CN107674591A - 氢化松香甲酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种氢化松香甲酯的制备方法，涉及松香深加工技术领域；本发明方法酯化反应催化剂为氧化铬和二氧化钛的混合物，氧化铬和二氧化钛的混合物的催化活性远远大于单纯的氧化铬或者单纯的二氧化钛的活性；并且反应更稳定。
Description
技术领域
本发明涉及松香深加工技术领域，尤其是一种氢化松香甲酯的制备方法。
背景技术
松香是以松树松脂为原料，通过不同的加工方式得到的非挥发性天然树脂。松香是重要的化工原料，广泛应用于肥皂、造纸、油漆、橡胶等行业。松香中的树脂酸的羧基空间位阻大，酯化反应活力能较高，需要在较高温度下反应较长时间才能得到合格产品，这样制得的松香乙酯的颜色较深，不利于市场竞争。
现有松香的改性方法包括氢化、精制、酯化、脱氢等方法，松香氢化制备成为氢化松香，氢化松香是一种重要的松香改性产品，具有抗氧性能好、脆性小、热稳定性高、颜色浅等特点，广泛应用于胶粘剂、合成橡胶、涂料、油墨、造纸、电子、食品等领域。
氢化松香甲酯是一种在常温下呈液态的松香深加工产品，氢化松香甲酯可用于制备化妆品、感光材料、食品添加剂等产品。然而，这些产品对氢化松香甲酯的质量要求较高，要求氢化松香甲酯具备更浅的颜色、较高的纯度以及较低的气味。
发明内容
本发明的目的是提供一种氢化松香甲酯的制备方法，这种氢化松香甲酯的制备方法可以解决氢化松香甲酯的问题。
为了解决上述问题，本发明采用的技术方案是：
这种氢化松香甲酯的制备方法包括以下步骤：
A、将松香加入反应釜中，加入钯-碳催化剂，通入氢气，调节反应釜内温度为230～250℃，压力为15.0～22.0MPa，反应20分钟～30分钟；然后调整温度为220～235℃，保持压力不便，继续反应20分钟～30分钟；再调整温度为200～215℃，调整压力为15.0～25.0MPa，反应10分钟～20分钟；得到氢化松香；所述钯-碳催化剂为松香总量的0.03%～0.05%，氢气的通入速度为5毫升/分钟～10毫升/分钟；
B、停止通氢气，过滤除去反应釜中的钯-碳～催化剂；
C、加入甲醇和酯化反应催化剂，升温至205℃～220℃，酯化反应1～2小时，继续升温至230℃～265℃，酯化反应0.5～1小时；所述酯化反应催化剂为氧化铬和二氧化钛的混合物，氧化铬和二氧化钛的质量之比为1：3～5；氢化松香、甲醇和酯化反应催化剂的质量之比为1：2～4：0.002～0.004；
D、过滤，除去酯化反应催化剂，将C步骤产物输送至蒸馏装置中，抽真空至100帕～150帕，保温蒸馏1小时～2小时，得到纯化后的氢化松香甲酯。
上述技术方案中，更具体的技术方案还可以是：钯-碳催化剂为松香总量的0.035%。
由于采用了上述技术方案，本发明与现有技术相比具有如下有益效果：
1、本发明制备氢化松香的过程中采取逐步降温的方式，反应缓和，氢化松香的纯度较高。
2、本发明酯化反应催化剂为氧化铬和二氧化钛的混合物，氧化铬和二氧化钛的混合物的催化活性远远大于单纯的氧化铬或者单纯的二氧化钛的活性；并且反应更稳定。
3、本发明工艺简单，所制备的氢化松香甲酯产品颜色浅、酸值低、纯度高、粘度大。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详述：
实施例1
本实施例氢化松香甲酯的制备方法包括以下步骤：
A、将松香加入反应釜中，加入钯-碳催化剂，通入氢气，调节反应釜内温度为230～250℃，压力为15.0MPa，反应27分钟；然后调整温度为220～235℃，保持压力不便，继续反应25分钟；再调整温度为200～215℃，调整压力为20.0MPa，反应10分钟；得到氢化松香；所述钯-碳催化剂为松香总量的0.03%，氢气的通入速度为10毫升/分钟；
B、停止通氢气，过滤除去反应釜中的钯-碳～催化剂；
C、加入甲醇和酯化反应催化剂，升温至205℃～220℃，酯化反应1小时，继续升温至230℃～265℃，酯化反应0.5小时；酯化反应催化剂为氧化铬和二氧化钛的混合物，氧化铬和二氧化钛的质量之比为1：3；氢化松香、甲醇和酯化反应催化剂的质量之比为1：3：0.002；
D、过滤，除去酯化反应催化剂，将C步骤产物输送至蒸馏装置中，抽真空至120帕，保温蒸馏1小时，得到纯化后的氢化松香甲酯。
采用本实施例方法制备的氢化松香甲酯为加纳色号3.0号，酸值为2.3 mg/g，25℃下测得的粘度为3470mp.s。
实施例2
本实施例氢化松香甲酯的制备方法包括以下步骤：
A、将松香加入反应釜中，加入钯-碳催化剂，通入氢气，调节反应釜内温度为230～250℃，压力为19.5MPa，反应20分钟；然后调整温度为220～235℃，保持压力不便，继续反应30分钟；再调整温度为200～215℃，调整压力为15.0MPa，反应15分钟；得到氢化松香；所述钯-碳催化剂为松香总量的0.05%，氢气的通入速度为5毫升/分钟；
B、停止通氢气，过滤除去反应釜中的钯-碳～催化剂；
C、加入甲醇和酯化反应催化剂，升温至205℃～220℃，酯化反应2小时，继续升温至230℃～265℃，酯化反应1小时；酯化反应催化剂为氧化铬和二氧化钛的混合物，氧化铬和二氧化钛的质量之比为1：5；氢化松香、甲醇和酯化反应催化剂的质量之比为1：4：0.003；
D、过滤，除去酯化反应催化剂，将C步骤产物输送至蒸馏装置中，抽真空至150帕，保温蒸馏2小时，得到纯化后的氢化松香甲酯。
采用本实施例方法制备的氢化松香甲酯为加纳色号2.6号，酸值为1.6 mg/g，25℃下测得的粘度为3580mp.s。
实施例3
本实施例氢化松香甲酯的制备方法包括以下步骤：
A、将松香加入反应釜中，加入钯-碳催化剂，通入氢气，调节反应釜内温度为230～250℃，压力为22.0MPa，反应30分钟；然后调整温度为220～235℃，保持压力不便，继续反应20分钟；再调整温度为200～215℃，调整压力为25.0MPa，反应20分钟；得到氢化松香；所述钯-碳催化剂为松香总量的0.035%，氢气的通入速度为8毫升/分钟；
B、停止通氢气，过滤除去反应釜中的钯-碳～催化剂；
C、加入甲醇和酯化反应催化剂，升温至205℃～220℃，酯化反应1.5小时，继续升温至230℃～265℃，酯化反应0.75小时；酯化反应催化剂为氧化铬和二氧化钛的混合物，氧化铬和二氧化钛的质量之比为1：4；氢化松香、甲醇和酯化反应催化剂的质量之比为1：2：0.004；
D、过滤，除去酯化反应催化剂，将C步骤产物输送至蒸馏装置中，抽真空至100帕，保温蒸馏1.7小时，得到纯化后的氢化松香甲酯。
采用本实施例方法制备的氢化松香甲酯为加纳色号2.8号，酸值1.7 mg/g，25℃下测得的粘度为3605mp.s。
Claims (2)
1.一种氢化松香甲酯的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
A、将松香加入反应釜中，加入钯-碳催化剂，通入氢气，调节反应釜内温度为230～250℃，压力为15.0～22.0MPa，反应20分钟～30分钟；然后调整温度为220～235℃，保持压力不便，继续反应20分钟～30分钟；再调整温度为200～215℃，调整压力为15.0～25.0MPa，反应10分钟～20分钟；得到氢化松香；所述钯-碳催化剂为松香总量的0.03%～0.05%，氢气的通入速度为5毫升/分钟～10毫升/分钟；
B、停止通氢气，过滤除去反应釜中的钯-碳～催化剂；
C、加入甲醇和酯化反应催化剂，升温至205℃～220℃，酯化反应1～2小时，继续升温至230℃～265℃，酯化反应0.5～1小时；所述酯化反应催化剂为氧化铬和二氧化钛的混合物，氧化铬和二氧化钛的质量之比为1：3～5；氢化松香、甲醇和酯化反应催化剂的质量之比为1：2～4：0.002～0.004；
D、过滤，除去酯化反应催化剂，将C步骤产物输送至蒸馏装置中，抽真空至100帕～150帕，保温蒸馏1小时～2小时，得到纯化后的氢化松香甲酯。
2.根据权利要求1所述的氢化松香甲酯的制备方法，其特征在于：钯-碳催化剂为松香总量的0.035%。
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102002321A (zh) * | 2010-12-06 | 2011-04-06 | 广西梧州日成林产化工股份有限公司 | 一种无色氢化松香酯树脂的制造方法 |
| CN104194641A (zh) * | 2014-08-21 | 2014-12-10 | 梧州市嘉盈树胶有限公司 | 氢化松香甘油酯的制备方法 |
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| CN106883765A (zh) * | 2017-03-01 | 2017-06-23 | 广西鼎弘树脂有限公司 | 一种氢化松香季戊四醇酯的制备方法 |
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102002321A (zh) * | 2010-12-06 | 2011-04-06 | 广西梧州日成林产化工股份有限公司 | 一种无色氢化松香酯树脂的制造方法 |
| CN104194641A (zh) * | 2014-08-21 | 2014-12-10 | 梧州市嘉盈树胶有限公司 | 氢化松香甘油酯的制备方法 |
| CN106010263A (zh) * | 2016-05-25 | 2016-10-12 | 广西梧州日成林产化工股份有限公司 | 浅色氢化松香甲酯的制备方法 |
| CN106883765A (zh) * | 2017-03-01 | 2017-06-23 | 广西鼎弘树脂有限公司 | 一种氢化松香季戊四醇酯的制备方法 |
| CN106978085A (zh) * | 2017-03-01 | 2017-07-25 | 广西鼎弘树脂有限公司 | 一种氢化松香甘油酯的制备方法 |
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| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication | ||
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Application publication date: 20180209 |