KR20180034605A - 액막을 갖는 구조체 및 그 제조 방법 - Google Patents

액막을 갖는 구조체 및 그 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 점조한 물질, 특히 유화물에 대한 미끄러짐성이 지속적으로 안정되게 발휘되는 구조체 및 그 제조 방법을 제공한다. 본 발명의 구조체(10)는, 소정 형상으로 성형되어 있는 기재(1)와, 그 표면에 설치되어 있는 액막(3)을 갖고 있으며, 액막(3) 상에는, 액막(3)을 형성하는 액체에 비상용(非相溶)인 액체의 액적(5)이 분포되어 있는 것을 특징으로 한다.

Description

액막을 갖는 구조체 및 그 제조 방법
본 발명은, 소정 형상으로 성형되어 있는 기재(基材)와, 해당 기재의 표면에 형성되어 있는 액막을 포함하는 구조체에 관한 것이며, 더 나아가서는 해당 구조체의 제조 방법에도 관한 것이다.
액상 내용물이 수용되는 용기에서는 용기의 재질을 불문하고 내용물에 대한 배출성이 요구된다. 물과 같이 점성이 낮은 액체를 수용하는 경우에서는 이와 같은 배출성은 거의 문제가 되지 않지만, 예를 들면, 마요네즈나 케첩과 같이 점도가 높은 점조한 물질에서는 플라스틱 용기이든, 유리제 용기이든, 이 배출성은 상당히 심각한 문제이다. 즉, 이와 같은 내용물은, 용기를 기울여도 신속하게 배출되지 않고, 또, 용기 벽에 부착해 버리기 때문에, 끝까지 다 사용할 수 없으며, 특히 용기의 바닥부(底部)에는 상당한 양의 내용물이 배출되지 않고 남아 버린다.
최근 들어, 용기 등의 성형체의 표면에 유막(油膜)을 형성함으로써, 점조한 물질에 대한 미끄러짐성을 높이는 기술이 여러가지 제안되고 있다(예를 들면 특허문헌 1, 2).
이러한 기술에 의하면, 성형체 표면을 형성하는 합성수지에 활제(滑劑) 등의 첨가제를 첨가하는 경우와 비교하여, 미끄러짐성을 비약적으로 높일 수 있기 때문에, 현재 주목되고 있다.
또, 본 출원인은, 앞서, 마요네즈 같은 식품으로 대표되는 수중유형(水中油型) 유화물(乳化物)이 수용된 포장 용기로서, 해당 수중유형 유화물이 접촉하는 용기 내면에 유막이 형성되어 있는 포장 용기를 제안하고 있다(일본국 특원 2014-023425호).
그러나, 상기와 같이 기재 표면에 유막을 형성하여 표면 특성을 개질하는 수단에서는, 해당 유막에 의해 발휘되는 미끄러짐성의 유효 수명이 짧아, 장기간 경과 후에는, 그 미끄러짐성이 저하하고, 경우에 따라서는 표면에 내용물 등이 달라붙어 버리는 등의 문제가 발생하고 있었다. 특히, 표면을 미끄러지는 물질이, 유화물, 특히 유분이 적은 마요네즈 같은 식품일 때, 이 경향이 현저하다.
또한, 특허문헌 3에는, 액상 유지(油脂) 성분, 동식물 왁스 및 물을 포함하는 유중수형(油中水型) 에멀전으로 이루어지는 이형유(離型油)가 제안되어 있고, 이 이형유를 용기에 분무함으로써, 빵이나 과자 등을 구울 때에, 그 생지가 용기에 부착되는 것을 방지할 수 있는 것이 나타내어져 있다.
그런데, 본 발명자 등의 실험에 의하면, 이와 같은 이형유에 의해 액막을 형성한 경우, 미끄러짐성은 어느 정도 향상하기는 했지만, 미끄러짐성의 장수명화에는 그다지 기여하고 있지 않다.
국제공개공보 WO2012/100099 국제공개공보 WO2013/022467 일본국 특개 2008-22791호 공보
따라서, 본 발명의 목적은, 소정의 형상으로 성형된 기재와, 해당 기재의 표면에 설치되어 있는 액막을 갖고 있어, 점조한 물질, 특히 유화물에 대한 미끄러짐성이 지속적으로 안정되게 발휘되는 구조체 및 그 제조 방법을 제공하는 것에 있다.
본 발명의 다른 목적은, 점조한 물질, 특히 유화물이 내용물로서 수용되는 용기로서 사용되고, 이러한 유화물에 대한 미끄러짐성이 뛰어난 구조체 및 그 제조 방법을 제공하는 것에 있다.
본 발명자 등은, 유화물에 대한 미끄러짐성에 대해 많은 실험을 행하고, 검토한 결과, 각종 형상을 갖는 기재의 표면에, 유화물에 대한 미끄러짐성을 높이는 액막(예를 들면 유막)을 형성하는 동시에, 이 액막 상에, 해당 액막을 형성하는 액체(예를 들면 기름)와는 비상용(非相溶)인 액체(예를 들면 물)의 액적(液滴)을 분포함으로써, 유화물에 대한 미끄러짐성이 장기간에 걸쳐 안정되게 발휘된다는 지견을 발견하여, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.
본 발명에 의하면, 소정 형상으로 성형되어 있는 기재와, 그 표면에 설치되어 있는 액막을 갖는 구조체로서, 해당 액막 상에는, 해당 액막을 형성하는 액체에 비상용인 액체의 액적이 분포되어 있는 것을 특징으로 하는 구조체가 제공된다.
본 발명의 구조체에 있어서는
(1) 상기 액적은, 상기 액막 표면에, 상기 비상용인 액체를 분무함으로써 형성되어 있는 것,
(2) 상기 액막을 형성하는 액체를 상기 기재 표면에 분무하는 동시에, 해당 기재 표면에 상기 비상용인 액체를 분무함으로써, 상기 액적이 형성되어 있는 것,
(3) 상기 액막을 형성하는 액체가 식용유 또는 물이고, 상기 액적이 물 또는 식용유에 의해 형성되어 있는 것,
(4) 상기 액막을 형성하는 액체가 식용유이고, 상기 액적이 물에 의해 형성되어 있는 것,
(5) 상기 기재가 용기인 것,
(6) 상기 용기가 유화물을 내용물로서 수용할 수 있는 것인 것,
(7) 상기 유화물이 마요네즈 같은 식품인 것이 바람직하다.
또, 본 발명에 의하면, 상기 구조체의 제조 방법으로서,
소정 형상으로 성형되어 있는 기재를 준비하는 공정;
해당 기재 표면에, 액막을 설치하는 공정;
상기 액막을 형성하는 액체와는 비상용인 액체를 분무하는 공정;
을 포함하는 제조 방법이 제공된다.
또, 본 발명의 제조 방법에 있어서는
(1) 상기 액막을 설치하는 공정이, 해당 액막을 형성하고 있는 액체를 분무함으로써 행하여지는 것,
(2) 상기 액막을 설치하는 공정 후에, 상기 비상용인 액체를 분무하는 공정을 행하는 것,
(3) 상기 액막을 설치하는 공정과 상기 비상용인 액체를 분무하는 공정을 동시에 행하는 것, 이라는 수단을 적합하게 채용할 수 있다.
본 발명의 구조체에 있어서는, 예를 들면, 마요네즈 같은 식품 등의 점조한 유화물에 대해 뛰어난 미끄러짐성을 나타낼 뿐만 아니라, 이 미끄러짐성이 장기간에 걸쳐 안정되게 발휘된다.
예를 들면, 후술하는 실시예 1에 의하면, 기재 표면(다이렉트 블로우 용기의 내면)에 형성되어 있는 식용유의 액막 표면에, 식용유와는 비상용인 물의 액적이 분무되어 있는 본 발명의 구조체에서는, 마요네즈 같은 식품을 충전하고, 상온에서 1주일간 보관 후, 신속하게 내용물(마요네즈 같은 식품)의 거의 전량을 배출시킬 수 있다(초기 미끄러짐성이 높다). 게다가, 이 내용물을 충전한 후, 약 2개월 보관한 후에도, 초기와 같이, 내용물의 거의 전량을 배출할 수 있다(경시(經時) 미끄러짐성이 높다).
이것에 대해, 물을 사용하지 않고, 식용유만으로 액막을 형성한 비교예 1에서는, 본 발명과 동일한 정도의 초기 미끄러짐성을 나타내고 있지만, 상기와 같은 기간 경과 후의 경시 미끄러짐성은 크게 저하하여, 용기 내에 잔존하는 내용물량이 많아져 있다.
이와 같이, 본 발명에서는, 액막 표면에, 해당 액막을 형성하는 액체와는 비상용인 액체의 액적을 분포시켜둠으로써, 유화물에 대한 미끄러짐성의 지속성이 얻어지는 것이지만, 그 이유에 대해서 본 발명자 등은 다음과 같이 추정하고 있다.
즉, 식용유 등의 유분만으로 액막을 형성한 경우, 이 액막 상을 유화물이 흐르면, 액막 중의 유분이 액막 상의 유화물 중으로 서서히 확산되어 가서, 액막이 소실되어 간다. 이 때문에, 미끄러짐성이 불충분해질 뿐만 아니라, 그 미끄러짐성도 시간 경과와 함께 저하해 간다. 이것은, 액막을 에멀전(계면활성제로 대표되는 유화제를 이용한 분산액)에 의해 형성한 경우도 마찬가지이다. 즉, 에멀전으로 이루어지는 액막에 있어서는, 액막 중의 물은 계면활성제(유화제)에 의해 안정화되어 있기 때문에, 안정되게 액막 내부에 존재하게 되어, 액막 표면은 유분으로 형성되어 있다고 생각된다. 이 경우, 유화물은 액막을 형성하고 있는 성분 중 유분과 접촉하게 되어, 액막을 형성하고 있는 에멀전 중의 유분이 액막 상을 통과하는 유화물 중으로 들어가져 소실되어 가며, 이 결과, 미끄러짐성은 시간 경과와 함께 저하되어 가게 된다.
이것에 대해, 본 발명에 따라 액막에, 해당 액막을 형성하고 있는 액체와 비상용인 액체의 액적(예를 들면 수적(水滴))이 분포하고 있는 경우에는, 이 위를 흐르는 유화물과 액막의 사이에 액적이 개재하게 된다. 이러한 액적의 존재가, 액막을 형성하고 있는 액체의 유화물로의 흡수를 억제하고 있기 때문에, 해당 액막에 의한 유화물에 대한 미끄러짐성의 경시적 저하가 유효하게 회피되는 것이라고 생각된다.
또, 상기 액적은, 액막을 형성하고 있는 액체와는 비상용이기 때문에, 해당 액막에 흡수되지 않아, 해당 액막에 대해 큰 미끄러짐성을 나타낸다. 이 때문에, 액적을 사이에 두고 유화물이 액막 상을 흐를 때, 해당 액막이 나타내는 유화물에 대한 미끄러짐성에 더해, 이 액적이 미끄러짐제로서 기능하게 되어, 유화물에 대해, 매우 뛰어난 미끄러짐성이 발현하는 것이라고 생각된다.
또한, 본 발명의 구조체, 특히 용기에 있어서는, 예를 들면, 식용유에 의한 액막을 형성하고, 이 액막 상에 수적을 분포시킬 때, 액막을 형성하기 직전 및 수적을 분포하기 직전의 단계에서, 식용유 및 물(수적)에 대해 가열 살균 등의 열처리를 행할 수 있다는 이점이 있다.
예를 들면, 본 발명자 등은, 먼저, 식용유와 물의 현탁 분산액에 의해 기재 표면에 액막이 형성되어 있는 구조체를 먼저 제안하고 있다(일본국 특원 2015-86083호). 이러한 구조체도, 본 발명과 마찬가지로, 유화물에 대한 미끄러짐성을 나타내며, 또한 미끄러짐성의 경시적 안정성도 뛰어나다. 현탁 분산액에 의한 액막에서는 물의 상(相) 분리에 의해, 액막 상에 수적이 분포하고 있는 것에 가까운 표면 구조가 형성되기 때문이다. 그런데, 이 선원의 구조체나, 또는 액막이 유화물로 형성되어 있는 바와 같은 구조체에서는, 현탁 분산액(또는 유화액)에 대한 가열 살균 등의 열처리를 액막 형성 직전에 행할 수 없다. 액막을 형성하고 있는 현탁 분산액은, 가열에 의해 상 분리가 즉시 생겨 버리기 때문이다. 따라서, 현탁 분산액에 의해 기재 표면에 액막이 형성되어 있는 구조체를 식품의 용기에 이용할 경우, 현탁 분산액(또는 유화액)을 작성하기 전에, 가열 살균 등의 열처리를 행하고, 혼합하여 현탁 분산액을 작성할 때부터 액막 형성까지 살균한 상태를 유지할 필요가 있어 현탁 분산액의 관리가 매우 어려운 것이었다.
그런데, 본 발명에서는, 액막의 형성 및 액적 분포의 직전에, 액막 및 액적을 가열 살균 등의 열처리를 행할 수 있고, 그 후, 즉시 액막 및 액적을 형성하여, 상술한 미끄러짐성과, 그 경시적 안정성을 확보할 수 있다. 특히, 액막 형성 직전에 가열 살균을 행할 수 있는 본 발명의 구조체는, 위생면에서의 관리가 용이해지며, 마요네즈 같은 식품 등의 유화물을 수용하는 용기로서 매우 유용하다.
도 1은 본 발명의 구조체의 표면 형태를 설명하기 위한 개략 측단면도이다.
도 2는 본 발명의 구조체의 적합한 형태인 다이렉트 블로우 보틀의 형태를 나타내는 도면이다.
도 1을 참조하여, 전체로서 10으로 나타내는 본 발명의 구조체는, 소정 형상으로 성형되어 있는 기재(1)와, 그 표면에 형성되어 있는 액막(3)을 갖고 있고, 이 액막(3) 상에, 액막(3)을 형성하고 있는 액체(예를 들면 식용유)에 비상용성인 액체(예를 들면 물)에 의한 액적(5)이 분포되어 있으며, 이와 같은 구조체(10)의 표면 상에 점조한 물질(유화물)(7)이 접촉되어 존재한다.
즉, 본 발명의 구조체(10)에서는, 점조한 물질(7)과 액막(3)의 사이에 액적(5)이 개재되도록 분포하게 되고, 액막(3)을 형성하고 있는 액체의 점조한 물질(7) 중으로의 흡수가 이 액적(5)에 의해 유효하게 억제되게 된다. 게다가, 이 액적(5)은, 액막(3)을 형성하고 있는 액체에 비상용성이기 때문에, 이 액막(3)에 대해 높은 미끄러짐성을 나타낸다. 이 결과, 점조한 물질(7)이, 이 액막(3) 위를 흐를 때, 액막(3)이 나타내는 미끄러짐성과 동시에, 액적(5)이 나타내는 미끄러짐성도 발휘되며, 이 결과, 점조한 물질(7)에 대해 매우 높은 미끄러짐성이 얻어지고, 액막(3)의 소모(액막(3)을 형성하고 있는 액체의 물질(7)로의 흡수)에 의한 미끄러짐성의 경시적 저하도 유효하게 억제된다.
기재(1)는, 그 표면에 액막(3)을 홀딩하는 것이 가능한 한, 그 재질은 특별히 제한되지 않고, 수지제, 유리제, 금속제 등의 임의의 재질에 의해 용도에 따른 형태를 갖고 있으면 된다.
점조한 물질, 특히, 유화물에 대해, 지속적으로 뛰어난 미끄러짐성이 발휘된다는 관점에서, 이러한 기재(1)는, 유화물을 흘리기 위한 배관이나 유화물이 수용된 용기나 용기 뚜껑 등의 형태를 갖고 있는 것이 적합하고, 이와 같은 유화물과 접촉하는 면에, 상기의 액막(3)이 형성되고, 또한 그 액막(3)과 유화물의 사이에 액적(5)이 개재되도록 분포하고 있는 것이 적합하다.
또, 특히 액막(3)을 홀딩한다는 관점에서, 기재(1)의 표면(액막(3)의 하지면(下地面))은 합성수지제인 것이 가장 적합하다.
이와 같은 합성수지(이하, 하지 수지라고 부른다)는, 성형 가능한 임의의 열가소성 수지나 열경화성 수지이면 되지만, 일반적으로는, 성형이 용이하고 또한 액막 중의 유분(식용유)을 안정되게 홀딩할 수 있다는 관점에서, 열가소성 수지인 것이 바람직하다.
이와 같은 열가소성 수지로는, 예를 들면, 이하의 것을 예시할 수 있다.
올레핀계 수지, 예를 들면, 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리1-부텐, 폴리4-메틸-1-펜텐 또는 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 4-메틸-1-펜텐 등의 α-올레핀끼리의 랜덤 또는 블록 공중합체, 환상 올레핀 공중합체 등;
에틸렌·비닐계 공중합체, 예를 들면, 에틸렌·초산비닐 공중합체, 에틸렌·비닐알코올 공중합체, 에틸렌·염화비닐 공중합체 등;
스티렌계 수지, 예를 들면, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체, ABS, α-메틸스티렌·스티렌 공중합체 등;
비닐계 수지, 예를 들면, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 염화비닐·염화비닐리덴 공중합체, 폴리아크릴산메틸, 폴리메타크릴산메틸 등;
폴리아미드 수지, 예를 들면, 나일론 6, 나일론 6-6, 나일론 6-10, 나일론 11, 나일론 12 등;
폴리에스테르 수지, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 및 이들의 공중합 폴리에스테르 등;
폴리카보네이트 수지;
폴리페닐렌옥사이드 수지;
생분해성 수지, 예를 들면, 폴리 유산 등;
물론, 성형성이 손상되지 않는 한, 이들의 열가소성 수지의 혼합물을, 하지 수지로서 사용할 수도 있다.
본 발명에 있어서는, 상기의 열가소성 수지 중에서도, 점조한 내용물을 수용하는 용기 소재로서 사용되고 있는 올레핀계 수지나 폴리에스테르 수지가 적합하고, 올레핀계 수지가 최적이다.
즉, 올레핀계 수지는, PET 등의 폴리에스테르 수지와 비교하여 유리 전이점(Tg)이 낮고, 실온하에서의 분자의 운동성이 높기 때문에 유막을 형성하는 성분 중의 식용유의 일부가 내부로 침투하여, 이것을 표면에 안정되게 홀딩한다는 점에서 최적이다.
또한, 올레핀계 수지는, 가요성이 높아, 후술하는 다이렉트 블로우 성형에 의한 짜냄 용기(스퀴즈 보틀)의 용도로도 사용되고 있고, 본 발명을 이와 같은 용기에 적용한다는 관점에서도 올레핀계 수지는 적합하다.
또, 이러한 기재(1)는, 상기와 같은 열가소성 수지의 단층 구조여도 되고, 상기 열가소성 수지와 종이의 적층체여도 되며, 더 나아가 복수의 열가소성 수지가 조합된 다층 구조를 갖는 것이어도 된다.
특히 기재(1)가 용기의 형태를 갖는 경우에 있어서, 내면이 올레핀계 수지 또는 폴리에스테르 수지로 형성되어 있는 경우에는, 중간층으로서, 적절히 접착제 수지의 층을 개재하여, 산소 배리어층이나 산소 흡수층을 적층하고, 추가로, 내면을 형성하는 하지 수지(올레핀계 수지 또는 폴리에스테르 수지)와 동종의 수지가 외면측에 적층된 구조를 채용할 수 있다.
이러한 다층 구조에서의 산소 배리어층은, 예를 들면 에틸렌-비닐알코올 공중합체나 폴리아미드 등의 산소 배리어성 수지에 의해 형성되는 것이고, 그 산소 배리어성이 손상되지 않는 한에 있어서, 산소 배리어성 수지에 다른 열가소성 수지가 혼합되어 있어도 된다.
또, 산소 흡수층은, 일본국 특개 2002-240813호 등에 기재되어 있는 바와 같이, 산화성 중합체 및 전이금속계 촉매를 포함하는 층이고, 전이금속계 촉매의 작용에 의해 산화성 중합체가 산소에 의한 산화를 받고, 이것에 의해, 산소를 흡수하여 산소의 투과를 차단한다. 이와 같은 산화성 중합체 및 전이금속계 촉매는, 상기의 일본국 특개 2002-240813호 등에 상세하게 설명되어 있으므로, 그 상세는 생략하지만, 산화성 중합체의 대표적인 예는, 제 3 급 탄소원자를 갖는 올레핀계 수지(예를 들면 폴리프로필렌이나 폴리부텐-1 등, 또는 이들의 공중합체), 열가소성 폴리에스테르 또는 지방족 폴리아미드; 크실릴렌기 함유 폴리아미드 수지; 에틸렌계 불포화기 함유 중합체(예를 들면 부타디엔 등의 폴리엔으로부터 유도되는 중합체); 등이다. 또, 전이금속계 촉매로는, 철, 코발트, 니켈 등의 전이금속의 무기염, 유기산염 또는 착염이 대표적이다.
각 층의 접착을 위해 사용되는 접착제 수지는 그 자체 공지이며, 예를 들면, 말레인산, 이타콘산, 푸마르산 등의 카르본산 또는 그 무수물, 아미드, 에스테르 등으로 그래프트 변성된 올레핀 수지; 에틸렌-아크릴산 공중합체; 이온 가교 올레핀계 공중합체; 에틸렌-초산비닐 공중합체; 등이 접착성 수지로서 사용된다.
상술한 각 층의 두께는, 각 층에 요구되는 특성에 따라 적절한 두께로 설정되면 된다.
또한, 상기와 같은 다층 구조의 구조체를 성형할 때에 발생하는 버(burr) 등의 스크랩을 올레핀계 수지 등의 버진(virgin) 수지와 혼합으로 한 리그라인드(regrind)층을 내층으로서 설치하는 것도 가능하고, 올레핀계 수지 또는 폴리에스테르 수지에 의해 용기 내면이 형성된 용기에 있어서, 그 외면을 폴리에스테르 수지 또는 올레핀계 수지에 의해 형성하는 것도 물론 가능하다.
본 발명에 있어서, 상기와 같은 기재(1)의 표면에 설치되는 액막(3)은, 점조한 물질(7)(유화물)에 대해 미끄러짐성을 나타내는 액체로 형성된다.
이와 같은 액체로는, 유동 파라핀 등의 탄화수소계 액체, 불소계 액체, 실리콘 오일, 식용유 등의 친유성 액체나, 물, 이온수 등의 친수성 액체를 들 수 있고, 유화물과 같은 점조한 물질(7)에 대해, 모두 미끄러짐성을 높일 수 있다.
이와 같은 액체 중에서도, 특히 점도가 높아 기재(1)의 표면에 홀딩하기 쉽다는 관점에서, 친유성 액체, 특히 식용유가 가장 적합하다.
즉, 식용유는, 대기압하에서의 증기압이 작은 불휘발성의 액체이며, 또한 점도가 적당히 높기 때문에, 성형체(1)의 표면으로부터 흘러 내리기 어려울 뿐만 아니라, 특히 올레핀계 수지에 대한 접촉각이 낮아, 올레핀계 수지에 의해 형성되어 있는 표면으로 퍼지기 쉽고, 게다가, 마요네즈 같은 식품 등의 식품과 접촉하고, 혼입한 경우에도 전혀 문제를 발생하지 않는다는 이점이 있다.
이와 같은 식용유로는, 대두유, 유채유, 올리브 오일, 미유(米油), 옥수수유, 홍화유, 참기름, 팜유, 피마자유, 아보카도유, 코코넛유, 아몬드유, 호두유, 헤이즐유, 샐러드유 등을 예시할 수 있으며, 이들은 혼합하여 사용하는 것도 가능하다.
특히, 액막(3)의 하지가 되는 기재(1)의 표면에 따라, 그 표면에 대한 실온(25℃)에서의 접촉각이 작은 것, 예를 들면 38도 이하, 특히 25도 이하의 것을 선택하고, 사용하는 것이 바람직하다.
또, 식용유의 종류에 따라서는, 액막(3) 상을 통과하는 물질과 상용(혼합)하기 쉬운 것이 있지만, 이와 같은 경우는, 다른 식용유로부터, 액막(3) 상을 통과하는 물질과 상용하지 않는 것을 선택하여 사용하면 된다. 특히, 상기에서 예시한 식용유는 마요네즈 같은 식품에 대해서도 모두 비상용성이다.
상기의 액막(3)은, 일반적으로, 액량이 0.74∼2.59mg/㎠ 정도가 되는 두께로 기재(1)의 표면에 형성된다. 액량이 너무 많으면, 액 흘러내림 등을 일으키기 쉽고, 예를 들면, 이하에 서술하는 액적(5)을 액막(3) 상에 형성했을 때, 액적(5)이 액막(3)을 형성하는 액체와 함께 탈락해 버릴 우려가 있다. 또, 액막(3)을 형성하는 액량이 적어지면, 액막(3)에 의한 미끄러짐성이 충분히 발휘되지 않아, 점조한 물질(7)에 대한 미끄러짐성이 불만족스러울 우려가 있다.
상기의 액막(3)은, 소정 형상으로 성형된 기재(1)의 표면에, 기재(1)의 형태에 따라, 디핑, 스프레이 분무 등의 도포에 의해 형성할 수도 있고, 기재(1)의 표면이 합성수지제인 경우에는, 액막(3)을 형성하는 액체의 종류에 따라서는, 기재(1)의 표면을 형성하는 합성수지와 해당 액체를 혼합하고 압출(押出) 성형 등에 의해 형성하여 기재 표면에 해당 액체를 블리딩시킬 수도 있다. 또, 기재 표면은 조면(粗面)이면 된다. 표면에 미립자(금속 산화물이나 폴리머 입자)나 다공질체, 결정성 첨가제 등을 코팅하여 요철면을 형성할 수도 있고, 블래스트, 플라스마, 코로나, 전사 등의 표면 처리와 조합해도 된다.
본 발명에 있어서, 상기의 액막(3)에 분포하는 액적(5)은 액막(3)을 형성하는 액체와 비상용인 액체에 의해 형성된다. 즉, 상술한 액막(3)이, 식용유 등의 친유성 액체에 의해 형성되어 있는 경우에는, 액적(5)은 물로 대표되는 친수성 액체에 의해 형성되고, 액막(3)이 친수성 액체에 의해 형성되어 있는 경우에는, 액적(5)은 친유성 액체에 의해 형성된다. 특히, 본 발명에서는, 앞에서도 서술한 바와 같이, 액막(3)이 식용유로 형성되고, 액적(5)이 물로 형성되어 있는 것이 최적이다.
즉, 이와 같은 액적(5)이 액막(3)에 분포됨으로써, 액막(3)을 형성하고 있는 액체의 유화물의 형태를 취하고 있는 점조한 물질(7) 중으로의 흡수가 유효하게 억제되며, 액막(3)의 미끄러짐성의 경시적 저하가 유효하게 억제되어, 장기에 걸쳐 액막(3)의 미끄러짐성이 안정되게 발휘되게 된다.
또, 액막(3)에 분포하는 액적(5)은, 액막(3)을 형성하는 액체와 비상용인 액체이기 때문에, 액막(3)에 대해 높은 미끄러짐성을 나타내고, 이 결과, 이 위를 점조한 물질(7)이 흐를 때, 이 액적(5)은 액막 상을 물질(7)과 함께 액막(3) 상을 흐르며, 이 결과, 점조한 물질(7)에 대해 매우 높은 미끄러짐성이 발휘된다.
본 발명에 있어서, 상기의 액적(5)은, 액막(3) 상에 안정되게 분포한다는 관점에서, 예를 들면, 직경이 62㎛ 이하, 특히 30∼50㎛의 소적(小滴)인 것이 바람직하다. 액적(5)의 지름이 너무 크면, 액적(5)끼리가 합일해 버리고, 이 결과, 액막(3) 상을 액적(5)이 흘러내려 버린다는 문제를 일으키기 쉽기 때문이다.
또, 상기와 같은 작은 지름의 액적(5)을 분포시킨다는 관점에서, 액막(3)과 함께 존재하는 액적(5)의 토털 액량은 0.44∼1.35mg/㎠ 정도인 것이 바람직하고, 예를 들면, 이와 같은 양의 액체를 액막(3) 상에 분무함으로써, 액적(5)을 형성할 수 있다.
상술한 설명으로부터 이해되는 바와 같이, 상기와 같은 표면 구조를 갖는 본 발명의 구조체(10)는, 용도의 형상으로 성형된 기재(1) 상에 액막(3)을 형성하고, 이와 같은 액막(3) 상에, 액막(3)을 형성하는 액체와는 비상용인 액체를 분무하여, 액막(3) 상에 액적(5)을 분포시킴으로써 제조해도 된다.
이 경우, 기재(1)를 성형할 때에, 그 표면을 형성하는 수지 재료에, 액막(3)을 형성하는 액체를 혼합해 두어, 기재(1)의 성형과 동시에, 액막(3)을 형성할 수도 있다.
또는, 기재(1) 상에 액막(3)과 액막(3)을 형성하는 액체와는 비상용인 액체를 동시에 분무하여 액막(3)과 액적(5)을 형성시킴으로써, 구조체(10)를 제조해도 된다.
또한, 액막(3)과 액적(5)을 구성하는 액체는, 액막(3)과 액적(5)을 형성하기 직전까지, 적당한 온도로 가열하여 살균 처리할 수도 있다.
이와 같이 하여 제조되는 본 발명의 구조체(10)는, 유화물에 대한 미끄러짐성이나 그 지속성이 뛰어나기 때문에, 유화물이 액막(3)과 접촉하여 흐르는 바와 같은 용도에 유효하게 적용되고, 특히 유화물이 수용되는 용기로서 사용되는 것, 즉, 기재(1)가 용기의 형태를 갖고 있는 것이, 본 발명의 이점을 최대한으로 향수할 수 있다는 점에서 최적이다.
이와 같은 용기의 형상은, 특별히 제한되지 않고, 컵 또는 컵 형상, 보틀 형상, 주머니 형상(파우치), 시린지(syringe) 형상, 항아리 형상, 트레이 형상 등, 용기 재질에 따른 형태를 갖고 있으면 되고, 연신 성형되어 있어도 된다.
특히 합성수지제 용기에서는, 상술한 표면(내용물과 접촉하는 내면)을 갖는 전(前)성형체를 그 자체 공지의 방법에 의해 성형하고, 이것을 히트 시일에 의한 필름의 붙임, 플러그 어시스트 성형 등의 진공 성형, 블로우 성형 등의 후가공에서 용기의 형태를 갖는 기재(1)를 제작하며, 이 기재(1) 표면에 상술한 방법에 의해 액막(3)을 형성하고, 또한 액막(3) 상에 액적(5)을 분포시키고, 마지막으로, 내용물인 유화물(점조한 물질(7))을 충전함으로써, 사용에 제공된다.
특히, 상기와 같은 유화물의 충전압에 의해, 액막(3) 상에 형성되어 있는 액적(5)은 액막(3)으로부터 낙하하지 않고 안정되게 홀딩된다.
도 2에는, 본 발명의 구조체(10)의 가장 적합한 형태인 다이렉트 블로우 보틀이 나타내어져 있다.
도 2에 있어서, 전체로서 10으로 나타내어지는 이 구조체는 보틀로서 사용되고, 나사산을 구비한 네크부(11), 숄더부(13)를 거쳐 네크부(11)로 이어지는 몸통부 벽(15) 및 몸통부 벽(15)의 하단을 막고 있는 바닥 벽(17)을 갖고 있으며, 이와 같은 보틀의 내면에 상술한 액막(3)이 형성되고, 또한 분무에 의해 액적(5)이 형성되게 된다. 이러한 보틀(10)은, 내용물이 충전된 후, 그 마우스부(네크부(11) 상단)가 알루미늄 박(19) 등으로 시일되고, 이어서 캡(20)이 장착되어 판매에 제공된다.
상술한 본 발명의 구조체(10)는, 유화물에 대한 미끄러짐성이 뛰어나지만, 이와 같은 유화물로는, 유적(油滴)이 물 중에 분산되어 있는 수중유형(O/W형) 유화물이나, 수적이 기름 중에 분산되어 있는 유중수적형(W/O형) 등이 있고, 예를 들면, 마요네즈라고 일컬어지는 고지질 식품부터 저지질의 마요네즈 식품 등, 여러 가지 유화물에 적용할 수 있다.
그런데, 본 발명자 등의 실험에 따르면, 유분이 적은 유화물일수록, 미끄러짐성 향상 효과를 얻기 어렵고, 게다가 미끄러짐성의 경시 저하가 큰 경향이 있으며, 본 발명은, 이와 같은 유화물에 대해서도, 뛰어난 미끄러짐성과 지속성을 나타내기 때문에, 저지질의 유화물에 본 발명을 적용하는 것이 가장 바람직하다.
예를 들면 지질 함량이 50% 이하의 마요네즈 같은 식품, 샐러드 크리미 드레싱, 그 외의 반고체상 드레싱으로서, 특히 점도(23℃)가 500mPa·s 이상인 고점성의 페이스트상의 유화물을 수용하는 용기에, 본 발명은 가장 적합하게 적용된다.
실시예
본 발명을 다음의 실험예로서 설명한다.
각 실시예, 비교예에서 사용한 용기, 액체, 내용물은 다음과 같다.
<용기>
하기의 층 구성을 갖는 다층 구조를 갖고, 또한 내용량 400g의 다층 다이렉트 블로우 보틀을 제공했다.
내층: 저밀도 폴리에틸렌 수지(LDPE)
중간층: 에틸렌-비닐알코올 공중합체(EVOH)
외층: 저밀도 폴리에틸렌 수지(LDPE)
접착층(내외층과 중간층의 사이): 산 변성 폴리올레핀
<액체(액막과 액적)>
식용유: 중쇄 지방산 첨가 샐러드유
    (점도 33mPa·s(25℃)·접촉각 18도)
물: 순수(純水)
표 1에 나타내는 양의 식용유와 물을, 규정의 도포량을, 에어 스프레이를 이용하여 용기의 내면에 균일하게 되도록, 식용유를 분무하고 나서 물을 분무, 또는 식용유와 물의 각각을 동시에 분무했다.
<내용물>
알(egg) 1개(50g)와 식초 15cc와 소금 2.5cc를 섞은 후, 추가로 식용유 150cc를 혼합하여, 실험용의 마요네즈 같은 식품을 만들었다. 각 실시예, 비교예에서는, 필요량의 내용물을 만들어 사용했다.
또, 각 실시예, 각 비교예의 내용물을 이용한 미끄러짐성의 평가 방법은 다음과 같다.
<미끄러짐성 평가>
보틀 내에, 분무 노즐을 바닥까지 삽입하고, 액체를 분무하면서 끌어올림으로써 보틀 바닥부부터 측벽 전면(全面)에 도포했다. 이 용기 내면에 분산액이 형성되어 있는 보틀 내에, 내용물인 마요네즈 같은 식품을 상법(常法)으로 400g 충전하고, 보틀 마우스부를 알루미늄 박으로 히트 시일하고, 캡으로 밀봉하여 충전 보틀을 얻었다.
내용물이 충전된 충전 보틀을 23℃에서 1주일간 보관했다(초기 보틀).
표 1에 나타내는 각 보관 기간·온도에서 보관된 보틀에 대해서, 몸통부를 눌러, 보틀 마우스부를 통하여 내용물을 끝까지 짜낸 후, 이 보틀 내에 공기를 넣어 형상을 복원시켰다.
이어서, 이 보틀을 거꾸로 세워(마우스부를 하측으로 하여) 1시간 보관한 후의 보틀 몸통부 벽의 내용물 미끄러짐성의 정도(몸통부 벽에 내용물이 부착하고 있지 않은 정도)를 측정하고, 다음 식으로 내용물 부착률을 계산했다.
내용물 부착률(%)
=(내용물이 부착되어 있는 표면적/보틀 몸통부 벽 표면적)×100
상기에서 계산된 내용물 부착률로부터, 미끄러짐성을 다음 기준으로 평가했다.
○: 내용물 부착률이 10% 미만
△: 내용물 부착률이 10% 이상이고 50% 미만
×: 내용물 부착률이 50% 이상
[실시예 1∼6]
성형한 보틀에, 식용유와 물을 표 1 중의 비율, 도포량으로 도포하고, 미끄러짐성을 평가했다. 도포 후의 보틀은, 식용유와 물이 혼합된 백탁한 액막을 홀딩하고 있었다.
[비교예 1]
성형한 보틀에, 식용유만을 표 1 중의 도포량으로 도포하고, 미끄러짐성을 평가했다. 도포 후의 보틀은, 투명(식용유)의 액막을 홀딩하고 있었다.
[비교예 2]
성형한 보틀에, 물을 도포하고, 식용유를 도포했다. 도포한 물은 보틀의 바닥에 고이고, 나중에 분무한 식용유인 투명의 액막이 보틀에 홀딩되었다. 물이 들어간 보틀에서 미끄러짐성 평가를 행하였다.
[표 1]
Figure pct00001
이 결과, 보틀의 내면에, 물이 분포된 식용유에 의한 액막을 형성함으로써, 내용물의 미끄러짐성이 향상되고, 고온에서 장기 보관한 후라도, 미끄러짐성을 유지하고 있으므로, 액적(물)이 분포된 액막(식용유)을 내면에 도포하여 액막을 형성한 성형체는 내용물의 미끄러짐성이 뛰어나며, 장기간 성능을 유지하고 있는 것을 알 수 있다.
또, 물을 먼저 분무하고, 식용유를 분무해도, 보틀에 물은 홀딩되어 있지 않기 때문에, 식용유뿐인 것과 같은 액막밖에 형성할 수 없는 것도 확인할 수 있었다.
1: 기재 3: 액막
5: 액적 7: 점조한 물질(유화물)
10: 구조체 11: 네크부
13: 숄더부 15: 몸통부 벽
17: 바닥 벽

Claims (12)

  1. 소정 형상으로 성형되어 있는 기재(基材)와, 그 표면에 설치되어 있는 액막을 갖는 구조체로서, 상기 액막 상에는, 상기 액막을 형성하는 액체에 비상용(非相溶)인 액체의 액적이 분포되어 있는 것을 특징으로 하는 구조체.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 액적은, 상기 액막 표면에, 상기 비상용인 액체를 분무함으로써 형성되어 있는 구조체.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 액막을 형성하는 액체를 상기 기재 표면에 분무하는 동시에, 상기 기재 표면에 상기 비상용인 액체를 분무함으로써, 상기 액적이 형성되어 있는 구조체.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 액막을 형성하는 액체가 식용유 또는 물이고, 상기 액적이 물 또는 식용유에 의해 형성되어 있는 구조체.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 액막을 형성하는 액체가 식용유이고, 상기 액적이 물에 의해 형성되어 있는 구조체.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 기재가 용기인 구조체.
  7. 제 5 항에 있어서,
    상기 용기가 유화물을 내용물로서 수용할 수 있는 것인 구조체.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 유화물이 마요네즈 같은 식품인 구조체.
  9. 제 1 항에 기재한 구조체의 제조 방법으로서,
    소정 형상으로 성형되어 있는 기재를 준비하는 공정;
    상기 기재 표면에, 액막을 설치하는 공정;

    상기 액막을 형성하는 액체와는 비상용인 액체를 분무하는 공정;
    을 포함하는 제조 방법.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 액막을 설치하는 공정이, 상기 액막을 형성하고 있는 액체를 분무함으로써 행하여지는 구조체의 제조 방법.
  11. 제 9 항에 있어서,
    상기 액막을 설치하는 공정 후에, 상기 비상용인 액체를 분무하는 공정을 행하는 구조체의 제조 방법.
  12. 제 9 항에 있어서,
    상기 액막을 설치하는 공정과 상기 비상용인 액체를 분무하는 공정을 동시에 행하는 구조체의 제조 방법.
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