CN107867776A - 一种将农药废水资源化利用的方法及工艺 - Google Patents

Abstract

本发明提出了将农药废水资源化利用的方法及工艺，工艺中基本无需添加其他药剂，仅需要消耗少量蒸汽或电能，符合节能环保的理念，处理了废液，又使得氯化钠和硫代硫酸钠资源化利用，变废为宝，具有良好的社会和经济效益，提供的农药废水处理工艺通过MVR蒸发器来蒸发浓缩并进行结晶分离，从而大大提高农药废水的利用率，节能降耗指标明显低于一般蒸发结晶系统，得到的氯化钠和硫代硫酸钠纯度可以达到99.9%以上，既解决了农药生产企业废液排放问题，又给企业创造了财富，提供了农药废水处理工艺可以有效处理农药废水中高COD、难降解、高生物毒性等污染性物质，实现废水零排放，回收净化盐，实现废水中盐资源的回收利用。

Description

一种将农药废水资源化利用的方法及工艺

技术领域

本发明涉废水处理技术领域，具体为一种将农药废水资源化利用的方法及工艺。

背景技术

我国是农药生产大国，农药生产企业近2000家，农药产量已占世界的1/3以上，全国农药生产企业年排放的废水量约为1.5亿吨，主要包括农药合成生产排放水、产品精制洗涤水、车间和设备洗涤水等，其中已进行处理的只占总量的7%，而处理达标的仅占已处理的1%，农药废水是指农药厂在农药生产过程中排出的废水，废水水质水量不稳定，主要分为:：含苯废水、含有机磷废水、高浓度含盐废水、高浓度含酚废水、含汞废水。

农药生产废水的主要特点有：（1）有机物的质量浓度高；（2）污染物成分十分复杂：农药生产涉及很多有机化学反应，很多废水中不仅含有原料成分，而且含有很多副产物、中间产物，且含有大量无机盐；（3）难以采用常规生物降解的物质多；（4）毒性大，同时有些废水中除含有农药和中间体外，还含有苯环类、酚、砷、汞等有毒物质；（5）有恶臭及刺激性气味：对人的呼吸道和粘膜有刺激性，严重时可产生中毒症状，危害身体健康；（6）水质、水量不稳定：由于生产工艺不稳定、操作管理等问题，造成吨产品废水排放量大，为废水处理带来一定难度，农药生产废水如不加有效处理，一旦排入水体，势必造成农药在水生生物中累积与富集，导致水生生物死亡，还可渗透进入地下水和土壤，使其受到严重污染，此外，农药还可通过食物链进入水体，严重危害人体健康，因此，农药生产废水处理是一个亟待急需解决的问题，目前农药废水的处理主要有：光催化法、超声波技术、生物法电解法、氧化法，虽然有一定的处理效果但是，工艺不仅复杂，而且操作不便，同时成本较高，对于污水中的资源不能够做到回收再利用，从而不能够满足人们的需求。

发明内容

本发明要解决的技术问题是克服现有的缺陷，提供一种将农药废水资源化利用的方法及工艺，解决了上述背景技术中的不足，该工艺不仅步骤简单，操作方便，处理成本低，而且能够有效的除去废水中的污染物，并且能够将其资源化回收利用，具有良好的社会和经济效益，可以有效解决背景技术中的问题。

本发明提供一种将农药废水资源化利用的方法及工艺：包括以下步骤：

S1）：首先将含5.5%-18.5%氯化钠、1.0%-16.5%硫代硫酸钠、500ppm-100000mm COD农药废水引入树脂吸附系统，进行树脂吸附、脱附，回收农药废水中的有机物，收集滤液进入下一道工序，其中树脂吸附系统所用树脂是大孔结构的离子交换树脂，其碱性较弱，能在酸性、近中性介质中有效地交换无机酸及硅酸根，并能吸附分子尺寸较大的杂质以及在非水溶液中使用，该树脂具有碱水耗低、交换容量大、抗有机物污染及抗氧化能力强、机械强度好、再生效率高等优点；

S2）：将步骤1得到的滤液进行硫化2h-10h后进入预处理模块，其中预处理模块主要包括去除滤液中的硬度、残留COD、氨氮等物质；

S3）：经过步骤2预处理模块后的废液预热后，温度升至65℃-95℃，进入蒸发浓缩单元进行蒸发浓缩结晶，经固液分离模块，得到氯化钠产品，另外得到的母液返回至系统继续蒸发，不断循环往复，其中，蒸发浓缩单元包括加热器、蒸发器、稠厚器等设备，通过加热器对废液的持续加热，废液经过蒸发器进行闪蒸后进入稠厚器结晶成长，固液分离模块包括离心机、母液罐等设备，由稠厚器排出的固含量10%-35%含固体废液进入离心机，经过离心机高速旋转固液分离后，收集固体结晶颗粒，颗粒直径在0.05-1.0mm，经过烘干后得到高纯度氯化钠产品，纯度90%-99%，母液返回至系统继续蒸发浓缩结晶；

S4）：将步骤3得到的母液迅速降温，大量硫代硫酸钠晶体析出，经过固液分离后得到硫代硫酸钠产品，结晶颗粒直径0.05-1.0mm，分离后产生的母液返回至系统内继续蒸发浓缩，不断循环往复，得到两种高附加值无机盐氯化钠和硫代硫酸钠，从而实现了农药废水的资源化利用。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：工艺中基本无需添加其他药剂，仅需要消耗少量蒸汽或电能，符合节能环保的理念，处理了废液，又使得氯化钠和硫代硫酸钠资源化利用，变废为宝，具有良好的社会和经济效益，提供的农药废水处理工艺通过MVR蒸发器来蒸发浓缩并进行结晶分离，从而大大提高农药废水的利用率，节能降耗指标明显低于一般蒸发结晶系统，得到的氯化钠和硫代硫酸钠纯度可以达到99.9%以上，既解决了农药生产企业废液排放问题，又给企业创造了财富，提供了农药废水处理工艺可以有效处理农药废水中高COD、难降解、高生物毒性等污染性物质，实现废水零排放，回收净化盐，实现废水中盐资源的回收利用。

附图说明

图1为本发明一种将农药废水资源化利用的方法及工艺的工艺流程图。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

请参阅图1，本发明提供以下技术方案：

实施例：一种将农药废水资源化利用的方法及工艺，其特征在于：包括以下步骤：

S1）：首先将含5.5%-18.5%氯化钠、1.0%-16.5%硫代硫酸钠、500ppm-100000mm COD农药废水引入树脂吸附系统，进行树脂吸附、脱附，回收农药废水中的有机物，收集滤液进入下一道工序，其中树脂吸附系统所用树脂是大孔结构的离子交换树脂，其碱性较弱，能在酸性、近中性介质中有效地交换无机酸及硅酸根，并能吸附分子尺寸较大的杂质以及在非水溶液中使用，该树脂具有碱水耗低、交换容量大、抗有机物污染及抗氧化能力强、机械强度好、再生效率高等优点；

S2）：将步骤1得到的滤液进行硫化2h-10h后进入预处理模块，其中预处理模块主要包括去除滤液中的硬度、残留COD、氨氮等物质；

S3）：经过步骤2预处理模块后的废液预热后，温度升至65℃-95℃，进入蒸发浓缩单元进行蒸发浓缩结晶，经固液分离模块，得到氯化钠产品，另外得到的母液返回至系统继续蒸发，不断循环往复，其中，蒸发浓缩单元包括加热器、蒸发器、稠厚器等设备，通过加热器对废液的持续加热，废液经过蒸发器进行闪蒸后进入稠厚器结晶成长，固液分离模块包括离心机、母液罐等设备，由稠厚器排出的固含量10%-35%含固体废液进入离心机，经过离心机高速旋转固液分离后，收集固体结晶颗粒，颗粒直径在0.05-1.0mm，经过烘干后得到高纯度氯化钠产品，纯度90%-99%，母液返回至系统继续蒸发浓缩结晶；

S4）：将步骤3得到的母液迅速降温，大量硫代硫酸钠晶体析出，经过固液分离后得到硫代硫酸钠产品，结晶颗粒直径0.05-1.0mm，分离后产生的母液返回至系统内继续蒸发浓缩，不断循环往复，得到两种高附加值无机盐氯化钠和硫代硫酸钠，从而实现了农药废水的资源化利用。

本发明好处：（1）本发明处理工艺中基本无需添加其他药剂，仅需要消耗少量蒸汽或电能，符合节能环保的理念；

（2）本发明使用的工艺既处理了废液，又使得氯化钠和硫代硫酸钠资源化利用，变废为宝，具有良好的社会和经济效益；

（3）本发明提供的农药废水处理工艺通过MVR蒸发器来蒸发浓缩并进行结晶分离，从而大大提高农药废水的利用率，节能降耗指标明显低于一般蒸发结晶系统；

（4）本发明得到的氯化钠和硫代硫酸钠纯度高，纯度可以达到99.9%以上；

（5）本发明既解决了农药生产企业废液排放问题，又给企业创造了财富，是一条绿色生产工艺，值得大规模推广；

（6）本发明提供的农药废水处理工艺可以有效处理农药废水中高COD、难降解、高生物毒性等污染性物质，实现废水零排放，回收净化盐，实现废水中盐资源的回收利用。

尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (1)

1.一种将农药废水资源化利用的方法及工艺，其特征在于：包括以下步骤：

S1）：首先将含5.5%-18.5%氯化钠、1.0%-16.5%硫代硫酸钠、500ppm-100000mm COD农药废水引入树脂吸附系统，进行树脂吸附、脱附，回收农药废水中的有机物，收集滤液进入下一道工序，其中树脂吸附系统所用树脂是大孔结构的离子交换树脂，其碱性较弱，能在酸性、近中性介质中有效地交换无机酸及硅酸根，并能吸附分子尺寸较大的杂质以及在非水溶液中使用，该树脂具有碱水耗低、交换容量大、抗有机物污染及抗氧化能力强、机械强度好、再生效率高等优点；

S2）：将步骤1得到的滤液进行硫化2h-10h后进入预处理模块，其中预处理模块主要包括去除滤液中的硬度、残留COD、氨氮等物质；

S3）：经过步骤2预处理模块后的废液预热后，温度升至65℃-95℃，进入蒸发浓缩单元进行蒸发浓缩结晶，经固液分离模块，得到氯化钠产品，另外得到的母液返回至系统继续蒸发，不断循环往复，其中，蒸发浓缩单元包括加热器、蒸发器、稠厚器等设备，通过加热器对废液的持续加热，废液经过蒸发器进行闪蒸后进入稠厚器结晶成长，固液分离模块包括离心机、母液罐等设备，由稠厚器排出的固含量10%-35%含固体废液进入离心机，经过离心机高速旋转固液分离后，收集固体结晶颗粒，颗粒直径在0.05-1.0mm，经过烘干后得到高纯度氯化钠产品，纯度90%-99%，母液返回至系统继续蒸发浓缩结晶；

S4）：将步骤3得到的母液迅速降温，大量硫代硫酸钠晶体析出，经过固液分离后得到硫代硫酸钠产品，结晶颗粒直径0.05-1.0mm，分离后产生的母液返回至系统内继续蒸发浓缩，不断循环往复，得到两种高附加值无机盐氯化钠和硫代硫酸钠，从而实现了农药废水的资源化利用。