CN107651804A - 一种高浓高盐化工废水制备工业盐的资源化处理方法及装置 - Google Patents

一种高浓高盐化工废水制备工业盐的资源化处理方法及装置 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种高浓高盐化工废水制备工业盐的资源化处理方法及装置，包括均和步骤、中和步骤、三相催化氧化步骤、絮凝沉淀步骤、双效蒸发浓缩步骤、离心过滤步骤。本发明采用上述方案，去除或破坏废水中的有机物，回收无机盐并精制成工业盐，最终实现高浓高盐废水资源化利用。

Description

一种高浓高盐化工废水制备工业盐的资源化处理方法及装置
技术领域
本发明涉及高浓高盐化工废水处理技术领域，特别是高盐高浓化工废水提取工业盐的资源化处理方法及装置。
背景技术
高盐、高浓化工废水处理一直是废水处理技术领域的难点，随着环保管理的不断深化，高盐高浓废水的经济、合理性综合处理亟待解决。高盐高浓化工废水难以进行生化处理，目前，经济可行的处理方式为蒸发结晶实现零排放，但这种方式产生的废盐需要作为固废管理，废水中的污染物没有得到实际的处理，只进行了转移，严格意义上并非完全零排放。
另外，根据现有高盐废水处理的多个发明专利，具有以下不足。
1、工序复杂，运行不稳定；
2、二次污染；
3、废水浓缩后废盐无法达到工业盐标准，虽然废水不外排，但废盐作为固废管理，不能实现严格意义上的零排放；
4、成本偏高，不能实现工业化广泛推广应用。
发明内容
本发明要解决的技术问题是针对高浓高盐化工废水处理中污染物浓度高、成分复杂、高盐无法生化等特点，提出采取三相催化氧化、絮凝沉淀、蒸发浓缩、重结晶精制等多种工艺组合，去除或破坏废水中的有机物，回收无机盐并精制成工业盐，最终实现高浓高盐废水资源化利用的高浓高盐化工废水制备工业盐的资源化处理方法及装置。
本发明采用以下技术方案： 一种高浓高盐化工废水制备工业盐的资源化处理方法，包括如下步骤：
a、均和步骤：针对化工生产过程中各股高浓高盐废水，首先置于高盐水缓存罐进行均和；
b、中和步骤：高浓高盐废水分批分次转移至中和釜用盐酸（碱液）调节pH至4~5；
c、三相催化氧化步骤：中和步骤后的高浓高盐废水连续进入催化氧化塔，催化氧化塔内负载表面活性催化剂，塔底持续通入压缩空气，塔顶持续加入高效氧化剂，中和后的高浓高盐废水中的有机物、氧气及氧化剂分子在催化剂表面上经过吸附、强催化氧化、脱附等作用后被氧化分解；
d、絮凝沉淀步骤：将三相催化氧化后的高浓高盐废水经絮凝沉淀去除大部分有机物，然后用氢氧化钠调节pH至7~8后转移至中间罐；
e、双效蒸发浓缩步骤：将中间罐中的高浓高盐废水按照设计流量进入双效蒸发器进行浓缩，冷凝水可作为清洁水回用于工业用水；
f、离心过滤步骤：双效蒸发后的浓缩物进入晶浆罐进行结晶，经离心过滤，水洗除杂，得到工业盐产品。
以下是本发明的进一步改进：
步骤c，压缩空气主要由风机送入催化氧化塔内。
进一步改进：
高效氧化剂为液相双氧水。
进一步改进：
催化剂为复合型贵金属催化剂。
一种高浓高盐化工废水制备工业盐的资源化处理装置，包括高盐水缓存罐，高盐水缓存罐上连接有中和釜，中和釜上连接有催化氧化塔，催化氧化塔具有物料进口、物料出口，催化氧化塔的塔底设有进气口，催化氧化塔的塔顶设有进液口，中和釜的出液口与催化氧化塔具有物料进口连通，催化氧化塔的物料出口连接有絮凝沉淀罐，有絮凝沉淀罐通过过滤装置连接有中间缓存罐，中间缓存罐的出料口连接有Ⅰ效蒸发器，Ⅰ效蒸发器上连接有Ⅱ效蒸发器，Ⅰ效蒸发器上连接有Ⅰ效分离器，Ⅱ效蒸发器上连接有Ⅱ效分离器，Ⅱ效分离器上连接有冷凝器，Ⅱ效蒸发器与晶浆罐连接，Ⅱ效蒸发器与晶浆罐连接的管道上设有第二切换阀，晶浆罐上顺次连接有离心机、真空干燥机，离心机上连接有过滤装置，过滤装置通过管道与催化氧化塔的塔顶连接，过滤装置与催化氧化塔连接的管道上设有第一切换阀。
本发明采用以上技术方案的处理方法根据高盐高浓废水中污染物特点设计，适用于含单一无机盐的高浓有机废水，不同无机盐废水可分批分质处理，首先用盐酸调节pH，使体系pH达到设定条件，通过高效催化氧化+絮凝沉淀过滤除去体系中的大部分有机物，然后经双效蒸发浓缩体系中的水，使氯化钠浓缩重结晶，再以水洗精制除杂，真空烘干获得满足指标要求的工业盐产品。
本发明采用上述方案的装置，双效蒸发后的浓缩物通过第二切换阀控制物料回流量，部分进入晶浆罐进行结晶，经离心过滤，水洗除杂，得到工业盐产品；过滤除杂后滤液通过第一切换阀控制回流量，部分返回催化氧化塔进行除杂，无法降解的浓缩液与第二切换阀外切的浓缩液混合外切体系，该发明实现了闭路循环，可有效控制工业盐的品质。
附图说明
附图1为本发明中高浓高盐化工废水制备工业盐的处理流程图。
具体实施方式
实施例1，一种高浓高盐化工废水制备工业盐的资源化处理方法，包括如下步骤如下：
1、均和步骤：针对化工生产过程中各股高浓高盐废水，首先置于高盐水缓存罐进行均和；
2、中和步骤：高浓高盐废水分批分次转移至中和釜用盐酸（碱液）调节pH至4~5；
3、三相催化氧化步骤：中和步骤后的高浓高盐废水连续进入催化氧化塔，催化氧化塔内负载表面活性催化剂，塔底持续通入压缩空气，塔顶持续加入高效氧化剂，中和后的高浓高盐废水中的有机物、氧气及氧化剂分子在催化剂表面上经过吸附、强催化氧化、脱附等作用后被氧化分解。
上述三相催化氧化步骤中，压缩空气(提供气相氧气)主要由风机送入催化氧化塔内，高效氧化剂为液相双氧水，催化剂为复合型贵金属催化剂。
上述三相催化氧化步骤中，高浓高盐废水中有机物在催化剂的作用下，使空气中的氧气也作为氧化剂参与反应，从而减少了液相氧化剂的耗量，降低了处理成本，提高了处理效率，又能使反应速度加快，缩短了废水在催化氧化塔内的停留时间。
三相催化氧化的过程中，苯环，杂环类有机物被开环、双键发生断键、长链发生断链、大分子变成小分子、小分子再进一步被氧化为二氧化碳和水，或小分子无机碳或有机碳，特别是对难降解有机物吡咯、呋喃、咪唑、吡啶、联苯、甲苯等有较好的降解作用，经过催化氧化进而沉淀处理后废水中的COD值大幅度降低，色泽基本褪尽，同时有效地提高BOD/COD值，降低了废水毒性，提高了废水的可生化性，使之易于生化降解。
4、絮凝沉淀步骤：将三相催化氧化后的高浓高盐废水经絮凝沉淀去除大部分有机物，然后用氢氧化钠调节pH至7~8后转移至中间罐。
5、双效蒸发浓缩步骤：将中间罐中的高浓高盐废水按照设计流量进入双效蒸发器进行浓缩，冷凝水可作为清洁水回用于工业用水；
6、离心过滤步骤：双效蒸发后的浓缩物进入晶浆罐进行结晶，经离心过滤，水洗除杂，得到工业盐产品。
实施例2，一种高浓高盐化工废水制备工业盐的资源化处理装置，包括高盐水缓存罐，高盐水缓存罐上连接有中和釜，中和釜上连接有催化氧化塔，催化氧化塔具有物料进口、物料出口，催化氧化塔的塔底设有进气口，催化氧化塔的塔顶设有进液口，中和釜的出液口与催化氧化塔具有物料进口连通，催化氧化塔的物料出口连接有絮凝沉淀罐，有絮凝沉淀罐通过过滤装置连接有中间缓存罐，中间缓存罐的出料口连接有Ⅰ效蒸发器，Ⅰ效蒸发器上连接有Ⅱ效蒸发器，Ⅰ效蒸发器上连接有Ⅰ效分离器，Ⅱ效蒸发器上连接有Ⅱ效分离器，Ⅱ效分离器上连接有冷凝器，Ⅱ效蒸发器与晶浆罐连接，Ⅱ效蒸发器与晶浆罐连接的管道上设有第二切换阀，晶浆罐上顺次连接有离心机、真空干燥机，离心机上连接有过滤装置，过滤装置通过管道与催化氧化塔的塔顶连接，过滤装置与催化氧化塔连接的管道上设有第一切换阀。
工作时，双效蒸发后的浓缩物通过第二切换阀控制物料回流量，部分进入晶浆罐进行结晶，经离心过滤，水洗除杂，得到工业盐产品；过滤除杂后滤液通过第一切换阀控制回流量，部分返回催化氧化塔进行除杂，无法降解的浓缩液与第二切换阀外切的浓缩液混合外切体系，该发明实现了闭路循环，可有效控制工业盐的品质。
本发明的废液体系中的有机物经两个环节切离体系，一为难降解高沸点有机物经三相催化氧化为小分子物质后，经蒸发器冷凝，有机物与水共沸由冷凝水带走或以不凝气形式排放；二为通过控制第一切换阀和第二切换阀，将未降解的大分子高沸有机物转移至浓缩液切离系统。

Claims (5)

1.一种高浓高盐化工废水制备工业盐的资源化处理方法，其特征在于：包括如下步骤：
a、均和步骤：针对化工生产过程中各股高浓高盐废水，首先置于高盐水缓存罐进行均和；
b、中和步骤：高浓高盐废水分批分次转移至中和釜用盐酸（碱液）调节pH至4~5；
c、三相催化氧化步骤：中和步骤后的高浓高盐废水连续进入催化氧化塔，催化氧化塔内负载表面活性催化剂，塔底持续通入压缩空气，塔顶持续加入高效氧化剂，中和后的高浓高盐废水中的有机物、氧气及氧化剂分子在催化剂表面上经过吸附、强催化氧化、脱附等作用后被氧化分解；
d、絮凝沉淀步骤：将三相催化氧化后的高浓高盐废水经絮凝沉淀去除大部分有机物，然后用氢氧化钠调节pH至7~8后转移至中间罐；
e、双效蒸发浓缩步骤：将中间罐中的高浓高盐废水按照设计流量进入双效蒸发器进行浓缩，冷凝水可作为清洁水回用于工业用水；
f、离心过滤步骤：双效蒸发后的浓缩物进入晶浆罐进行结晶，经离心过滤，水洗除杂，得到工业盐产品。
2.根据权利要求1所述的高浓高盐化工废水制备工业盐的资源化处理方法，其特征在于：
步骤c，压缩空气主要由风机送入催化氧化塔内。
3.根据权利要求1所述的高浓高盐化工废水制备工业盐的资源化处理方法，其特征在于：高效氧化剂为液相双氧水。
4.根据权利要求2所述的高浓高盐化工废水制备工业盐的资源化处理方法，其特征在于：催化剂为复合型贵金属催化剂。
5.一种高浓高盐化工废水制备工业盐的资源化处理装置，其特征在于：包括高盐水缓存罐，高盐水缓存罐上连接有中和釜，中和釜上连接有催化氧化塔，催化氧化塔具有物料进口、物料出口，催化氧化塔的塔底设有进气口，催化氧化塔的塔顶设有进液口，中和釜的出液口与催化氧化塔具有物料进口连通，催化氧化塔的物料出口连接有絮凝沉淀罐，有絮凝沉淀罐通过过滤装置连接有中间缓存罐，中间缓存罐的出料口连接有Ⅰ效蒸发器，Ⅰ效蒸发器上连接有Ⅱ效蒸发器，Ⅰ效蒸发器上连接有Ⅰ效分离器，Ⅱ效蒸发器上连接有Ⅱ效分离器，Ⅱ效分离器上连接有冷凝器，Ⅱ效蒸发器与晶浆罐连接，Ⅱ效蒸发器与晶浆罐连接的管道上设有第二切换阀，晶浆罐上顺次连接有离心机、真空干燥机，离心机上连接有过滤装置，过滤装置通过管道与催化氧化塔的塔顶连接，过滤装置与催化氧化塔连接的管道上设有第一切换阀。
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