KR101994778B1 - 표면에 액막이 형성되어 있는 구조체 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 구조체는, 기재(基材)(1)와, 그 표면에 형성된 액막(3)을 갖고 있고, 액막(3)은, 비뉴턴성 수성 액체에 의해 형성되어 있는 것을 특징으로 한다. 이러한 구조체에서는, 점조한 물질에 대한 미끄러짐성이 지속적으로 안정되게 발휘된다.

Description

표면에 액막이 형성되어 있는 구조체
본 발명은 미끄러짐성을 향상시키기 위한 액막(液膜)이 표면에 형성되어 있는 구조체에 관한 것이다.
액상 내용물이 수용되는 용기에서는, 용기의 재질을 불문하고 내용물에 대한 배출성이 요구된다. 물과 같이 점성이 낮은 액체를 수용하는 경우에서는 이와 같은 배출성은 거의 문제가 되지 않지만, 예를 들면, 마요네즈나 케첩과 같이 점도가 높은 점조한 물질에서는 플라스틱 용기든 유리제 용기든, 이 배출성은 상당히 심각한 문제이다. 즉, 이와 같은 내용물은, 용기를 기울여 신속하게 배출되지 않고, 또, 용기 벽에 부착해 버리기 때문에, 끝까지 다 사용할 수 없으며, 특히 용기의 바닥부(底部)에는 상당한 양의 내용물이 배출되지 않고 남아 버린다.
최근 들어, 용기 등의 기재(基材)의 내면에 유막(油膜)을 형성함으로써, 점조한 물질에 대한 미끄러짐성을 높이는 기술이 여러 가지 제안되고 있다(예를 들면 특허문헌 1, 2).
이러한 기술에 의하면, 기재의 내면을 형성하는 합성수지에 활제(滑劑) 등의 첨가제를 첨가하는 경우와 비교하여, 미끄러짐성을 비약적으로 높일 수 있기 때문에 현재 주목받고 있다.
또한, 특허문헌 3에는, 액상 유지(油脂) 성분, 동식물 왁스 및 물을 포함하는 유중수형(油中水型) 에멀전으로 이루어지는 이형유(離型油)가 제안되어 있고, 이 이형유를 용기에 분무함으로써, 빵이나 과자 등을 구울 때에, 그 생지가 용기에 부착되는 것을 방지할 수 있는 것이 나타내어져 있다.
또, 본 출원인은, 앞서, 마요네즈 같은 식품으로 대표되는 수중유형(水中油型) 유화물(乳化物)이 수용된 포장 용기로서, 해당 수중유형 유화물이 접촉하는 용기 내면에 유막이 형성되어 있는 포장 용기를 제안하고 있다(일본국 특원 2014-023425호).
그러나, 상기와 같이 기재 표면에 유막을 형성하여 표면 특성을 개질하는 수단에 있어서는, 해당 유막에 의해 발휘되는 미끄러짐성의 유효 수명이 짧아, 장기간 경과 후에는, 그 미끄러짐성이 저하하고, 경우에 따라서는 표면에 내용물 등이 달라붙어 버리는 등의 문제가 발생하고 있었다. 특히, 표면을 미끄러지는 물질이, 유화물, 특히 유분이 적은 마요네즈 같은 식품일 때, 이 경향이 현저하다.
또, 상기의 유막 상을 점조한 유화물이 흘렀을 때, 해당 유화물이 기포를 끌어넣어 버려, 기재 표면(유막 표면)과의 사이에 기포가 분포되어 버린다는 문제도 있다. 이와 같은 기포의 분포는, 마요네즈 같은 식품 등이 충전된 투명 보틀에서는, 외부에서 뚜렷하게 시인되어 버리므로, 외관이 손상되어 상품 가치가 저하되어 버리기 때문에, 매우 큰 문제이다. 또, 상기와 같이 기포가 분포하고 있으면, 예를 들면 유화물이 용기로부터 배출되었을 때, 기포의 형태가 배출되는 유화물의 표면에 반영되어 버려, 본래 매끄러울 유화물의 표면이 요철인 면으로 되어 버린다는 문제도 있다.
상술한 기포 분포의 문제는, 특히 유분(지질 성분)이 적은 마요네즈 같은 식품이 유막 표면을 흐를 때 현저한 것을, 본 발명자 등은 확인하고 있다.
국제공개공보 WO2012/100099 국제공개공보 WO2013/022467 일본국 특개 2008-22791호 공보
따라서, 본 발명의 목적은, 점조한 물질에 대한 미끄러짐성을 향상시키는 액막이 기재 표면에 형성되어 있고, 해당 액막의 미끄러짐 향상성이 지속적으로 안정되게 발휘되는 구조체를 제공하는 것에 있다.
본 발명의 다른 목적은, 특히 상기 액막 표면을 유화물이 흐를 때, 기포의 휩쓸려 들어감이 유효하게 회피되어, 기포의 휩쓸려 들어감에 의해 발생하는 외관 불량 등의 문제가 유효하게 방지되어 있는 구조체, 특히 용기를 제공하는 것에 있다.
본 발명에 의하면, 기재와, 그 표면에 형성된 액막을 갖는 구조체에 있어서, 해당 액막은, 비뉴턴성 수성 액체에 의해 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 구조체가 제공된다.
본 발명의 구조체에 있어서는, 이하의 양태가 적합하다.
(1) 상기 비뉴턴성 수성 액체는 수용성 고분자에 의해 증점(增粘)된 물인 것.
(2) 상기 수용성 고분자가, 크산탄검, 구아검, 젤란검, 펙틴, 카르복실메틸셀룰로오스, 젤라틴, 알긴산, 한천 및 카라기난으로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종인 것.
(3) 상기 비뉴턴성 수성 액체는, 회전수 20rpm에서 측정한 점도(25℃)가 500mPa·s 이상의 범위에 있는 것.
(4) 상기 액막은, 0.5∼10mg/㎠의 양으로 상기 기재 표면 상에 형성되어 있는 것.
(5) 상기 액막 상에, 점성 물질이 존재하고 있는 것.
(6) 상기 점성 물질이 유화물인 것.
(7) 상기 유화물이 마요네즈 같은 식품인 것.
(8) 상기 비뉴턴성 수성 액체는, 하기 식 (1)로 표시되는 접촉각 조건을 만족하고 있는 것:
θ1>θ2 (1)
식 중,
θ1은, 공기 중에 있어서의 상기 기재 상에서의 해당 수성 액체의 접촉각이며,
θ2는, 공기 중에 있어서의 상기 점성 물질 상에서의 해당 수성 액체의 접촉각임.
(9) 공기 중에 있어서의 상기 기재 상에서의 상기 비뉴턴성 수성 액체의 접촉각 θ1이 70도 이상인 것.
(10) 상기 기재가 수지제 표면을 갖는 것인 것.
(11) 상기 수지가 폴리올레핀 또는 폴리에스테르인 것.
(12) 상기 기재가 용기이고, 상기 액막이 용기 내면에 형성되어 있으며, 상기 점성 물질이 해당 용기 내에 수용되어 있는 내용물인 것.
본 발명의 구조체에 있어서는, 여러 가지 점성 물질에 대하여, 뛰어난 미끄러짐성을 발휘할 뿐만 아니라, 경시(經時)에 따른 미끄러짐성의 저하도 유효하게 억제되어 있다. 예를 들면, 점조한 유화물에 대해서도 뛰어난 미끄러짐성을 나타낼 뿐만 아니라, 이 미끄러짐성이 장기간에 걸쳐 안정되게 발휘된다.
예를 들면, 후술하는 실시예 1에는, 본 발명에 따라 크산탄검의 1 중량부 수용액(비뉴턴성 수성 액체)에 의한 액막이 올레핀계 수지제의 내면에 형성되어 있는 구조체(다이렉트 블로우 용기)가 나타내어져 있다.
이 다이렉트 블로우 용기에, 내용물로서 수중유형 유화물을 충전하고, 상온에서 1주간 보관 후, 신속하게 내용물의 거의 전량(全量)을 배출시킬 수 있다(초기 미끄러짐성이 높다). 게다가, 이 내용물을 충전하고, 상온 1주간 보관한 후, 추가로 약 2개월 경과 후에도, 초기와 마찬가지로, 내용물의 거의 전량을 배출할 수 있다(경시 미끄러짐성도 높다).
이에 비해, 식용유만으로 액막이 형성되어 있는 비교예 1의 다이렉트 블로우 용기에서는, 어느 정도의 초기 미끄러짐성을 나타내고 있지만, 상기와 마찬가지의 기간 경과 후의 경시 미끄러짐성은 크게 저하하여, 용기 내에 잔존하는 내용물량이 많아져 있다.
또, 본 발명의 구조체에 있어서는, 유화물이 표면을 흘렀을 때의 기포의 휩쓸려 들어감이 유효하게 억제되어, 유화물과 기재 표면과의 사이에 기포가 분포한다는 문제가 유효하게 방지되고 있다. 즉, 기재가 투명 용기인 경우, 기포의 분포가 용기의 외부로부터 관찰되어 외관 특성을 저하시킨다는 문제가 유효하게 방지된다.
또, 상기와 같이 기포가 분포하고 있는 경우, 이 기포가, 예를 들면 용기로부터 배출되는 유화물의 표면에 반영되어 버려, 유화물 표면의 매끄러움이 손상된다는 문제도 있는데, 본 발명에서는, 기포 분포가 억제되어 있기 때문에, 이와 같은 문제도 유효하게 회피되고 있다.
예를 들면, 후술하는 실시예 3∼10에 나타내어져 있는 바와 같이, 지질 함량이 적은 마요네즈 같은 식품(지질분 34%)이 구조체 표면을 낙하한 경우에도, 기포의 생성은 유효하게 방지되고 있다.
따라서, 본 발명의 구조체는, 점성 물질을 수용하기 위한 용기로서 적합하게 사용되고, 특히, 마요네즈 같은 식품 등의 점조한 유화물이 수용되는 투명한 용기, 특히 다이렉트 블로우 용기로서 적합하게 사용된다.
도 1은 본 발명의 구조체의 표면 형태를 설명하기 위한 개략 측단면도이다.
도 2는 종래 공지의 구조체에 있어서 발생하는 기포의 분포를 설명하기 위한 도면이다.
도 3은 본 발명의 구조체의 적합한 형태인 다이렉트 블로우 보틀의 형태를 나타내는 도면이다.
도 4는 내용물의 충전에 이용하는 다중관 노즐을 나타내는 도면이다.
도 5는 다중관 노즐을 이용한 내용물의 충전 및 액막의 형성 프로세스를 나타내는 도면이다.
도 1을 참조하여, 본 발명의 구조체의 기재(1)는, 용도에 따른 형상으로 성형되어 있고, 그 표면에는 액막(3)이 형성되어 있지만, 이 액막(3)은, 비뉴턴 수성 액체에 의해 형성되어 있으며, 이 표면에는 해당 액막(3)과 접촉하도록 점성 물질(5)이 존재하고 있다.
<미끄러짐성 발현 및 기포 휩쓸려 들어감 억제의 원리>
본 발명의 구조체는, 고분자 수용액으로 대표되는 비뉴턴성 수성 액체에 의한 액막(3)을 점성 물질(5)과 기재(1)의 사이에 개재시킴으로써, 여러 가지의 점성 물질에 대한 미끄러짐성과, 해당 미끄러짐성의 경시 안정성이 확보되고, 더 나아가서는 점성 물질(5)이 액막(3) 상을 흐를 때의 기포의 휩쓸려 들어감도 유효하게 방지된다는 것이다.
이와 같은 미끄러짐성의 발현이나 기포 휩쓸려 들어감 억제는, 많은 실험에 의해 현상으로서 발견된 것이며, 그 이유에 대해서는 명확하게 해명되어 있지 않다. 그러나, 본 발명자 등은, 이와 같은 특성은, 비뉴턴성 수성 액체가 기본적으로 고(高)점성의 액체이고, 게다가, 비뉴턴성 유체에 특유의 거동을 나타내는 것에서 유래하고 있는 것은 아닐까하고 생각하고 있다.
예를 들면, 플라스틱 용기 등의 기재(1)의 표면(내면)에 식용유 등의 유성 액체에 의해 유막을 설치한 경우, 유막을 형성하는 유성 액체는 기재(1) 안으로 흡수된다. 또, 이 유성 액체의 유막이, 유화물과 같은 점성 물질(5)에 대해 접촉하고 있을 때에는, 기재(1)뿐만 아니라, 유화물 안으로도 흡수되어갈 가능성이 있다. 그 결과, 이 유막이 발휘하는 미끄러짐성은, 경시적으로 저하되어 가고, 특히 유화물이 접촉하고 있는 경우에는, 특히 미끄러짐성의 저하가 현저한 것으로 되어 버린다.
그런데, 본 발명에 따라, 비뉴턴성 수성 액체에 의한 액막(3)이 기재(1)의 표면에 형성되어 있는 경우에는, 기재(1)에 대한 흡수는 발생하지 않는다.
게다가, 이 액막(3)은, 비뉴턴성 수성 액체가 나타내는 거동에 의해, 전단력이 가해지고 있지 않은 상태에서는, 뉴턴 유체와 달리, 매우 높은 점성을 나타낸다. 또, 이 수성 액체에 포함되는 물은, 해당 수성 액체에 용해되어 있는 용질(예를 들면, 수용성 고분자)에 홀딩되어 있다. 이 때문에, 점성 물질(5)의 성상에 관계없이, 예를 들면, 친유성, 친수성 또는 유화물 중 어느 것이어도, 그 고점성 및 수용성 고분자의 존재에 의해, 점성 물질(5)에의 흡수 또는 확산이 유효하게 억제되고 있다. 이 때문에, 이 액막(3)이 나타내는 미끄러짐성의 경시적 저하는, 유효하게 억제되는 것이라고 생각된다.
또한, 미끄러짐성에 관해서도, 비뉴턴성 수성 액체가 나타내는 거동이 크게 관여하고 있다. 즉, 이 액막(3)의 표면 상을 점성 물질(5)이 흐르는 경우, 액막(3)의 표면에는 전단력이 가해지기 때문에, 그 표면의 점성이 크게 저하하므로, 액막(3)의 표면의 액체는 점성 물질(5)에 동반하여 흐르고, 이것이, 점성 물질(5)에 대한 미끄러짐성의 향상에 크게 기여하고 있는 것이라고 생각된다.
또한, 기포의 휩쓸려 들어감 억제에 관해서는, 본 발명자 등은 다음과 같이 추정하고 있다.
즉, 도 2에 나타내어져 있는 바와 같이, 식용유 등의 기름에 의해 액막(3)(유막)이 형성되어 있는 경우, 이 액막(3) 상을 유화물 등의 함수(含水) 물질(5)이 흐를 때, 그 높은 발수성에 의해 뛰어난 미끄러짐성이 발휘되는 것이지만, 반면, 함수 물질(5)은, 이 액막(3)에 대해 젖음성이 나쁘고, 이 때문에, 함수 물질과 액막(3)이 밀착되지 않아, 액막(3)과 함수 물질(5)과의 사이에 기포(7)가 휩쓸려 들어가 버리며, 함수물(5)이 점조한 경우에는, 이 기포(7)가 빠지지 않아 함수 물질(5)과 액막(3)과의 계면 부분에 기포가 분포되어 버려, 이 기포가 분포된 표면 형태가 형성되어 버리게 된다. 특히, 유분(지질)이 적은 유화물일수록 수분 함량이 많아, 액막(3)(유막)에 대한 젖음성이 보다 낮기 때문에, 상기와 같은 경향이 클 것으로 생각된다.
그런데, 본 발명에 따라, 비뉴턴 수성 액체에 의해 액막(3)이 형성되어 있는 경우에는, 액막(3)이 높은 친수성을 나타내기 때문에, 유화물이 액막(3)에 대해 높은 젖음성을 나타내어, 액막(3)과 밀착하도록 액막(3) 상을 흐르며, 그 결과, 기포를 끌어넣기 어렵고, 따라서, 기포가 분포된 표면 형태의 발생이 유효하게 방지된다.
게다가, 수용성 고분자 등에 의해 증점되어 있는 비뉴턴 수성 액체는, 틱소트로피성을 나타내고, 저(低)하중하에서는 높은 점성을 나타내며, 이 점성에 의해, 기재(1)의 표면에 안정되게 홀딩되고, 따라서, 기재(1)의 표면으로부터 탈락하는 일 없이, 안정되게 홀딩된 액막(3)이 형성되게 된다. 또한, 그 틱소트로피성에 의해, 고(高)하중하에서는 그 점성이 크게 저하한다. 즉, 이 액막(3) 상을 고점성의 유화물이 흐를 때, 액막(3)의 표면 부분은, 그 응력에 의해 저점성화하여, 유동성이 높아지며, 그 결과, 고점성의 유화물은, 액막(3) 상을, 저항을 받는 일 없이 흐르게 되어, 이와 같은 유화물에 대해 높은 미끄러짐성이 얻어지게 된다.
또, 액막(3) 상을 점조한 유화물이 흐른 경우에 있어서, 액막(3)과 기재(1)의 표면과의 사이에는 거의 응력을 발생하지 않기 때문에, 이 액막(3)의 기재(1)의 표면에 가까운 부분은 높은 점성을 나타내고, 그 높은 점성에 의해 기재(1)의 표면에 확실하게 홀딩되어 있다. 따라서, 점조한 유화물이 반복해서 액막(3) 상을 흘렀을 때의 액막(3)의 탈락이나 소모를 유효하게 회피할 수 있고, 앞서 서술한 바와 같이, 뛰어난 미끄러짐성이 장기에 걸쳐 지속적으로 발휘되는 것이라고 생각된다.
예를 들면, 식용유 등의 유막에서는, 틱소트로피성을 나타내지 않기 때문에, 그 표면을 점조한 유화물이 흐르면, 서서히 기재(1)의 표면으로부터 탈락해 가서, 미끄러짐성이 경시적으로 크게 저하되어 가게 된다.
<기재(1)>
본 발명에 있어서, 기재(1)는, 그 표면에 비뉴턴 수성 액체에 의한 액막(3)을 홀딩하는 것이 가능한 한, 그 재질은 특별히 제한되지 않고, 수지제, 유리제, 금속제, 종이제 등의 임의의 재질에 의해 용도에 따른 형태를 갖고 있으면 된다.
특히, 유화물에 대해, 지속적으로 뛰어난 미끄러짐성이 발휘된다는 관점에서, 기재(1)는, 유화물을 흘리기 위한 배관이나 유화물이 수용된 용기나 용기 뚜껑 등의 형태를 갖고 있는 것이 적합하고, 이와 같은 유화물과 접촉하는 면에, 상기의 액막(3)이 형성되어 있는 것이 적합하다.
또, 기포가 분포한 표면 형태의 생성을 유효하게 방지한다는 본 발명의 특성을 최대한으로 살린다는 점에서, 기재(1)는 투명성을 갖고 있는 것이 바람직하고, 이 점에서 유리제 및 합성수지제인 것이 바람직하며, 더 나아가, 점조한 유화물에 대한 미끄러짐성이 우수하다는 점에서, 기재(1)는, 이와 같은 유화물이 수용되는 용기의 성형에 사용되는 합성수지제인 것이 가장 적합하다.
이와 같은 합성수지(이하, 하지(下地) 수지라고 부른다)는, 성형 가능한 임의의 열가소성 수지나 열강화성 수지이면 되지만, 일반적으로는, 성형이 용이하다는 관점에서 열가소성 수지인 것이 바람직하다.
이와 같은 열가소성 수지로는, 예를 들면, 이하의 것을 예시할 수 있다.
올레핀계 수지, 예를 들면, 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리1-부텐, 폴리4-메틸-1-펜텐 또는 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 4-메틸-1-펜텐 등의 α-올레핀끼리의 랜덤 또는 블록 공중합체, 환상 올레핀 공중합체 등;
에틸렌·비닐계 공중합체, 예를 들면, 에틸렌·초산비닐 공중합체, 에틸렌·비닐알코올 공중합체, 에틸렌·염화비닐 공중합체 등;
스티렌계 수지, 예를 들면, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체, ABS, α-메틸스티렌·스티렌 공중합체 등;
비닐계 수지, 예를 들면, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 염화비닐·염화비닐리덴 공중합체, 폴리아크릴산메틸, 폴리메타크릴산메틸 등;
폴리아미드 수지, 예를 들면, 나일론 6, 나일론 6-6, 나일론 6-10, 나일론 11, 나일론 12 등;
폴리에스테르 수지, 예를 들면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 및 이들의 공중합 폴리에스테르 등;
폴리카보네이트 수지;
폴리페닐렌옥사이드 수지;
생분해성 수지, 예를 들면, 폴리유산 등;
물론, 성형성이 손상되지 않는 한, 이들 열가소성 수지의 혼합물을 하지 수지로서 사용할 수도 있다.
본 발명에 있어서는, 상기의 열가소성 수지 중에서도, 점조한 내용물을 수용하는 용기 소재로서 사용되고 있는 올레핀계 수지나 폴리에스테르 수지가 적합하고, 올레핀계 수지가 최적이다.
즉, 올레핀계 수지는, 가요성이 높아, 후술하는 다이렉트 블로우 성형에 의한 짜냄 용기(스퀴즈 보틀)의 용도로도 사용되고 있고, 본 발명을 이와 같은 용기에 적용한다는 관점에서도 올레핀계 수지는 적합하다.
또, 이러한 기재(1)는, 상기와 같은 열가소성 수지의 단층(單層) 구조여도 되고, 복수의 열가소성 수지가 조합된 다층 구조를 갖는 것이어도 되며, 특별히 투명성이 요구되지 않는 것이면, 열가소성 수지와 종이의 적층체여도 된다.
특히 기재(1)가 용기의 형태를 갖는 경우에 있어서, 내면이, 올레핀계 수지 또는 폴리에스테르 수지로 형성되어 있는 경우에는, 중간층으로서, 적절히 접착제 수지의 층을 개재하여, 산소 배리어층이나 산소 흡수층을 적층하고, 추가로, 내면을 형성하는 하지 수지(올레핀계 수지 또는 폴리에스테르 수지)와 동종의 수지가 외면측에 적층된 구조를 채용할 수 있다.
이러한 다층 구조에서의 산소 배리어층은, 예를 들면 에틸렌-비닐알코올 공중합체나 폴리아미드 등의 산소 배리어성 수지에 의해 형성되는 것이고, 그 산소 배리어성이 손상되지 않는 한에 있어서, 산소 배리어성 수지에 다른 열가소성 수지가 혼합되어 있어도 된다.
또, 산소 흡수층은, 일본국 특개 2002-240813호 등에 기재되어 있는 바와 같이, 산화성 중합체 및 전이금속계 촉매를 포함하는 층이며, 전이금속계 촉매의 작용에 의해 산화성 중합체가 산소에 의해 산화되고, 이에 따라, 산소를 흡수하여 산소의 투과를 차단한다. 이와 같은 산화성 중합체 및 전이금속계 촉매는, 상기의 일본국 특개 2002-240813호 등에 상세하게 설명되어 있으므로, 그 상세는 생략하지만, 산화성 중합체의 대표적인 예는, 제3급 탄소원자를 갖는 올레핀계 수지(예를 들면 폴리프로필렌이나 폴리부텐-1 등, 또는 이들의 공중합체), 열가소성 폴리에스테르 또는 지방족 폴리아미드; 크실릴렌기 함유 폴리아미드 수지; 에틸렌계 불포화기 함유 중합체(예를 들면 부타디엔 등의 폴리엔으로부터 유도되는 중합체); 등이다. 또, 전이금속계 촉매로는, 철, 코발트, 니켈 등의 전이금속의 무기염, 유기산염 또는 착염이 대표적이다.
각 층의 접착을 위해 사용되는 접착제 수지는 그 자체 공지이며, 예를 들면, 말레인산, 이타콘산, 푸마르산 등의 카르본산 또는 그 무수물, 아미드, 에스테르 등으로 그래프트 변성된 올레핀 수지; 에틸렌-아크릴산 공중합체; 이온 가교 올레핀계 공중합체; 에틸렌-초산비닐 공중합체; 등이 접착성 수지로서 사용된다.
상술한 각 층의 두께는, 각 층에 요구되는 특성에 따라 적절한 두께로 설정되면 된다.
또한, 상기와 같은 다층 구조의 기재(1)를 성형할 때에 발생하는 버(burr) 등의 스크랩을 올레핀계 수지 등의 버진(virgin)의 수지와 혼합으로 한 리그라인드(regrind)층을 내층으로서 설치하는 것도 가능하고, 올레핀계 수지 또는 폴리에스테르 수지에 의해 표면이 형성되어 있는 기재(1)에 있어서, 그 다른쪽의 면을 폴리에스테르 수지 또는 올레핀계 수지에 의해 형성하는 것도 물론 가능하다.
본 발명에 있어서의 기재(1)는, 점조한 유화물에 대해 뛰어난 미끄러짐성을 나타내기 때문에, 이와 같은 유화물이 수용되는 용기로서 사용되는 것이 최적이다.
용기의 형상은, 특별히 제한되지 않고, 컵 또는 컵 형상, 보틀 형상, 주머니 형상(파우치), 시린지(syringe) 형상, 항아리 형상, 트레이 형상 등, 용기 재질에 따른 형태를 갖고 있으면 되고, 연신 성형되어 있어도 되며, 그 자체 공지의 방법으로 성형된다.
도 3에는, 본 발명의 기재(1)의 가장 적합한 형태인 다이렉트 블로우 보틀이 나타내어져 있다. 이 보틀은, 마요네즈 같은 식품 등의 점조한 유화물이 수용되는 용기로서 널리 보급되어 있다.
도 3에 있어서, 전체로서 10으로 나타내어지는 이 보틀은, 나사산을 구비한 네크부(11), 숄더부(13)를 통해 네크부(11)로 이어지는 몸통부 벽(15) 및 몸통부 벽(15)의 하단(下端)을 닫고 있는 바닥 벽(17)을 갖고 있고, 이와 같은 보틀의 내면에 액막(3)이 형성되게 된다.
이러한 보틀(10)은, 점조한 물질의 수용에 적합하게 사용되며, 내용물이 충전된 후, 알루미늄 박(18) 등으로 시일(seal)되고, 또한 캡(19)이 장착되어 사용에 제공된다. 이러한 보틀에서는, 캡(19)을 제거하고, 알루미늄 박(18)을 벗긴 후, 몸통부 벽(15)을 스퀴즈함으로써, 내부에 수용된 점조한 물질을 배출한다는 것이며, 이와 같은 보틀의 내면에, 비뉴턴 수성 액체에 의한 액막(3)이 형성되어, 내용물에 대한 미끄러짐성 및 그 지속성이 향상되어 있으면, 이와 같은 내용물을 신속하게 배출할 수 있고, 또한, 그 전량을 배출하여, 해당 내용물을 다 사용하는 것도 가능해진다.
<액막(3)>
본 발명에 있어서, 상기와 같은 기재(1)의 표면에 설치되는 액막(3)은, 상술한 바와 같이, 비뉴턴 수성 액체이며, 예를 들면 수용성 고분자를 물에 용해시킴으로써 얻어지는 증점수에 의해 형성된다.
즉, 이와 같은 증점수는, 틱소트로피성을 나타내고, 그 점도 특성에 의해, 기재(1)의 표면에 안정되게 홀딩되며, 또한 점조한 유화물에 대해 높은 미끄러짐성 및 그 지속성을 나타낸다.
예를 들면, 이러한 액막(3)의 형성에 사용되는 증점수는, 회전수 20rpm에서 측정한 점도(25℃)가 690mPa·s 이상, 특히 1000∼15000mPa·s의 범위에 있는 것이 바람직하다. 즉, 이 점도가 너무 작으면, 액막(3)이 기재체(1)의 표면으로부터 흘러내리기 쉬워져, 액막(3)의 홀딩이 곤란해지며, 미끄러짐성의 지속성도 저하할 우려가 있다. 또, 점도가 너무 크면, 이 액막(3)이 딱딱한 겔이 되어, 미끄러짐성이 손상될 우려가 있다.
이와 같은 비뉴턴성의 수성 액체의 형성에 사용되는 수용성 고분자의 예로는, 이하의 것을 예시할 수 있다.
천연 고분자, 예를 들면, 구아검, 크산탄검, 로커스트빈검, 퀸스시드검, 카라기난, 펙틴, 만난, 전분, 한천 등의 식물 다당류계 고분자; 잔탄검, 숙시노글리칸, 커드란, 히알루론산, 덱스트린 등의 미생물 다당류계 고분자; 젤라티온, 카제인, 알부민, 콜라겐 등의 식물 단백질계 고분자;
반합성 고분자, 예를 들면, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 히드록시셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 양이온화 셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 고분자; 가용화 전분, 카르복시메틸전분 등의 전분계 고분자, 알긴산 프로필렌 글리콜 에스테르 등의 알긴산계 고분자, 및 다당류 유도체계 고분자;
합성 고분자, 예를 들면, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산, 폴리아크릴아미드 및 그 유도체 등의 비닐계 고분자; 그 외, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리에틸렌옥사이드-폴리프로필렌옥사이드 블록 공중합체;
상기의 수용성 고분자 중에서도, 환경에 대한 영향이라는 점에서 천연 고분자가 바람직하고, 특히 증점 효과가 높다는 점에서 구아검, 크산탄검이 적합하다.
또한, 상기의 고분자의 분자량으로는, 10만 이상, 특히 100만 이상이 적합하다. 또, 수중(水中)하에 있어서 고분자간에 회합 현상이 일어나는 것이 더욱 바람직하다. 회합 현상이 일어남으로써, 외관의 분자량이 커져, 전술한 경시에 의한 미끄러짐성의 저하를 보다 유효하게 억제할 수 있다고 생각되기 때문이다.
본 발명에 있어서는, 상술한 여러 가지의 수용성 고분자를 이용하여 얻어지는 비뉴턴성 수성 액체는, 하기 식 (1)로 표시되는 접촉각 조건을 만족하고 있는 것이 바람직하고, 이것에 의해, 점성 물질에 대한 미끄러짐성을 보다 높일 수 있다:
θ1>θ2 (1)
식 중,
θ1은 공기 중에 있어서의 상기 기재 상에서의 상기 수성 액체의 접촉각이고,
θ2는 공기 중에 있어서의 상기 점성 물질 상에서의 상기 수성 액체의 접촉각임.
상기의 식 (1)은, 이 비뉴턴성의 수성 액체가, 기재(1)보다도, 점성 물질(5)에 젖기 쉬운 것을 의미한다. 즉, 식 (1)의 조건을 만족하도록, 비뉴턴성의 수성 액체(또는 기재(1)의 수지 재료나 점성 물질(5)의 종류)를 선택한 경우에는, 이 액막(3) 상에 점성 물질(5)이 접촉했을 때, 점성 물질(5)은 신속하게 액막(3)의 전면(全面)에 젖어 번질(wet-spread) 수 있기 때문에, 점성 물질(5)에 대한 윤활성이 발현될 수 있게 된다.
게다가, 액막(3)은 기재(1)에 대해, 젖어 번지기 어렵기 때문에, 경시 변화에 있어서의 박막화(즉, 크리프(creep)에 의한 액막(3)의 박막화)가 일어나기 어려워지도록 되어 있기 때문에, 후술의 실시예에서 나타내는 바와 같이, 경시에 있어서의 미끄러짐성의 장수명화에도 기여하고 있는 것으로 추찰된다.
여기서, θ1이 큼으로써, 액막(3)이 기재(1)로부터 벗겨져 버린다고도 생각할 수 있는 것이지만, 액막(3)은 비뉴턴성의 액체이고(특히, 틱소트로피 액체), 기재(1)와 액막(3)의 계면에서는, 액막(3)을 형성하고 있는 수성 액체가 매우 높은 점도를 나타내기 때문에, 액막(3)이 기재(1)로부터 벗겨져 버린다고는 생각하기 어렵다.
이것도, 경시에 있어서의 미끄러짐성의 장수명화에 기여하고 있다고 추찰된다.
θ1의 값으로는, 70도 이상, 더욱 바람직하게는 80도 이상, 가장 바람직하게는 90도 이상인 것이 바람직하다. 이와 같은 범위에 θ1을 설계해 둠으로써, 전술한 경시 변화에 의한 박막화를 유효하게 방지할 수 있다고 생각되기 때문이다.
예를 들면, 후술하는 실시예에 나타내어져 있는 바와 같이, 점성 물질(5)로서, 수중유형 유화물을 적용하는 경우에 있어서, 크산탄검의 1 중량부 수용액의 폴리에틸렌 기재(기재(1))에 대한 접촉각은 92도이며, 이 수용액의 해당 수중유형 유화물에 대한 접촉각은 57도이다. 또, 구아검의 1 중량부 수용액의 폴리에틸렌 기재에 대한 접촉각은 89도이고, 이 수용액의 해당 수중유형 유화물에 대한 접촉각은 52도이다. 따라서, 크산탄검 또는 구아검의 1 중량부 수용액에 의해 액막(3)을 폴리에틸렌 기재(기재(1)) 상에 형성하고, 이 액막(3) 상에 점성 물질(5)로서 수중유형 유화물을 흘리는 양태는, 상기 (1) 식의 조건을 만족하고 있어, 양호한 미끄러짐성이 발휘되게 된다.
상술한 수용성 고분자는, 상기와 같은 점도 특성이 얻어지는 양으로 사용되고, 통상, 그 종류에 따라서도 다르지만, 물 100 질량부당, 0.5∼5 질량부 정도의 양으로 사용된다.
예를 들면, 물 100g에 수용성 고분자인 크산탄검 1g을 혼합한 증점수는, 회전수 20rpm에서의 점도가 1200mPa·s, 회전수 1rpm에서의 점도가 14997mPa·s이며, 틱소트로피성을 갖고 있다. 이와 같이, 틱소트로피성을 가짐으로써, 초기 미끄러짐성을 크게 하고 또한 그 지속성을 크게 향상시킬 수 있다. 틱소트로피성이 작으(점도차가 작으)면, 초기 미끄러짐성이 낮아지는 경향이 있고, 게다가, 기재(1) 표면에서의 증점수가 안정되게 홀딩되지 않아, 증점수 상을 물질이 흐를 때마다, 미끄러짐성이 저하되어 가는 경향이 커서, 미끄러짐성의 지속성이 불만족스럽게 되어 버릴 우려가 있다.
이와 같은 수용성 고분자를 이용하여 얻어지는 비뉴턴 수성 액체에 의해 형성되는 액막(3)의 양은, 그 뛰어난 미끄러짐성을 장기에 걸쳐 발현시킨다는 관점에서, 통상, 0.5∼10mg/㎠, 보다 바람직하게는 0.65∼6.56mg/㎠, 더욱 바람직하게는 2.62∼4.37mg/㎠의 양으로 기재의 표면에 형성되는 것이 적합하다. 이 양이 너무 많으면, 액막(3)을 안정되게 홀딩하는 것이 곤란해져 미끄러짐성의 변동을 일으키기 쉽고, 양이 너무 적으면, 미끄러짐성의 지속성이 저하될 우려가 있다.
<점성 물질(5)>
상술한 기재(1)와 액막(3)을 갖는 본 발명의 구조체는, 액막(3)의 위에 점성 물질(5)을, 이 액막(3)과 접촉하도록 존재시켜 사용에 제공된다.
즉, 상기와 같은 액막(3)과 접촉하도록 점성 물질(5)을 존재시킴으로써, 이 점성 물질(5)을 신속하게 흘릴 수 있고, 예를 들면, 장기 보존 후에, 점성 물질(5)을 흘리는 경우에도, 양호한 미끄러짐성이 발휘된다.
이와 같은 점성 물질(5)로는, 수성 또는 유성 중 어느 것이어도 되고, 또한 유화물, 비유화물 중 어느 형태를 갖는 것이면 되며, 그 구체예로는, 마요네즈 같은 식품, 케첩, 각종 소스류(우스터 소스, 중농(中農) 소스 등), 수성풀, 봉밀, 마요네즈, 머스터드, 드레싱, 샐러드 크리미 드레싱, 잼, 초콜릿 시럽, 유액 등의 화장액, 액체 세제, 샴푸, 린스, 컨디셔너, 접착제, 치약 등을 들 수 있다. 특히 양호한 미끄러짐성을 발휘시키기 위해서는, 예를 들면, 전술한 기재(1)나 액막(3)의 종류에 따라, 전술한 식 (1)을 만족하도록 점성 물질(5)의 종류를 선택하면 된다.
또, 높은 미끄러짐성을 확보할 수 있다는 관점에서, 상기와 같은 점성 물질(5) 중에서도, 점도가 100mPa·s(25℃) 이상, 특히 1000mPa·s 이상의 점조 물질, 특히 수중유형 유화물인 것이 바람직하고, 이와 같은 끈적한 유화물을 점성 물질(5)로서 사용할 때, 기포의 분포나 기포 분포에 의한 외관 특성의 저하 등을 방지할 수 있어, 본 발명의 효과가 유효하게 발휘된다.
<액막(3)의 형성>
또한, 상술한 본 발명의 구조체에 있어서, 액막(3)은, 수용성 고분자와 물을 혼합하여 얻어지는 수성 액체를 기재(1)의 표면 부분(유화물과 접촉하는 부분)에 도포함으로써 형성된다.
도포 수단으로는, 기재(1)의 형태에 따라, 스프레이 분무, 나이프 코팅, 롤 코팅 등, 그 자체 공지의 수단으로 실시할 수 있지만, 증점수가 틱소트로피성을 갖고 있기 때문에, 스프레이 분무가 가장 적합하게 채용된다.
또한, 본 발명에 있어서는, 도 4에 나타내는 다중관 노즐(20)을 이용하여, 용기 내로의 내용물(점성 물질(5))의 충전 시에 액막(3)을 형성할 수도 있다.
도 4에 있어서, 이 다중관 노즐(20)은, 중심관(中心管)(21)과, 중심관(21)을 둘러싸도록 외측에 형성되어 있는 환상관(環狀管)(23)을 구비하고 있다. 즉, 중심관(21)은 심층(芯層)으로서 점성 물질(5)(내용물)의 충전에 사용되고, 환상관(23)은 최외층으로서, 윤활층(3)을 형성하는 비뉴턴성 수성액의 공급에 사용된다.
이러한 다중관 노즐(20)을 이용한 내용물의 충전 및 액막(3)의 형성은, 도 5에 나타내는 프로세스에 따라 행해진다.
즉, 도 5(a)에 나타내는 바와 같이, 빈 용기(30)(용기의 형태를 갖는 기재(1)에 상당하고, 도 3에 나타내어져 있는 용기(10)로부터 폐색부(17)를 잘라낸 것)의 내부에 다중관 노즐(20)을 삽입하고, 중심관(21)으로부터의 용기 내용물(점성 물질(5)에 상당)(31)의 충전 및 환상관(23)으로부터의 액체(비뉴턴성 수성 액)(33)의 공급을 개시한다. 이때, 액체(33)의 공급을, 약간, 내용물(31)의 충전보다도 먼저 개시한다. 즉, 다중관 노즐(20)의 중심관(21)의 선단부가 액체(33)로 덮인 상태에서 내용물(31)의 충전을 행하는 것이다.
이와 같이 하여 내용물(31)의 충전을 행하면, 도 5(a)에 나타내어져 있는 바와 같이, 내용물(31)은, 액체(33)로 덮인 상태에서 빈 용기(30)의 내부로 공급되어가게 된다.
이와 같이 하여, 내용물(31)의 충전을 행하고, 이 충전량의 증대에 따라, 다중관 노즐(20)의 주위에 충전된 내용물(31)(및 액체(33))이 돌아서 들어가지 않도록, 도 5(b)에 나타내는 바와 같이, 다중관 노즐(20)을 서서히 끌어올려 가며, 소정량의 내용물(31)이 충전되었을 때에, 내용물(31)의 충전 및 액체(33)의 공급을 정지하고, 도 5(c)에 나타내어져 있는 바와 같이, 다중관 노즐(20)을 빈 용기(30)로부터 뽑아냄으로써, 내용물(31)의 충전 및 액체(33)의 공급 작업이 완료되며, 마지막으로, 이 빈 용기(30)의 상단을 뚜껑재 등으로 시일함으로써, 목적으로 하는 내용물(31)이 충전된 포장 용기가 얻어진다.
이와 같이 하여 얻어진 포장 용기에서는, 도 5(c)에 나타내어져 있는 바와 같이, 내용물(31)(점성 물질(5))이 액체(33)(액막(3))에 의해 피복되어 있고, 이 액체(33)는, 내용물(31)의 충전압에 의해, 용기(30)(기재(1))의 표면에 접촉하도록 안정되게 홀딩되며, 전술한 액막(3)에 의한 미끄러짐성이 안정되게 발휘되어, 장기간 보존 후에도, 이 미끄러짐성은 효과적으로 발휘되게 된다.
본 발명의 구조체는, 점도(25℃)가 100mPa·s 이상의 점조한 함수 물질을 수용하는 용기, 특히 다이렉트 블로우 용기로서 적합하게 사용되고, 예를 들면, 마요네즈 같은 식품, 드레싱, 유액 등의 화장액 등을 수용하기 위해 적합하게 사용되며, 특히 지질 함량이 34% 이하의 저지질의 마요네즈 같은 식품을 수용하는 용도에 가장 적합하다.
실시예
본 발명을 다음의 실험예로 설명한다.
각 실시예, 비교예에서 사용한 용기, 액막, 내용물은 다음과 같다.
<용기>
하기의 층 구성을 갖는 다층 구조를 갖고, 또한 내용량 400g의 다층 다이렉트 블로우 보틀을 준비했다.
내층: 저밀도 폴리에틸렌 수지(LDPE)
중간층: 에틸렌-비닐알코올 공중합체(EVOH)
외층: 저밀도 폴리에틸렌 수지(LDPE)
접착층(내외층과 중간층의 사이): 산(酸) 변성 폴리올레핀
<수성 액체>
크산탄검 수용액
소정량의 크산탄검을 준비하고, 물 100g으로 충분히 혼합하여 수용액을 조제했다.
구아검 수용액
소정량의 구아검을 준비하고, 물 100g에 충분히 혼합하여 수용액을 조제했다.
<유성 액체>
중쇄지방산 첨가 샐러드유(점도: 33mPa·s)
<각종 측정 방법>
접촉각 측정;
20℃, 50%RH의 조건하에서, 접촉각계(교와 가이멘 가가쿠(주)사 DropMaster700)를 이용하여, 기재(용기 내면), 및 점성 물질에 대한 각종 액체의 공기 중에 있어서의 접촉각(약 2μL)을 측정했다.
공기 중에 있어서의, 각종 액체의 기재 상에서의 접촉각을 θ1, 점성 물질 상에서의 접촉각을 θ2로 했다.
수성 액체의 점도 측정;
디지털 점도계(Brookfield 제조)의 LV 스핀들 LV4를 이용하여, 25℃, 각각의 회전수로 스핀들을 1분간 회전시켜, 점도 측정을 행하였다.
<점성 물질(내용물)>
점성 물질로서, 수중유형 유화물(지질 함유량=34%, 점도=1260mPa·s)을 이용했다. 또한, 점도는 음차형 진동식 점도계 SV-10((주)에이·앤드·디 제조)을 이용하여 25℃에서 측정한 값이다.
<미끄러짐성 평가>
보틀 내에, 분무 노즐을 바닥까지 삽입하고, 수성 액체(또는 유성 액체)를 분무하면서 끌어올림으로써 보틀 바닥부부터 측벽 전면에 도포했다. 액막이 형성되어 있는 이 보틀 내에, 내용물로서, 전술한 점성 물질을 상법(常法)으로 400g 충전하고, 보틀 마우스부를 알루미늄 박으로 히트 시일하고, 캡으로 밀봉하여 충전 보틀을 얻었다.
내용물이 충전된 충전 보틀을 23℃에서 1주간 보관했다(초기 보틀).
충전된 보틀을, 표 1에 나타내는 각 보관 기간·온도에서 추가로 보관하고, 몸통부를 눌러, 보틀 마우스부를 통하여 내용물을 끝까지 짜낸 후, 이 보틀 내에 공기를 넣어 형태를 복원시켰다.
이어서, 이 보틀을 거꾸로 세워(마우스부를 하측) 1시간 보관한 후의 보틀 몸통부 벽의 내용물 미끄러짐성의 정도(몸통부 벽에 내용물이 부착하고 있지 않은 정도)를 측정하고, 다음의 식으로 내용물 부착률을 계산했다.
내용물 부착률(%)
=(내용물이 부착되어 있는 표면적/보틀 몸통부 벽 표면적) × 100
상기에서 계산된 내용물 부착률로부터, 미끄러짐성을 다음의 기준으로 평가했다.
○: 내용물 부착률이 10% 미만
△: 내용물 부착률이 10% 이상이고 50% 미만
×: 내용물 부착률이 50% 이상
<실시예 1>
크산탄검 1g, 순수(純水) 100g을 준비하고, 이들을 혼합하여 수성 액체를 준비했다. 이 수성 액체를 이용하여 전술한 점도 측정을 행하였다. 회전수 20rpm에서의 점도는 1200mPa·s, 1rpm에서의 점도는 14997mPa·s이며, 비뉴턴성을 나타냈다.
이 수성 액체를 이용하여 전술한 접촉각 측정을 행하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
또한, 전술한 용기(보틀)를 준비하여 미끄러짐성 평가를 행하였다. 수성 액체의 도포는 에어 스프레이를 이용했다. 미끄러짐성 평가의 결과를 정리하여 표 1에 나타낸다.
<실시예 2>
구아검 1g, 물 100g을 준비하고, 이들을 혼합하여 수성 액체를 준비했다.
이 수성 액체를 이용하여, 실시예 1과 마찬가지로, 접촉각 측정, 미끄러짐성 평가를 행하였다. 결과를 정리하여 표 1에 나타낸다.
<비교예 1>
액체로서, 중쇄지방산 첨가 샐러드유(점도 33mPa·s, 뉴턴성 액체)를 이용하여, 실시예 1과 마찬가지로, 접촉각 측정, 미끄러짐성 시험을 행하였다. 결과를 정리하여 표 1에 나타낸다.
[표 1]
Figure 112017127756279-pct00001
표 1로부터, 기재 상에 비뉴턴성 수성 액체로 이루어지는 액막이 형성되어 있는 실시예 1 및 2에서는, 뉴턴성 유성 액체로 이루어지는 액막이 형성되어 있는 비교예 1과 비교하여, 미끄러짐성 평가에 있어서, 미끄러짐성의 장수명화가 달성되어 있고, 양호함을 알 수 있다.
또, 이 실시예 1, 2에서는, 기재 상에서의 접촉각 θ1이 점성 물질 상에서의 접촉각 θ2 보다도 커져 있어, 액막(3)의 미끄러짐성의 장수명화에 기여하고 있다고 생각된다.
<실시예 3∼10>
성형한 보틀에, 표 2 중에 나타내는 양의 액막용 액체를 에어 스프레이로 도포하고, 내용물을 충전 후, 수회 내용물을 움직인 후, 기포의 발생 확인을 행하였다. 그 후, 미끄러짐성을 평가했다. 그 결과를 표 2에 나타냈다.
<비교예 2>
성형한 보틀에, 물을 에어 스프레이로 도포하고, 내용물을 충전 후, 수회 내용물을 움직인 후, 기포의 발생 확인을 행하였다. 그 후, 미끄러짐성을 평가했다.
또, 식용유(중쇄지방산 첨가 샐러드유)의 액막이 형성되어 있는 앞의 비교예 1에서 작성된 보틀에 대해서도, 마찬가지로 내용물을 충전 후, 수회 내용물을 움직인 후, 기포의 발생 확인을 행하여, 추가로 미끄러짐성을 평가했다. 그 결과를 표 2에 나타냈다.
[표 2]
Figure 112017127756279-pct00002
표 2에 나타내는 평가 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 액막이 수용성 고분자(크산탄검)에 의해 증점된 물에 의해 형성되어 있고, 회전수 20rpm에서 측정한 점도(25℃)가 690mPa·s 이상, 특히 1200∼15300mPa·s의 범위에 있을 때에, 양호한 미끄러짐성을 발휘하여, 기포를 형성하지 않기 위해서는 적합하다. 또, 액막은, 0.65∼6.56mg/㎠, 특히 2.62∼4.37mg/㎠의 양으로 기재 표면에 형성되는 것이 미끄러짐성을 발휘하는 데 적합하다.
1: 기재 3: 액막
5: 점성 물질 7: 기포
10: 다이렉트 블로우 보틀 11: 네크부
13: 숄더부 15: 몸통부 벽
17: 바닥 벽 18: 알루미늄 박
19: 캡

Claims (13)

  1. 기재(基材)와, 그 표면에 형성된 액막을 갖는 구조체에 있어서, 상기 액막은 비뉴턴성 수성 액체에 의해 0.5∼10mg/㎠의 양으로 상기 기재 표면 상에 형성되어 있고, 상기 액막 상에 점성 물질이 존재하고 있고, 상기 비뉴턴성 수성 액체는 하기 식 (1)로 표시되는 접촉각 조건을 만족하고 있는 것을 특징으로 하는 구조체:
    θ1>θ2 (1)
    식 중,
    θ1은, 공기 중에 있어서의 상기 기재 상에서의 상기 수성 액체의 접촉각이며,
    θ2는, 공기 중에 있어서의 상기 점성 물질 상에서의 상기 수성 액체의 접촉각임.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 비뉴턴성 수성 액체는 수용성 고분자에 의해 증점(增粘)된 물인 구조체.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 수용성 고분자가, 크산탄검, 구아검, 젤란검, 펙틴, 카르복실메틸셀룰로오스, 젤라틴, 알긴산, 한천 및 카라기난으로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종인 구조체.
  4. 제 2 항에 있어서,
    상기 비뉴턴성 수성 액체는, 회전수 20rpm에서 측정한 점도(25℃)가 690mPa·s 이상의 범위에 있는 구조체.
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 점성 물질이 유화물인 구조체.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 유화물이 마요네즈 같은 식품인 구조체.
  9. 삭제
  10. 제 1 항에 있어서,
    공기 중에 있어서의 상기 기재 상에서의 상기 비뉴턴성 수성 액체의 접촉각 θ1이 70도 이상인 구조체.
  11. 제 1 항에 있어서,
    상기 기재가 수지제 표면을 갖는 것인 구조체.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 수지가 폴리올레핀 또는 폴리에스테르인 구조체.
  13. 제 1 항에 있어서,
    상기 기재가 용기이고, 상기 액막이 용기 내면에 형성되어 있으며, 상기 점성 물질이 상기 용기 내에 수용되어 있는 내용물인 구조체.
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