CN107699098B - 一种环氧丙烯酸树脂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种环氧丙烯酸树脂及其制备方法和应用，所述环氧丙烯酸树脂具有通式Ⅰ所示化学结构：所述环氧丙烯酸树脂是在引发剂及链转移剂存在下，由甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯与至少一种表示为CH(CH3)2COOR的甲基丙烯酸类单体在50～120℃下进行自由基聚合反应制得。实验证明：本发明提供的环氧丙烯酸树脂，同时具有耐水性佳、耐热性强、耐酸碱、耐溶剂性好、高光泽、高透明性、耐候性佳等优点，可应用于制备热固性粉末涂料。

Description

一种环氧丙烯酸树脂及其制备方法和应用
技术领域
本发明是涉及一种树脂及其制备方法和应用，具体说，是涉及一种环氧丙烯酸树脂及其制备方法和其在热固性粉末涂料方面的应用，属于树脂材料技术领域。
背景技术
涂料在人们生活中发挥着越来越重要的作用，已经成为现代社会发展不可或缺的一种材料。随着全球环境问题越来越突出，各国环保法规趋严，消费者环保意识提高，涂料产业也面临环境保护问题的考验，环境友好型涂料成为涂料行业的研究热点。
粉末涂料是一种不含任何溶剂的固态粉末涂料，包括热塑性粉末涂料、热固性粉末涂料和建筑粉末涂料。粉末涂料由于可以使用常温下不溶于溶剂或水的分子量比较大的合成树脂来制造，从而可以制得更致密的涂膜，与液体涂膜相比较，粉末涂膜更加坚固耐用，不需要进行粘度的调整，容易实现自动化，大大提高涂装效率，节省成本；同时，由于不使用任何溶剂，VOC含量很低甚至为零，大大降低了对环境的污染，是环境友好型涂料产品重点发展的涂料。其中，环氧树脂粉末涂料以其良好的粘附能力，以及耐酸碱、强度高等特点，成为粉末涂料中产销量最大的涂料，目前世界各国的环氧树脂粉末涂料产量占粉末涂料总量的50％以上，我国更是超过了60％。
目前环氧树脂粉末涂料中最常用的是双酚A型环氧树脂粉末涂料，双酚A型环氧树脂粉末涂料占环氧树脂粉末涂料的90％以上，但是双酚A型环氧树脂粉末涂料中环氧基数量较少，固化交联密度低，且树脂中含有醚键，经日光紫外线照射后容易降解，具有脆性较大，耐热性较差，耐候性不好等缺点，严重限制了环氧树脂粉末涂料的应用范围，因此，有必要研究出一种新型的环氧树脂粉末涂料。
丙烯酸树脂具有较好的耐候耐热性，目前已经有将丙烯酸树脂引入环氧树脂中制备环氧丙烯酸树脂粉末涂料的相关报道，但是目前的环氧丙烯酸树脂粉末涂料，由于涂料中的环氧丙烯酸树脂的耐水性、耐热性、耐酸碱、耐溶剂性、耐候性、耐冲击性等综合性能依旧存在一定的缺陷，导致其应用范围有限。
因此，有必要研发出一种同时具有耐水性佳、耐热性强、耐酸碱、耐溶剂性好、高光泽、高透明性、耐候性佳等优点，综合性能好的可以用于制备热固性粉末涂料的环氧丙烯酸树脂。
发明内容
针对现有技术存在的上述问题，本发明的目的是提供一种同时具有耐水性佳、耐热性强、耐酸碱、耐溶剂性好、高光泽、高透明性、耐候性佳等优点，综合性能好的环氧丙烯酸树脂及其制备方法和其在热固性粉末涂料方面的应用，以克服现有粉末涂料的缺陷。
为实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下：
一种环氧丙烯酸树脂，具有通式Ⅰ所示化学结构：
其中：R选自氢、C1～C10烷基、C1～C3烷醇基中的任意一种，x选自1至20中的任一整数，y和z各自独立选自0至20中的任一整数，且y和z不能同时为0，n选自1至100中的任一整数。
作为优选方案，R选自H、CH3、CH2CH3、CH2CH2CH3、CH(CH3)2、CH2CH2CH2CH3、CH2CH(CH3)2、C(CH3)3、CH2CH2OH或CH2CH2CH2OH中的任意一种，x、y和z各自独立选自1至20中的任一整数，n选自1至100中的任一整数。
作为优选方案，所述环氧丙烯酸树脂的环氧当量为300～700克/当量(g/eq)，玻璃化转变温度为20～60℃，重均分子量为2000～11000，且在150℃下的熔融粘度为5000～50000mpa·s。
一种制备本发明所述的环氧丙烯酸树脂的方法，在引发剂及链转移剂存在下，使甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯与至少一种表示为CH(CH3)2COOR的甲基丙烯酸类单体在50～120℃下进行自由基聚合反应。
作为优选方案，所述引发剂选自偶氮二异丁腈、1-叔-戊基偶氮-1-氰基环己烷、过氧化月桂酰、1-叔-丁基偶氮-1-氰基环己烷、过辛酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、过安息香酸丁酯、过氧化甲酸叔丁酯、过氧化二叔丁基、过氧化氢二异丙苯、叔戊基过氧化氢、叔丁基过氧化氢中的至少一种；所述引发剂的用量占制备树脂所用原料总重量的0.1～5.0％。
作为优选方案，所述链转移剂选自脂肪族硫醇、十二烷基硫醇、二硫酯、α-甲基苯乙烯二聚体中的任意一种；所述链转移剂的用量占制备树脂所用原料总重量的0.1～10％。
作为优选方案，所述甲基丙烯酸缩水甘油酯的用量占制备树脂所用原料总重量的20～50％。
作为优选方案，所述苯乙烯的用量占制备树脂所用原料总重量的25～55％。
作为优选方案，表示为CH(CH3)2COOR的甲基丙烯酸类单体的用量占制备树脂所用原料总重量的30～60％。
作为优选方案，采用本体法、悬浮法或者溶液聚合法进行自由基聚合反应制备所述环氧丙烯酸树脂。
作为进一步优选方案，采用本体法进行自由基聚合反应制备所述环氧丙烯酸树脂，是首先按配方将甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯、至少一种表示为CH(CH3)2COOR的甲基丙烯酸类单体、引发剂以及链转移剂加入预混合反应器中进行混合均匀，然后在单管式反应器中于50～120℃温度范围内分阶梯进行自由基聚合反应，在聚合反应结束后将反应产物脱离反应器进行粉碎；进行自由基聚合反应时：起始反应温度与结束反应温度之间的温差范围为40～80℃，至少分为三个温度阶梯，相邻阶梯间的温差等同且温差范围均在5～25℃，在每个阶梯的温度下均保温反应1～6小时。
作为更进一步优选方案，在50～120℃温度范围内分阶梯进行自由基聚合反应，且起始反应温度与结束反应温度之间的温差范围为50～70℃，至少分为五个温度阶梯，相邻阶梯间的温差等同且温差范围均在5～15℃，在每个阶梯的温度下均保温反应1～6小时。
作为更进一步优选方案，相邻阶梯间的温差等同且温差范围均在10℃，在每个阶梯的温度下均保温反应2～4小时。
作为进一步优选方案，采用悬浮法进行自由基聚合反应制备所述环氧丙烯酸树脂，是首先按配方将甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯、至少一种表示为CH(CH3)2COOR的甲基丙烯酸类单体、引发剂以及链转移剂加入预混合反应器中进行混合均匀，然后转移至搅拌反应器中，加入去离子水，得到悬浮液，悬浮液于50～120℃温度范围内分阶梯进行自由基聚合反应，在聚合反应结束后将反应产物用水清洗后烘干至水分含量小于0.5％；进行自由基聚合反应时：起始反应温度与结束反应温度之间的温差范围为40～80℃，至少分为三个温度阶梯，相邻阶梯间的温差范围均在5～25℃，在每个阶梯的温度下均保温反应1～6小时。
作为更进一步优选方案，在80～110℃温度范围内分阶梯进行自由基聚合反应，且起始反应温度与结束反应温度之间的温差范围为15～30℃，分为三个温度阶梯，相邻阶梯间的温差范围均在5～10℃，在每个阶梯的温度下均保温反应2～4小时。
作为进一步优选方案，采用溶液聚合法进行自由基聚合反应制备所述环氧丙烯酸树脂，是首先按配方将甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯、至少一种表示为CH(CH3)2COOR的甲基丙烯酸类单体、引发剂以及链转移剂混合均匀，然后滴加至装有有机溶剂(例如：DMF)的搅拌反应器中，在惰性气体保护下，于50～120℃下直接进行自由基聚合反应，聚合反应结束后，减压除去多余有机溶剂，所得产物冷却后粉碎。
作为更进一步优选方案，滴加速度为0.5～1.5克/分钟。
本发明中，将上述所提到的甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯、至少一种表示为CH(CH3)2COOR的甲基丙烯酸类单体、引发剂以及链转移剂所用原料的总和定义为制备树脂所用原料总重量。
本发明中，采用油浴对反应器进行加热，油浴介质选自豆油、棉籽油、二甲基硅油、乙二醇中的任意一种。
一种本发明所述的环氧丙烯酸树脂的应用，作为涂料主体用于制备热固性粉末涂料。
作为优选方案，将等当量配比的环氧丙烯酸树脂和十二烷二酸，以及适当的助剂熔融混合制得热固性粉末涂料。
所制备的热固性粉末涂料可应用于汽车轮毂、汽车面漆、汽车零配件、电子元器件、光电薄膜复合材料等方面。
与现有技术相比，本发明具有如下显著性有益效果：
实验证明：本发明提供的具有通式Ⅰ结构的环氧丙烯酸树脂，同时具有耐水性佳、耐热性强、耐酸碱、耐溶剂性好、高光泽、高透明性、耐候性佳等优点，综合性能好，可满足应用于制备热固性粉末涂料的性能要求；并且，本发明具有通式Ⅰ结构的环氧丙烯酸树脂具有很强的可调节性，可以根据实际需求任意组合形成不同的环氧丙烯酸树脂，应用范围广泛；另外，本发明的制备方法操作简单，无需特殊设备和复杂的后处理工艺，不仅安全环保，而且能耗低，易于实现规模化生产；因此，本发明相对于现有技术具有显著性进步和突出的有益效果。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明技术方案做进一步详细、完整地说明。
实施例1
在机械搅拌反应器中加入100g的DMF，加热至70℃；然后将苯乙烯40g、甲基丙烯酸丁酯30g、甲基丙烯酸缩水甘油酯20g、甲基丙烯酸羟乙酯10g、引发剂(AIBN)3g和十二烷基硫醇3g混合均匀(混合物中各组分相互溶解)后缓慢滴加到装有DMF的机械搅拌反应器中(滴加2小时)，滴加完毕后，氮气保护下，于70℃保温反应7小时，结束反应，减压蒸发除去未反应的有机溶剂DMF，所得产物冷却后粉粹，即得颗粒状或粉末状的环氧丙烯酸树脂(环氧丙烯酸树脂在高温下粘度为10,000-50,000cps，具足够流动性，因此减压蒸发后得到的树脂呈液态，冷却后才得到固态的树脂，再经粉碎后即得颗粒状或粉末状的环氧丙烯酸树脂)。
经测试：本实施例所制备的环氧丙烯酸树脂的环氧当量为696.8克/当量(g/eq)，玻璃化转变温度为36.8℃，重均分子量(Mw)为5482，在150℃下的熔融粘度为9800mpa·s，产品的透明性极高，色度<2，具有高透明、高光泽性，单体总残留量约为0.25wt％，不存在参与单体的不良气味(但在同等条件下，如果不采用先将各组分混合均匀然后缓慢滴加到有机溶剂DMF中，而是直接分别将各组分依次加入DMF中，或者将各组分混合均匀后直接加入DMF中，制得的环氧丙烯酸树脂中单体总残留量高达8.35wt％，产品中的单体残留量高，存在很严重的单体气味，会影响产品的应用性能或者难以应用，需要经过进一步后处理才能应用)，可以应用于制备热固性粉末涂料。
同时参考GBT17748-2008对本实施例制备出的环氧丙烯酸树脂进行耐沸水、耐酸碱、耐油、耐溶剂、耐洗刷性能测试，测试结果显示所有图层均无发白、起泡、剥落、变色等情况；膜的耐乙醇性测试如下：将脱脂棉在浓度为98％以上的乙醇中浸湿，取出酒精棉球，以不滴酒精为宜，在500g力的作用下，将酒精棉球在树脂膜上来回擦拭，一个来回记为1次循环；通过对涂层进行耐乙醇性能测试，500次循环擦拭树脂不会露出基材；由此可见本实施例制备的环氧丙烯酸树脂同时具有优异的耐水性、耐热性、耐酸碱、耐溶剂性、耐候性，综合性能优异。
本实施例所制备的环氧丙烯酸树脂与十二烷二酸进行等当量比混合，同时加入适当的助剂，熔融混合即可制得热固性粉末涂料；所制备的热固性粉末涂料喷涂于冷卷钢试片，在170℃进行固化20分钟后，得到的涂膜可以通过圆柱弯曲测试(ASTM D522MandrelBendTest)，正冲/反冲强度＝40/40(inch-lbs)，附着力测试(ASTM D3359)评定5B；对涂膜进行耐乙醇性测试：将脱脂棉在浓度为98％以上的乙醇中浸湿，取出酒精棉球，以不滴酒精为宜，在500g力的作用下，将酒精棉球在树脂膜上来回擦拭，一个来回记为1次循环；通过对涂层进行耐乙醇性能测试，500次循环擦拭树脂不会露出基材；说明采用本实施例的环氧丙烯酸树脂制备的热固性粉末涂料具有优异的耐冲击性、弹性附着力和耐溶剂性。
实施例2
首先在预混合罐中加入苯乙烯10g、甲基丙烯酸甲酯40g、甲基丙烯酸缩水甘油酯50g、过氧化月桂酰1g和十二烷基硫醇3g，待混合均匀后转入单管式反应器中，然后于50～110℃温度范围内分阶梯进行自由基聚合反应，具体为：50℃反应2小时，60℃反应2小时，70℃反应4小时，80℃反应4小时，90℃反应4小时，100℃反应2小时，110℃反应2小时；结束反应，将反应产物脱离反应器后进行粉碎，即得颗粒状的环氧丙烯酸树脂。
经测试：本实施例所制备的环氧丙烯酸树脂的环氧当量为299.8克/当量(g/eq)，玻璃化转变温度为68.9℃，重均分子量(Mw)为9845，在150℃下的熔融粘度为35300mpa·s，产品的透明性极高，色度<2，具有高透明、高光泽性，单体总残留量约为0.31wt％，不存在参与单体的不良气味(但在同等条件下未采用阶梯进行自由基聚合反应情况下的单体残留量高达10.5％，产品中的单体残留量高，存在很严重的单体气味，会影响产品的应用性能或者难以应用，需要经过进一步后处理才能应用)，可以应用于制备热固性粉末涂料。
同时参考GBT17748-2008对本实施例制备出的环氧丙烯酸树脂进行耐沸水、耐酸碱、耐油、耐溶剂、耐洗刷性能测试，测试结果显示所有图层均无发白、起泡、剥落、变色等情况；膜的耐乙醇性测试如下：将脱脂棉在浓度为98％以上的乙醇中浸湿，取出酒精棉球，以不滴酒精为宜，在500g力的作用下，将酒精棉球在树脂膜上来回擦拭，一个来回记为1次循环；通过对涂层进行耐乙醇性能测试，500次循环擦拭树脂不会露出基材；由此可见本实施例制备的环氧丙烯酸树脂同时具有优异的耐水性、耐热性、耐酸碱、耐溶剂性、耐候性，综合性能优异。
本实施例所制备的环氧丙烯酸树脂与十二烷二酸进行等当量比混合，同时加入适当的助剂，熔融混合即可制得热固性粉末涂料；所制备的热固性粉末涂料喷涂于冷卷钢试片，在170℃进行固化20分钟后，得到的涂膜可以通过圆柱弯曲测试(ASTM D522MandrelBend Test)，正冲/反冲强度＝60/60(inch-lbs)，附着力测试(ASTM D3359)评定5B，对涂膜进行耐乙醇性测试：将脱脂棉在浓度为98％以上的乙醇中浸湿，取出酒精棉球，以不滴酒精为宜，在500g力的作用下，将酒精棉球在树脂膜上来回擦拭，一个来回记为1次循环；通过对涂层进行耐乙醇性能测试，500次循环擦拭树脂不会露出基材；说明采用本实施例的环氧丙烯酸树脂制备的热固性粉末涂料具有优异的耐冲击性、弹性附着力和耐溶剂性。
实施例3
首先在预混合罐中加入苯乙烯30g、甲基丙烯酸甲酯20g、甲基丙烯酸缩水甘油酯50g、过氧化月桂酰0.5g、过氧化二异丙苯1.5g和十二烷基硫醇1g，待混合均匀后转入机械搅拌反应器中，然后加入200ml去离子水，得到悬浮液，然后于80～98℃温度范围内分阶梯进行自由基聚合反应，具体为：80℃反应2小时，90℃反应4小时，98℃反应2小时；结束反应，将反应产物用去离子水清洗3～5次后放入鼓风干燥箱中烘干至水分含量小于0.5％，即得固体的环氧丙烯酸树脂。
经测试：本实施例所制备的环氧丙烯酸树脂的环氧当量为300克/当量(g/eq)，玻璃化转变温度为65.8℃，重均分子量(Mw)为10988，在150℃下的熔融粘度为48900mpa·s，产品的透明性极高，色度<2，具有高透明、高光泽性，单体总残留量约为0.27wt％，不存在参与单体的不良气味(但在同等条件下未采用阶梯进行自由基聚合反应情况下的单体残留量高达9.85％，产品中的单体残留量高，存在很严重的单体气味，会影响产品的应用性能或者难以应用，需要经过进一步后处理才能应用)，可以应用于制备热固性粉末涂料。
同时参考GBT17748-2008对本实施例制备出的环氧丙烯酸树脂进行耐沸水、耐酸碱、耐油、耐溶剂、耐洗刷性能测试，测试结果显示所有图层均无发白、起泡、剥落、变色等情况；膜的耐乙醇性测试如下：将脱脂棉在浓度为98％以上的乙醇中浸湿，取出酒精棉球，以不滴酒精为宜，在500g力的作用下，将酒精棉球在树脂膜上来回擦拭，一个来回记为1次循环；通过对涂层进行耐乙醇性能测试，500次循环擦拭树脂不会露出基材；由此可见本实施例制备的环氧丙烯酸树脂同时具有优异的耐水性、耐热性、耐酸碱、耐溶剂性、耐候性，综合性能优异。
本实施例所制备的环氧丙烯酸树脂与十二烷二酸进行等当量比混合，同时加入适当的助剂，熔融混合即可制得热固性粉末涂料；所制备的热固性粉末涂料喷涂于冷卷钢试片，在170℃进行固化20分钟后，得到的涂膜可以通过圆柱弯曲测试(ASTM D522MandrelBend Test)，正冲/反冲强度＝40/40(inch-lbs)，附着力测试(ASTM D3359)评定5B；对涂膜进行耐乙醇性测试：将脱脂棉在浓度为98％以上的乙醇中浸湿，取出酒精棉球，以不滴酒精为宜，在500g力的作用下，将酒精棉球在树脂膜上来回擦拭，一个来回记为1次循环；通过对涂层进行耐乙醇性能测试，500次循环擦拭树脂不会露出基材；说明采用本实施例的环氧丙烯酸树脂制备的热固性粉末涂料具有优异的耐冲击性、弹性附着力和耐溶剂性。
由上述实验结果可见：本发明提供的具有通式Ⅰ结构的环氧丙烯酸树脂，同时具有耐水性佳、耐热性强、耐酸碱、耐溶剂性好、高光泽、高透明性、耐候性佳等优点，并且具有很强的可调节性，可以根据实际需求任意组合形成不同的环氧丙烯酸树脂，通过自由基聚合反应后制备的树脂中单体残留量低于1wt％，不存在参与单体的不良气味，并且树脂的环氧当量为300～700克/当量(g/eq)，玻璃化转变温度为20～60℃，重均分子量为2000～11000，在150℃下的熔融粘度为5000～50000mpa·s，可满足应用于制备热固性粉末涂料的性能要求；并且采用本发明环氧丙烯酸树脂制备的热固性粉末涂料具有优异的耐冲击性、弹性附着力和耐溶剂性，综合性能优异；另外，本发明的制备方法操作简单，无需特殊设备和复杂的后处理工艺，不仅安全环保，而且能耗低，易于实现规模化生产；因此，本发明相对于现有技术具有显著性进步和突出的有益效果。
最后需要在此指出的是：以上仅是本发明的部分优选实施例，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域的技术人员根据本发明的上述内容做出的一些非本质的改进和调整均属于本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种环氧丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，所述的环氧丙烯酸树脂具有通式Ⅰ所示化学结构：
Figure FDA0002198050340000011
其中：R选自氢、C1～C10烷基、C1～C3烷醇基中的任意一种，x选自1至20中的任一整数，y和z各自独立选自0至20中的任一整数，且y和z不能同时为0，n选自1至100中的任一整数；其制备方法选自以下任意一种：
1)采用本体法进行自由基聚合反应制备所述环氧丙烯酸树脂，是首先按配方将甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯、至少一种表示为CH(CH3)2COOR的甲基丙烯酸类单体、引发剂以及链转移剂加入预混合反应器中进行混合均匀，然后在单管式反应器中于50～120℃温度范围内分阶梯进行自由基聚合反应，在聚合反应结束后将反应产物脱离反应器进行粉碎；进行自由基聚合反应时：起始反应温度与结束反应温度之间的温差范围为40～80℃，至少分为三个温度阶梯，相邻阶梯间的温差等同且温差范围均在5～25℃，在每个阶梯的温度下均保温反应1～6小时；
2)采用悬浮法进行自由基聚合反应制备所述环氧丙烯酸树脂，是首先按配方将甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯、至少一种表示为CH(CH3)2COOR的甲基丙烯酸类单体、引发剂以及链转移剂加入预混合反应器中进行混合均匀，然后转移至搅拌反应器中，加入去离子水，得到悬浮液，悬浮液于50～120℃温度范围内分阶梯进行自由基聚合反应，在聚合反应结束后将反应产物用水清洗后烘干至水分含量小于0.5％；进行自由基聚合反应时：起始反应温度与结束反应温度之间的温差范围为40～80℃，至少分为三个温度阶梯，相邻阶梯间的温差范围均在5～25℃，在每个阶梯的温度下均保温反应1～6小时；
3)采用溶液聚合法进行自由基聚合反应制备所述环氧丙烯酸树脂，是首先按配方将甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯、至少一种表示为CH(CH3)2COOR的甲基丙烯酸类单体、引发剂以及链转移剂混合均匀，然后滴加至装有有机溶剂的搅拌反应器中，滴加速度为0.5～1.5克/分钟，在惰性气体保护下，于50～120℃下直接进行自由基聚合反应，聚合反应结束后，减压除去多余有机溶剂，所得产物冷却后粉碎。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：R选自H、CH3、CH2CH3、CH2CH2CH3、CH(CH3)2、CH2CH2CH2CH3、CH2CH(CH3)2、C(CH3)3、CH2CH2OH或CH2CH2CH2OH中的任意一种，x、y和z各自独立选自1至20中的任一整数，n选自1至100中的任一整数。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述环氧丙烯酸树脂的环氧当量为300～700克/当量，玻璃化转变温度为20～60℃，重均分子量为2000～11000，且在150℃下的熔融粘度为5000～50000mpa·s。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述引发剂选自偶氮二异丁腈、1-叔-戊基偶氮-1-氰基环己烷、过氧化月桂酰、1-叔-丁基偶氮-1-氰基环己烷、过辛酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、过安息香酸丁酯、过氧化甲酸叔丁酯、过氧化二叔丁基、过氧化氢二异丙苯、叔戊基过氧化氢、叔丁基过氧化氢中的至少一种；所述引发剂的用量占制备树脂所用原料总重量的0.1～5.0％。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述链转移剂选自脂肪族硫醇、十二烷基硫醇、二硫酯、α-甲基苯乙烯二聚体中的任意一种；所述链转移剂的用量占制备树脂所用原料总重量的0.1～10％。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述甲基丙烯酸缩水甘油酯的用量占制备树脂所用原料总重量的20～50％。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述苯乙烯的用量占制备树脂所用原料总重量的25～55％。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：表示为CH(CH3)2COOR的甲基丙烯酸类单体的用量占制备树脂所用原料总重量的30～60％。
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