CN107698737A - 一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法 - Google Patents

一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法 Download PDF

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Abstract

一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法，它涉及一种聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法。本发明的目的是要解决现有聚氨酯丙烯酸酯耐候性差、柔韧性和伸长率不佳和有机硅聚氨酯丙烯酸酯光固化速度缓慢的问题。一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的制备方法：一、合成两端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅰ；二、合成一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ；三、将三元醇与一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ混合均匀，反应1h～3h。本发明制备的含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯经光固化后的力学性能优异。本发明可获得一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的制备方法。

Description

一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法。
背景技术
聚氨酯丙烯酸酯低聚物结构中的氨酯基，具有很高的活性和很强的极性，对于橡胶、金属、织物、皮革、纸张、木材、陶瓷、玻璃、塑料等多种材料均有优良的粘结性能。聚氨酯大分子链之间或与被粘物之间均能形成氢键，分子内聚力强，使粘接强度更高，表现出优异的柔韧性、抗冲击和刮擦稳定性。丙烯酸酯官能团在光引发剂作用下，经紫外光照后迅速固化，使这类低聚物在紫外光固化领域中应用性能突出。
硅氧烷低聚物因其独特的Si－O－Si主链结构，表现出耐高低温和优异的化学稳定性，电绝缘性能优良，同时具有突出的耐老化性能，在较宽的温度范围内保持良好的弹性等优点。但也存在着强度差、硬度小、附着力小、固化反应时间长、温度高等缺点，单独的硅氧烷低聚物很难满足一些特殊的使用要求。硅氧烷低聚物与其它树脂的相容性较差，很难通过简单的共混改性获得理想的材料。将硅氧烷链段引入到聚氨酯丙烯酸酯结构中，不仅能够保持聚氨酯材料原有的紫外光固化能力和优异的应用性能，还能获得较高的耐候性和热稳定性，得到综合性能优良的紫外光固化材料。
现有聚氨酯丙烯酸酯低聚物的方法为溶剂法，溶剂法操作容易、转化率高、反应易控制，得到的产物粘度低，应用技术相对成熟，但反应后溶剂脱除困难，树脂易黄变，不环保。现有聚氨酯丙烯酸酯还存在耐候性差、柔韧性和伸长率不佳，有机硅聚氨酯丙烯酸酯光固化速度缓慢的问题。
发明内容
本发明的目的是要解决现有聚氨酯丙烯酸酯耐候性差、柔韧性和伸长率不佳和有机硅聚氨酯丙烯酸酯光固化速度缓慢的问题，而提供一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法。
一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的结构式为：
其中所述的R为中n的取值范围为1～4；所述的R1为 所述的R2为 中a的取值范围为6～20，中b的取值范围为2～35；所述的R3为
一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的制备方法，具体是按以下步骤完成的：
一、合成两端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅰ：
将端羟基硅氧烷低聚物与二异氰酸酯混合均匀，再升温至40℃～60℃，再在温度为40℃～60℃下反应3h～5h，得到两端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅰ；
步骤一中所述的端羟基硅氧烷低聚物与二异氰酸酯的摩尔比为1:(2～2.3)；
二、合成一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ：
将羟基丙烯酸酯与两端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅰ混合均匀，再升温至50℃～70℃，再在温度为50℃～70℃下反应1h～3h，得到一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ；
步骤二中所述的羟基丙烯酸酯与两端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅰ的摩尔比为(1～1.2):1；
三、合成含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯：
将三元醇与一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ混合均匀，再升温至60℃～80℃，再在温度为60℃～80℃下反应1h～3h，得到含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯；
步骤三中所述的三元醇与一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ的摩尔比为1:(3～3.05)。
本发明的原理及优点：
一、本发明制备的含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯具有三官能度反应基团，分子双键密度较高，在光引发剂作用下，经紫外光辐照后能够快速固化，形成交联网络，并获得较高的交联密度；同时含有丙烯酸酯官能团和强极性的氨基甲酸酯键，固化后具有聚氨酯的高耐磨性、粘附力、柔韧性、高剥离强度和优良的耐低温性能以及聚丙烯酸酯卓越的光学性能和耐候性，是一种综合性能优良的辐射固化材料；
二、本发明制备的含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯中的硅氧烷链段为规整的聚二甲基硅氧烷结构，具有耐候性、高低温稳定性、疏水性、和良好的化学稳定性，抗剪切能力和电绝缘性能优异；
三、本发明制备的含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯与多种聚氨酯丙烯酸酯低聚物或丙烯酸酯单体互溶性良好；
四、本发明制备含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的反应条件温和，产率高，产率为89％～96％，制备过程易操作，且含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的存储方便；
五、本发明制备的含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯可直接使用，在辐射固化胶粘剂、涂料、打印等领域具有潜在利用价值；
六、本发明制备的含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯经光固化后的力学性能优异，线收缩较低。
本发明可获得一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的制备方法。
附图说明
图1为实施例一制备的含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的红外光谱图。
具体实施方式
具体实施方式一：本实施方式是一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的结构式为：
其中所述的R为中n的取值范围为1～4；所述的R1为 所述的R2为 中a的取值范围为6～20，中b的取值范围为2～35；所述的R3为
具体实施方式二：本实施方式是一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的制备方法具体是按以下步骤完成的：
一、合成两端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅰ：
将端羟基硅氧烷低聚物与二异氰酸酯混合均匀，再升温至40℃～60℃，再在温度为40℃～60℃下反应3h～5h，得到两端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅰ；
步骤一中所述的端羟基硅氧烷低聚物与二异氰酸酯的摩尔比为1:(2～2.3)；
二、合成一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ：
将羟基丙烯酸酯与两端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅰ混合均匀，再升温至50℃～70℃，再在温度为50℃～70℃下反应1h～3h，得到一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ；
步骤二中所述的羟基丙烯酸酯与两端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅰ的摩尔比为(1～1.2):1；
三、合成含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯：
将三元醇与一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ混合均匀，再升温至60℃～80℃，再在温度为60℃～80℃下反应1h～3h，得到含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯；
步骤三中所述的三元醇与一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ的摩尔比为1:(3～3.05)。
本实施方式的的原理及优点：
一、本实施方式制备的含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯具有三官能度反应基团，分子双键密度较高，在光引发剂作用下，经紫外光辐照后能够快速固化，形成交联网络，并获得较高的交联密度；同时含有丙烯酸酯官能团和强极性的氨基甲酸酯键，固化后具有聚氨酯的高耐磨性、粘附力、柔韧性、高剥离强度和优良的耐低温性能以及聚丙烯酸酯卓越的光学性能和耐候性，是一种综合性能优良的辐射固化材料；
二、本实施方式制备的含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯中的硅氧烷链段为规整的聚二甲基硅氧烷结构，具有耐候性、高低温稳定性、疏水性、和良好的化学稳定性，抗剪切能力和电绝缘性能优异；
三、本实施方式制备的含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯与多种聚氨酯丙烯酸酯低聚物或丙烯酸酯单体互溶性良好；
四、本实施方式制备含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的反应条件温和，产率高，产率为89％～96％，制备过程易操作，且含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的存储方便；
五、本实施方式制备的含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯可直接使用，在辐射固化胶粘剂、涂料、打印等领域具有潜在利用价值；
六、本实施方式制备的含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯经光固化后的力学性能优异，线收缩较低。
本实施方式可获得一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的制备方法。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式二的不同点是：步骤一中所述的端羟基硅氧烷低聚物为羟基硅油和羟丙基硅油中的一种或两种的混合物；所述的羟基硅油的摩尔质量为400g/mol～5000g/mol；所述的羟丙基硅油的摩尔质量为1000g/mol～3000g/mol。其它步骤与具体实施方式二相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式二至三之一不同点是：步骤一中所述的二异氰酸酯为TDI、MDI、IPDI、HDI、HMDI和HTDI中的一种或其中几种的混合物。其它步骤与具体实施方式二至三相同。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式二至四之一不同点是：步骤二中所述的羟基丙烯酸酯为甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟乙酯中的一种或其中几种的混合物。其它步骤与具体实施方式二至四相同。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式二至五之一不同点是：步骤三中所述的三元醇为三羟甲基丙烷、丙三醇和聚己内酯三元醇中的一种或其中几种的混合物；所述的聚己内酯三元醇的摩尔质量为200g/mol～1000g/mol。其它步骤与具体实施方式二至五相同。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式二至六之一不同点是：步骤一中将端羟基硅氧烷低聚物与二异氰酸酯混合均匀，再升温至40℃～50℃，再在温度为40℃～50℃下反应3h～4h，得到两端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅰ。其它步骤与具体实施方式二至六相同。
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式二至七之一不同点是：步骤二中将羟基丙烯酸酯与两端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅰ混合均匀，再升温至50℃～60℃，再在温度为50℃～60℃下反应1h～2h，得到一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ。其它步骤与具体实施方式二至七相同。
具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式二至八之一不同点是：步骤三中将三元醇与一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ混合均匀，再升温至60℃～70℃，再在温度为60℃～70℃下反应1h～2h，得到含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯。其它步骤与具体实施方式二至八相同。
具体实施方式十：本实施方式与具体实施方式二至九之一不同点是：步骤一中所述的端羟基硅氧烷低聚物与二异氰酸酯的摩尔比为1:(2.1～2.2)。其它步骤与具体实施方式二至九相同。
采用以下实施例验证本发明的有益效果：
实施例一：一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的制备方法，具体是按以下步骤完成的：
一、合成两端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅰ：
将100g端羟基硅氧烷低聚物与33.64g二异氰酸酯混合均匀，再升温至50℃，再在温度为50℃下反应4h，得到两端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅰ；
步骤一中所述的端羟基硅氧烷低聚物为羟丙基硅油；所述的羟丙基硅油的摩尔质量为1000g/mol；
步骤一中所述的二异氰酸酯为HDI；
二、合成一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ：将14.32g丙烯酸羟丙酯与步骤一中得到的两端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅰ混合均匀，再升温至60℃，再在温度为60℃下反应2h，得到一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ；
三、合成含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯：将16.67g三元醇与步骤二中得到的一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ混合均匀，再升温至70℃，再在温度为70℃下反应2h，得到含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯；
步骤三中所述的三元醇为聚己内酯三元醇；所述的聚己内酯三元醇的摩尔质量为500g/mol。
实施例一制备的一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的结构式为：
图1为实施例一制备的含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的红外光谱图。
从图1可知，在3350cm-1处为-NH的特征吸收峰，2267cm-1处的-NCO特征吸收峰完全消失，1720cm-1处为C＝O的特征吸收峰，810cm-1处为C＝C特征吸收峰，证明所合成的为目标产物。
实施例二：一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的制备方法，具体是按以下步骤完成的：
一、合成两端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅰ：
将100g端羟基硅氧烷低聚物与40.42g二异氰酸酯混合均匀，再升温至45℃，再在温度为45℃下反应4h，得到两端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅰ；
步骤一中所述的端羟基硅氧烷低聚物为羟基硅油；所述的羟基硅油的摩尔质量为1100g/mol；
步骤一中所述的二异氰酸酯为IPDI；
二、合成一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ：将13.11g羟基丙烯酸酯与步骤一中得到的两端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅰ混合均匀，再升温至60℃，再在温度为60℃下反应2h，得到一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ；
步骤二中所述的羟基丙烯酸酯为甲基丙烯酸羟丙酯；
三、合成含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯：将15.16g三元醇与步骤二中得到的一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ混合均匀，再升温至70℃，再在温度为70℃下反应2h，得到含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯；
步骤三中所述的三元醇为聚己内酯三元醇；所述的聚己内酯三元醇的摩尔质量为500g/mol。
实施例二制备的一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的结构式为：
实施例三：一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的制备方法，具体是按以下步骤完成的：
一、合成两端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅰ：
将100g端羟基硅氧烷低聚物与17.42g二异氰酸酯混合均匀，再升温至40℃，再在温度为40℃下反应4h，得到两端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅰ；
步骤一中所述的端羟基硅氧烷低聚物为羟丙基硅油；所述的羟丙基硅油的摩尔质量为2000g/mol；
步骤一中所述的二异氰酸酯为TDI；
二、合成一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ：将12.20g羟基丙烯酸酯与步骤一中得到的两端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅰ混合均匀，再升温至65℃，再在温度为65℃下反应3h，得到一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ；
步骤二中所述的羟基丙烯酸酯为丙烯酸羟乙酯；
三、合成含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯：将3.02g三元醇与步骤二中得到的一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ混合均匀，再升温至60℃，再在温度为60℃下反应3h，得到含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯；
步骤三中所述的三元醇为丙三醇。
实施例三制备的一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的结构式为：
实施例四：一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的制备方法，具体是按以下步骤完成的：
一、合成两端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅰ：
将100g端羟基硅氧烷低聚物与45.51g二异氰酸酯混合均匀，再升温至50℃，再在温度为50℃下反应5h，得到两端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅰ；
步骤一中所述的端羟基硅氧烷低聚物为羟基硅油；所述的羟基硅油的摩尔质量为1100g/mol；
步骤一中所述的二异氰酸酯为MDI；
二、合成一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ：将12.43g羟基丙烯酸酯与步骤一中得到的两端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅰ混合均匀，再升温至50℃，再在温度为50℃下反应3h，得到一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ；
步骤二中所述的羟基丙烯酸酯为丙烯酸羟丙酯；
三、合成含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯：将4.06g三元醇与步骤二中得到的一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ混合均匀，再升温至60℃，再在温度为60℃下反应2h，得到含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯；
步骤三中所述的三元醇为三羟甲基丙烷。
实施例四制备的一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的结构式为：
实施例五：一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的制备方法，具体是按以下步骤完成的：
一、合成两端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅰ：
将200g端羟基硅氧烷低聚物与33.37g二异氰酸酯混合均匀，再升温至50℃，再在温度为50℃下反应4h，得到两端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅰ；
步骤一中所述的端羟基硅氧烷低聚物为羟基硅油；所述的羟基硅油的摩尔质量为3000g/mol；
步骤一中所述的二异氰酸酯为MDI；
二、合成一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ：将7.74g羟基丙烯酸酯与步骤一中得到的两端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅰ混合均匀，再升温至50℃，再在温度为50℃下反应3h，得到一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ；
步骤二中所述的羟基丙烯酸酯为丙烯酸羟乙酯；
三、合成含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯：将2.99g三元醇与步骤二中得到的一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ混合均匀，再升温至60℃，再在温度为60℃下反应3h，得到含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯；
步骤三中所述的三元醇为三羟甲基丙烷。
实施例五制备的一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的结构式为：
实施例一至实施例五制备的含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯经光固化后的力学性能优异，线收缩较低，与丙烯酸酯单体互溶性。

Claims (10)

1.一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯，其特征在于一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的结构式为：
其中所述的R为中n的取值范围为1～4；所述的R1为 所述的R2为 中a的取值范围为6～20，中b的取值范围为2～35；所述的R3为
2.如权利要求1所述的一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的制备方法，其特征在于一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的制备方法具体是按以下步骤完成的：
一、合成两端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅰ：
将端羟基硅氧烷低聚物与二异氰酸酯混合均匀，再升温至40℃～60℃，再在温度为40℃～60℃下反应3h～5h，得到两端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅰ；
步骤一中所述的端羟基硅氧烷低聚物与二异氰酸酯的摩尔比为1:(2～2.3)；
二、合成一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ：
将羟基丙烯酸酯与两端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅰ混合均匀，再升温至50℃～70℃，再在温度为50℃～70℃下反应1h～3h，得到一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ；
步骤二中所述的羟基丙烯酸酯与两端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅰ的摩尔比为(1～1.2):1；
三、合成含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯：
将三元醇与一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ混合均匀，再升温至60℃～80℃，再在温度为60℃～80℃下反应1h～3h，得到含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯；
步骤三中所述的三元醇与一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ的摩尔比为1:(3～3.05)。
3.根据权利要求1所述的一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的制备方法，其特征在于步骤一中所述的端羟基硅氧烷低聚物为羟基硅油和羟丙基硅油中的一种或两种的混合物；所述的羟基硅油的摩尔质量为400g/mol～5000g/mol；所述的羟丙基硅油的摩尔质量为1000g/mol～3000g/mol。
4.根据权利要求1所述的一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的制备方法，其特征在于步骤一中所述的二异氰酸酯为TDI、MDI、IPDI、HDI、HMDI和HTDI中的一种或其中几种的混合物。
5.根据权利要求1所述的一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的制备方法，其特征在于步骤二中所述的羟基丙烯酸酯为甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟乙酯中的一种或其中几种的混合物。
6.根据权利要求1所述的一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的制备方法，其特征在于步骤三中所述的三元醇为三羟甲基丙烷、丙三醇和聚己内酯三元醇中的一种或其中几种的混合物；所述的聚己内酯三元醇的摩尔质量为200g/mol～1000g/mol。
7.根据权利要求1所述的一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的制备方法，其特征在于步骤一中将端羟基硅氧烷低聚物与二异氰酸酯混合均匀，再升温至40℃～50℃，再在温度为40℃～50℃下反应3h～4h，得到两端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅰ。
8.根据权利要求1所述的一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的制备方法，其特征在于步骤二中将羟基丙烯酸酯与两端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅰ混合均匀，再升温至50℃～60℃，再在温度为50℃～60℃下反应1h～2h，得到一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ。
9.根据权利要求1所述的一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的制备方法，其特征在于步骤三中将三元醇与一端为异氰酸酯基团的含硅氧烷链段聚氨酯预聚体Ⅱ混合均匀，再升温至60℃～70℃，再在温度为60℃～70℃下反应1h～2h，得到含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯。
10.根据权利要求1所述的一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯的制备方法，其特征在于步骤一中所述的端羟基硅氧烷低聚物与二异氰酸酯的摩尔比为1:(2.1～2.2)。
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