2>

使瓶成形并且通过空气喷涂而涂布有水，并且使瓶填充有内容物。在瓶内移动内容物数次之后，检查气泡的产生。接着，评价滑动性。

用内容物同样地填充比较例1中制备的形成有食用油(添加了中链脂肪酸的色拉油)的液膜的瓶。在瓶内移动内容物数次之后，检查气泡的产生，此外，评价滑动性。结果在表2中示出。

如表2中的评价结果阐明的，当液膜由如下水形成时可以实现良好的滑动性：该水为由水溶性高分子(黄原胶)增粘，并且在25℃、20rpm下测量的粘度为690mPa·s以上、特别是在1200mPa·s至15300mPa·s的范围内的水。这优选用于防止气泡的产生。液膜优选以0.65mg/cm²至6.56mg/cm²的量、特别是以2.62mg/cm²至4.37mg/cm²的量形成在基材表面上以显示滑动性。

附图标记说明

1：基材

3：液膜

5：粘性物质

7：气泡

10：直接吹塑成形瓶

11：颈部

13：肩部

15：主体部壁

17：底壁

18：铝箔

19：盖

Claims (13)

1.一种结构体，其包括基材和形成在所述基材的表面上的液膜，其中所述液膜由非牛顿水性液体形成。

2.根据权利要求1所述的结构体，其中所述非牛顿水性液体是利用水溶性高分子增粘的水。

3.根据权利要求2所述的结构体，其中所述水溶性高分子为选自由黄原胶、瓜耳胶、结冷胶、果胶、羧甲基纤维素、明胶、藻酸、琼脂和角叉菜胶组成的组中的至少一种。

4.根据权利要求2所述的结构体，其中所述非牛顿水性液体以20rpm的转数测量的25℃下的粘度为690mPa·s以上。

5.根据权利要求1所述的结构体，其中所述液膜以0.5～10mg/cm²的量形成在所述基材的表面上。

6.根据权利要求1所述的结构体，其中在所述液膜上存在粘性物质。

7.根据权利要求6所述的结构体，其中所述粘性物质是乳化物。

8.根据权利要求7所述的结构体，其中所述乳化物是蛋黄酱样食品。

9.根据权利要求6所述的结构体，其中所述非牛顿水性液体满足下式(1)所示的接触角条件：

θ₁>θ₂ (1)

式中，θ₁是在空气中所述基材上的所述水性液体的接触角，和θ₂是在空气中所述粘性物质上的所述水性液体的接触角。

10.根据权利要求9所述的结构体，其中在空气中所述基材上的所述非牛顿水性液体的接触角θ₁为70°以上。

11.根据权利要求1所述的结构体，其中所述基材具有由树脂制的表面。

12.根据权利要求11所述的结构体，其中所述树脂是聚烯烃或聚酯。

13.根据权利要求6所述的结构体，其中所述基材是容器，所述液膜形成在容器的内表面上，并且所述粘性物质是容纳在所述容器中的内容物。