CN107706396A - 一种氧化物复合硅酸锰锂正极材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种氧化物复合硅酸锰锂正极材料，由铟锡氧化物与硅酸锰锂复合而成，铟锡氧化物的质量为氧化物复合硅酸锰锂正极材料质量的8%‑20%。本发明还提供了上述氧化物复合硅酸锰锂正极材料的制备方法，将预先制得的铟锡氧化物按一定质量百分数与乙酸锂、乙酸锰、正硅酸四乙酯、柠檬酸混合，采用溶胶凝胶法进行反应得到凝胶，真空干燥后研磨，在惰性气氛下焙烧得到黑色的复合材料。将所制得的材料进行物理性能表征并制作成电池进行电化学性能测试。测试结果表明经过这一方法改性过后的硅酸锰锂正极材料在比容量和倍率性能上都有了较大的提高。

Description

一种氧化物复合硅酸锰锂正极材料及其制备方法
技术领域
本发明属于材料化学领域，涉及一种锂离子电池，具体来说是一种氧化物复合硅酸锰锂正极材料及其制备方法。
背景技术
随着人类社会的迅速发展，对能源需求越来越大，而化石燃料的枯竭也倒逼人们减少对传统能源的依赖，转而开发新能源，新能源对于储能装置及技术的要求也越来越高；同时电子设备的广泛应用也对电池性能的提高愈发渴求。高比能量、长寿命是锂离子电池技术革新的目标。目前商用的正极材料以LiCoO2为主，然而LiCoO2中钴金属资源短缺而且有毒。而自从LiFePO4材料面世以来，聚阴离子正极材料一直是研究的重点，Li2MnSiO4更是受到人们的广泛关注。
Li2MnSiO4属于正硅酸盐材料，1个Li2MnSiO4分子理论上能够可逆脱嵌2个Li+，理论比容量高达333mAh/g；材料的放电电压较高；价格低廉，对环境无害。
然而由于Li2MnSiO4材料电子电导率过低和容量衰减迅速是桎梏其发展的两因素，对其进行导电碳层的包覆可以一定程度上提升其电子电导率。循环容量衰减迅速主要是由于它在循环过程中材料的结构发生了不可逆的转变，离子掺杂和氧化物包覆是稳定其晶体结构提升容量增强倍率性能的有效途径。
发明内容
针对现有技术中的上述技术问题，本发明提供了一种氧化物复合硅酸锰锂正极材料及其制备方法，所述的这种氧化物复合硅酸锰锂正极材料及其制备方法要解决现有技术中的Li2MnSiO4材料电子电导率过低和容量衰减迅速的技术问题。
本发明提供了一种氧化物复合硅酸锰锂正极材料，其特征在于：由铟锡氧化物与硅酸锰锂复合而成，所述的铟锡氧化物的质量为氧化物复合硅酸锰锂正极材料质量的8％-20％。
本发明还提供了上述的一种氧化物复合硅酸锰锂正极材料的制备方法，包括如下步骤：
1)一个采用共沉淀法制备铟锡氧化物的步骤，称取InCl3·4H2O、SnCl4·5H2O、聚乙烯吡咯烷酮，然后加入到一个容器中，加入去离子水溶解，使用NH3·H2O调节pH至7-9，在55-60℃的温度下恒温磁力搅拌1～3小时，然后先后用去离子水和乙醇离心清洗后得到白色物质；所述的InCl3·4H2O、SnCl4·5H2O、聚乙烯吡咯烷酮质量比在8:1:1至8.5:1:1之间；将所得白色物质在60-80℃的条件下干燥，然后在管式炉空气气氛下以3-4℃/min的速率升温至400-500℃，保持恒温4～6小时，待自然冷却降温得到淡黄色铟锡氧化物粉末；
2)一个采用溶胶凝胶法制备铟锡氧化物复合硅酸锰锂正极材料的步骤，称取C2H3O2Li·2H2O、C4H6MnO4·4H2O、柠檬酸和步骤1)获得的铟锡氧化物粉末，加入到另外一个容器中，然后加入去离子水溶解，再向溶液中加入无水乙醇和正硅酸四乙酯，均匀搅拌，然后密封，在60-68℃的温度下恒温水浴10～12h形成白色溶胶，再加热到75-80℃挥发，形成凝胶；所述的C2H3O2Li·2H2O、C4H6MnO4·4H2O、正硅酸四乙酯、柠檬酸、去离子水和无水乙醇的物料比为0.0124mol:0.0062mol:0.0062mol:0.45g:10ml:5ml,铟锡氧化物粉末的质量为C2H3O2Li·2H2O、C4H6MnO4·4H2O、正硅酸四乙酯投料质量总和的2％-5％；将所得凝胶放入真空干燥箱在80-95℃下干燥15-20小时，得到淡粉色干燥凝胶，将其研磨并在管式炉里煅烧，在氮气气氛下以3-4℃/min的升温速率加热至700-750℃，保持恒温8～12小时，自然冷却降温，得到黑色的铟锡氧化物复合硅酸锰锂正极材料。
进一步的，所用InCl3·4H2O由InN3O9·3H2O或者C6H9O6In·6H2O来代替；所述的SnCl4·5H2O可由SnN4O12来代替；所用NH3·H2O可由尿素、(NH4)2CO3或者NH4Cl来代替；所用聚乙烯吡咯烷酮可由聚乙烯醇、聚乙二醇来代替。
进一步的，所用的C2H3O2Li·2H2O可用LiOH·H2O或Li2CO3代替。
进一步的，所用的C4H6MnO4·4H2O可用MnCO3或MnN2O6·4H2O代替。
进一步的，所用的柠檬酸可用葡萄糖、蔗糖、尿素或抗坏血酸代替。
进一步的，所用无水乙醇体积为正硅酸四乙酯的3.5倍。
进一步的，所用的氮气可用氩气或氢氩混合气代替。
进一步的，步骤1)中，采用质量百分比浓度为10～28％的氨水溶液调节pH。
本发明将预先制得的铟锡氧化物(indium tin oxide ITO)按一定质量百分数与乙酸锂、乙酸锰、正硅酸四乙酯、柠檬酸混合，采用溶胶凝胶法进行反应得到凝胶，真空干燥后研磨，在惰性气氛下焙烧得到黑色的复合材料。
本发明通过硅酸锰锂与铟锡氧化物的复合提高了材料的电化学性能，经过改性后的材料相较于未经ITO复合的Li2MnSiO4在比容量、导电性以及倍率性能方面有着较大的提升。少量的ITO粒子与Li2MnSiO4复合使得元素铟和锡均匀分布于材料各处，得以使材料获得更稳定的循环性能、高优异的倍率性能。
将所制得的材料进行物理性能表征并制作成电池进行电化学性能测试。测试结果表明经过这一方法改性过后的硅酸锰锂正极材料在比容量和倍率性能上都有了较大的提高。
本发明和已有技术相比，其技术进步是显著的。经过本发明的方法制备的材料组装而成的电池在1.5V-4.8V范围内以0.05C倍率进行充放电测试首次放电容量可达141mAh/g，且相对于未经复合的材料所制备的锂离子电池具有更优的循环稳定性。
附图说明
图1是实施例1所得的未经铟锡氧化物复合的硅酸锰锂，实施例3、实施例4和实施例5所得的复合了铟锡氧化物硅酸锰锂的XRD图。
图2是实施例3所得复合了铟锡氧化物的硅酸锰锂材料的SEM图。
图3是实施例1所得未经铟锡氧化物复合的硅酸锰锂，实施例3所得复合了铟锡氧化物硅酸锰锂在0.05C下的首次充放电曲线。
图4是实施例3所得复合了铟锡氧化物硅酸锰锂在0.05C、0.1C、0.2C和0.5C下的循环性能图。
图5是实施例1所得的未经铟锡氧化物复合的硅酸锰锂，实施例3所得复合了铟锡氧化物硅酸锰锂的变倍率循环性能图。
具体实施方式
下面通过具体的实施例并结合附图对本发明进一步说明，在不脱离本发明构思之下做出的改变和变形也都在本发明的保护之下。
电池体系的装配：
a、将本发明所得的铟锡氧化物复合硅酸锰锂正极材料为原材料制备正极极片：
将铟锡氧化物复合硅酸锰锂材料、PVDF、乙炔黑按照活性物质正极材料：PVDF：乙炔黑的质量比为80:10:10的比例混合(其中PVDF预先以N-甲基吡硌烷酮(NMP)为溶剂配制成质量百分数为3％的溶液)，通过球磨混合搅拌制成均匀浆料，涂覆在铝箔上，并置于烘箱中干燥；
b、以商业锂片作为负极极片
c、采用上述的正、负极片，用含1M LiPF6/(EC(碳酸乙烯酯)+DMC(碳酸二甲酯)+EMC(碳酸甲基乙基酯)，其中EC：DMC：EMC体积比为1：1：1的有机溶液作为电解液，装配成纽扣电池进行电化学测试。
实施例1
(1)称取0.0124molC2H3O2Li·2H2O、0.0062molC4H6MnO4·4H2O、0.45g柠檬酸于容器中，加入10ml去离子水并在磁力搅拌器上搅拌溶解，再先后向溶液中加入5ml无水乙醇和0.0062mol(1.4ml)正硅酸四乙酯，搅拌均匀，然后将称量瓶密封，66℃恒温水浴10～12h后形成白色溶胶，再逐渐加热到75-80℃挥发，形成凝胶；
(2)将步骤(1)中所得凝胶放入真空干燥箱在80-95℃下干燥15-20小时，得到淡粉色干燥凝胶将其研磨并在管式炉里煅烧，在氮气气氛下以3-4℃/min的升温速率加热并保持恒温10小时，自然冷却降温，得到未经复合的硅酸锰锂粉末；
实施例2
(1)称取1.31gInCl3·4H2O、0.16gSnCl4·5H2O、0.16g聚乙烯吡咯烷酮(PVP)用去离子水溶于烧杯中，并使用NH3·H2O调节pH在7-9之间，恒温磁力搅拌2小时，先后用去离子水和乙醇离心清洗得到白色物质；将白色物质在鼓风干燥箱80℃干燥5小时，得到白色粉末，将粉末放入管式炉中在空气气氛下以3-4℃/min的升温速率加热至400℃保温5小时，待自然冷却降温后得到淡黄色铟锡氧化物ITO粉末。
(2)称取0.0124molC2H3O2Li·2H2O、0.0062molC4H6MnO4·4H2O、0.45g柠檬酸以及0.0815gITO粉末于容器中，加入10ml去离子水并在磁力搅拌器上搅拌溶解，再先后向溶液中加入5ml无水乙醇和0.0062mol(1.4ml)正硅酸四乙酯，搅拌均匀，然后将称量瓶密封，66℃恒温水浴10～12h后形成白色溶胶，再逐渐加热到75-80℃挥发，形成凝胶；
(3)将步骤(2)中所得凝胶放入真空干燥箱在80-95℃下干燥15-20小时，得到淡粉色干燥凝胶将其研磨并在管式炉里煅烧，在氮气气氛下以3-4℃/min的升温速率加热到750℃。并保持恒温10小时，自然冷却降温，得到铟锡氧化物复合的硅酸锰锂粉末，其中复合量为w＝2％；
实施例3
(1)称取1.31gInCl3·4H2O、0.16g SnCl4·5H2O、0.16g聚乙烯吡咯烷酮(PVP)用去离子水溶于烧杯中，并使用NH3·H2O调节pH在7-9之间，恒温磁力搅拌2小时，先后用去离子水和乙醇离心清洗得到白色物质；将白色物质在鼓风干燥箱80℃干燥5小时，得到白色粉末，将粉末放入管式炉中在空气气氛下以3-4℃/min的升温速率加热至400℃保温5小时，待自然冷却降温后得到淡黄色铟锡氧化物ITO粉末。
(2)称取0.0124molC2H3O2Li·2H2O、0.0062molC4H6MnO4·4H2O、0.45g柠檬酸以及0.1225g ITO粉末于容器中，加入10ml去离子水并在磁力搅拌器上搅拌溶解，再先后向溶液中加入5ml无水乙醇和0.0062mol(1.4ml)正硅酸四乙酯，搅拌均匀，然后将称量瓶密封，66℃恒温水浴10～12h后形成白色溶胶，再逐渐加热到75-80℃挥发，形成凝胶；
(3)将步骤(2)中所得凝胶放入真空干燥箱在80-95℃下干燥15-20小时，得到淡粉色干燥凝胶将其研磨并在管式炉里煅烧，在氮气气氛下以3-4℃/min的升温速率加热并保持恒温10小时，自然冷却降温，得到铟锡氧化物复合的硅酸锰锂粉末，其中复合量为w＝3％；
实施例4
(1)称取1.31gInCl3·4H2O、0.16g SnCl4·5H2O、0.16g聚乙烯吡咯烷酮(PVP)用去离子水溶于烧杯中，并使用NH3·H2O调节pH在7-9之间，恒温磁力搅拌2小时，先后用去离子水和乙醇离心清洗得到白色物质；将白色物质在鼓风干燥箱80℃干燥5小时，得到白色粉末，将粉末放入管式炉中在空气气氛下以3-4℃/min的升温速率加热至400℃保温5小时，待自然冷却降温后得到淡黄色铟锡氧化物ITO粉末。
(2)称取0.0124molC2H3O2Li·2H2O、0.0062molC4H6MnO4·4H2O、0.45g柠檬酸以及0.163g ITO粉末于容器中，加入10ml去离子水并在磁力搅拌器上搅拌溶解，再先后向溶液中加入5ml无水乙醇和0.0062mol(1.4ml)正硅酸四乙酯，搅拌均匀，然后将称量瓶密封，66℃恒温水浴10～12h后形成白色溶胶，再逐渐加热到75-80℃挥发，形成凝胶；
(3)将步骤(2)中所得凝胶放入真空干燥箱在80-95℃下干燥15-20小时，得到淡粉色干燥凝胶将其研磨并在管式炉里煅烧，在氮气气氛下以3-4℃/min的升温速率加热并保持恒温10小时，自然冷却降温，得到铟锡氧化物复合的硅酸锰锂粉末，其中复合量w＝4％；
实施例5
(1)称取1.31gInCl3·4H2O、0.16g SnCl4·5H2O、0.16g聚乙烯吡咯烷酮(PVP)用去离子水溶于烧杯中，并使用NH3·H2O调节pH在7-9之间，恒温磁力搅拌2小时，先后用去离子水和乙醇离心清洗得到白色物质；将白色物质在鼓风干燥箱80℃干燥5小时，得到白色粉末，将粉末放入管式炉中在空气气氛下以3-4℃/min的升温速率加热至400℃保温5小时，待自然冷却降温后得到淡黄色铟锡氧化物ITO粉末。
(2)称取0.0124molC2H3O2Li·2H2O、0.0062molC4H6MnO4·4H2O、0.45g柠檬酸以及0.2037g ITO粉末于容器中，加入10ml去离子水并在磁力搅拌器上搅拌溶解，再先后向溶液中加入5ml无水乙醇和0.0062mol(1.4ml)正硅酸四乙酯，搅拌均匀，然后将称量瓶密封，66℃恒温水浴10～12h后形成白色溶胶，再逐渐加热到75-80℃挥发，形成凝胶；
(3)将步骤(2)中所得凝胶放入真空干燥箱在80-95℃下干燥15-20小时，得到淡粉色干燥凝胶将其研磨并在管式炉里煅烧，在氮气气氛下以3-4℃/min的升温速率加热并保持恒温10小时，自然冷却降温，得到铟锡氧化物复合的硅酸锰锂粉末，其中复合量w＝5％；
如图1所示为实施例1所得的未经铟锡氧化物复合的硅酸锰锂，实施例2、实施例3、实施例4和实施例5所得的铟锡氧化物复合硅酸锰锂的XRD图。从图1中可以看出实施例3-5所得铟锡氧化物复合硅酸锰锂与实施例1所得的未经铟锡氧化物复合的硅酸锰锂具有相同的XRD图谱，说明了ITO的复合并没有改变硅酸锰锂的晶体结构。
如图2所示为实施例3的扫描电镜图，铟锡氧化物复合硅酸锰锂颗粒尺寸在20-50nm，分布均匀，但有一定的团聚现象发生。
如图3所示为实施例1所得的未经铟锡氧化物复合的硅酸锰锂，实施例3所得复合质量w＝3％的铟锡氧化物复合硅酸锰锂二者在0.05C下的首次充放电曲线，可以看出相比于未经ITO复合的硅酸锰锂，实施例3所得复合质量比为3％的硅酸锰锂的首圈充放电有着显著提升，放电比容量可达141mAh/g，表明铟锡氧化物的复合提升了硅酸锰锂的比容量。
如图4所示为实施例3所得复合质量w＝3％的铟锡氧化物复合硅酸锰锂在0.05C、0.1C、0.2C和0.5C下的循环性能图，可见经过ITO的复合对硅酸锰锂在大倍率下有着优异的循环性能。
如图5所示为实施例1所得硅酸锰锂，实施例3所得复合质量w＝3％的铟锡氧化物复合硅酸锰锂的变倍率循环性能图，由图可知经过铟锡氧化物复合的硅酸锰锂在大倍率下的容量保持率有着显著提高。
综上所述，本发明的铟锡氧化物复合硅酸锰锂材料Li2MnSiO4/ITO有着比容量高、电子电导率高，大倍率下循环性能好等优点。
以上对本发明的特征和具体实施例进行了描述，本发明所保护范围并不仅局限于上文所述内容，依据本发明所做出的改变都在本发明保护之内。

Claims (9)

1.一种氧化物复合硅酸锰锂正极材料，其特征在于：由铟锡氧化物与硅酸锰锂复合而成，所述的铟锡氧化物的质量为氧化物复合硅酸锰锂正极材料质量的8％-20％，余量为硅酸锰锂。
2.权利要求1所述的一种氧化物复合硅酸锰锂正极材料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
1)一个采用共沉淀法制备铟锡氧化物的步骤，称取InCl3·4H2O、SnCl4·5H2O、聚乙烯吡咯烷酮，然后加入到一个容器中，加入去离子水溶解，使用NH3·H2O调节pH至7-9，在55-60℃的温度下恒温磁力搅拌1～3小时，然后先后用去离子水和乙醇离心清洗后得到白色物质；所述的InCl3·4H2O、SnCl4·5H2O、聚乙烯吡咯烷酮质量比在8:1:1至8.5:1:1之间；将所得白色物质在60-80℃的条件下干燥，然后在管式炉空气气氛下以3-4℃/min的速率升温至400-500℃，保持恒温4～6小时，待自然冷却降温得到淡黄色铟锡氧化物粉末；
2)一个采用溶胶凝胶法制备铟锡氧化物复合硅酸锰锂正极材料的步骤，称取C2H3O2Li·2H2O、C4H6MnO4·4H2O、柠檬酸和步骤1)获得的铟锡氧化物粉末，加入到另外一个容器中，然后加入去离子水溶解，再向溶液中加入无水乙醇和正硅酸四乙酯，均匀搅拌，然后密封，在60-68℃的温度下恒温水浴10～12h形成白色溶胶，再加热到75-80℃挥发，形成凝胶；所述的C2H3O2Li·2H2O、C4H6MnO4·4H2O、正硅酸四乙酯、柠檬酸、离子水和无水乙醇的物料比为0.0124mol:0.0062mol:0.0062mol:0.45g:10ml:5ml,铟锡氧化物粉末的质量为C2H3O2Li·2H2O、C4H6MnO4·4H2O、正硅酸四乙酯投料质量总和的2％-5％；将所得凝胶放入真空干燥箱在80-95℃下干燥15-20小时，得到淡粉色干燥凝胶，将其研磨并在管式炉里煅烧，在氮气气氛下以3-4℃/min的升温速率加热至700-750℃，保持恒温8～12小时，自然冷却降温，得到黑色的铟锡氧化物复合硅酸锰锂正极材料。
3.如权利要求2所述的一种氧化物复合硅酸锰锂正极材料的制备方法，其特征在于：所用InCl3·4H2O由InN3O9·3H2O或者C6H9O6In·6H2O来代替；所述的SnCl4·5H2O可由SnN4O12来代替；所用NH3·H2O可由尿素、(NH4)2CO3或者NH4Cl来代替；所用聚乙烯吡咯烷酮可由聚乙烯醇、聚乙二醇来代替。
4.如权利要求2所述的权利要求1所述的一种氧化物复合硅酸锰锂正极材料的制备方法，其特征在于：步骤1)中，采用质量百分比浓度为10～28％的氨水溶液调节pH。
5.如权利要求2所述的权利要求1所述的一种氧化物复合硅酸锰锂正极材料的制备方法，其特征在于：所用的C2H3O2Li·2H2O可用LiOH·H2O或Li2CO3代替。
6.如权利要求2所述的权利要求1所述的一种氧化物复合硅酸锰锂正极材料的制备方法，其特征在于：所用的C4H6MnO4·4H2O可用MnCO3或MnN2O6·4H2O代替。
7.如权利要求2所述的权利要求1所述的一种氧化物复合硅酸锰锂正极材料的制备方法，其特征在于：所用的柠檬酸可用葡萄糖、蔗糖、尿素或抗坏血酸代替。
8.如权利要求2所述的权利要求1所述的一种氧化物复合硅酸锰锂正极材料的制备方法，其特征在于：所用无水乙醇体积为正硅酸四乙酯的3.5倍。
9.如权利要求2所述的权利要求1所述的一种氧化物复合硅酸锰锂正极材料的制备方法，其特征在于：所用的氮气可用氩气或氢氩混合气代替。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102208602A (zh) * 2011-04-29 2011-10-05 罗绍华 硅酸锰锂/纳米氧化物复合正极材料及其制备方法
CN106252640A (zh) * 2016-10-24 2016-12-21 上海电力学院 一种混合聚阴离子型硅酸锰锂正极材料及其制备方法
CN106663793A (zh) * 2014-09-30 2017-05-10 株式会社Lg 化学 正极活性材料及其制备方法
CN106848293A (zh) * 2017-01-10 2017-06-13 上海电力学院 一种锂离子电池三元正极材料及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102208602A (zh) * 2011-04-29 2011-10-05 罗绍华 硅酸锰锂/纳米氧化物复合正极材料及其制备方法
CN106663793A (zh) * 2014-09-30 2017-05-10 株式会社Lg 化学 正极活性材料及其制备方法
CN106252640A (zh) * 2016-10-24 2016-12-21 上海电力学院 一种混合聚阴离子型硅酸锰锂正极材料及其制备方法
CN106848293A (zh) * 2017-01-10 2017-06-13 上海电力学院 一种锂离子电池三元正极材料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
段雨露等: ""化学共沉淀法ITO纳米粉末的制备与表征"", 《湖南有色金属》 *

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