CN113860621A - 一种高cod、高氯废液处理技术 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高COD、高氯废液处理技术，高COD、高氯废液收集于pH一次调节水箱中，由泵加入液碱以调节废液pH值至2‑4，通过管道由泵输送至一体式Fenton氧化塔。本发明在Fenton氧化的工艺中，节省了大量的双氧水投加量，投加量为传统Fenton法的1/10，COD、氯去除效果明显，经试验测定含氯量为3%、COD为的55000mg/L的原始农药生产废液，经第一步中温Fenton处理后氯离子去除率达99%以上，COD去除率约为30%；经三相催化氧化塔处理后COD去除率提升至80%；最后经蒸发处理后，COD去除率达98%以上，本发明适用性强，能适应液态危险废物进水水质波动大的问题，解决了传统工艺无法有效处理COD、氯含量同时偏高的废液问题，有效地降低了处理成本，实现了连续大量处理。
Description
技术领域
本发明涉及危险废物处理技术领域，具体为一种高COD、高氯废液处理技术。
背景技术
高COD、高氯废液产生于大量的工业生产过程中，包括农药制造、化工生产、化学制药、原油炼化等过程，根据《国家危险废物名录》（2021版），在以上这些行业的生产过程中将会产生危废类别为HW02、HW04、HW06、HW11等含氯废液，包括化学药品生产过程中的含氯中间体、农药制造过程中产生的高氯蒸馏废液、工业生产过程中产生的含氯废有机溶剂、精馏工艺产生的高氯废液等，此类高含氯废液中部分同时含高COD的废液属于危废处置难度较高的废液。
由于高氯废液对微生物具有一定的毒害和抑制作用，易导致微生物中毒降低活性甚至死亡，因此高氯废液并不适用生化法处理，目前，危废处置企业对于废液的处理方式一般为焚烧法及物化法，其中，焚烧法对高COD废液有较好的处理效果，但是使用焚烧法处理高氯废液时会出现回转窑结焦、急冷塔及烟道发生盐结晶造成堵塞的情况，影响焚烧系统的正常运行，同时氯化氢烟气排放超标的风险较高，物化法是处理含盐废液的有效手段，常用蒸发法对高盐废液进行处理，但是对于高浓度的含盐废液，需要消耗比较低浓度的含盐废液更高的能耗才能对其实现有效地浓缩，这对浓缩技术有更高的要求，同时也耗费了更多的热值，使处置成本大幅上升。
同时具有高COD、高氯特性的废液处理难度极高，一般具有较强的酸性，焚烧法仅能通过与其它低氯废物配伍的方式焚烧处理，由于氯离子的大量存在而无法使用焚烧法大批量地处理，极大限制了处理效率；物化法中的反渗透技术可使氯离子浓缩，但同时也导致了浓水一侧的COD含量升高，蒸发后产生高COD值的危废，再次入炉焚烧也将进一步提高处理成本；使用物化法中的芬顿氧化技术可通过投加絮凝剂去除大量的氯离子，虽然对于废液COD具有一定的去除率，但远远没达到回用或排放的要求，因此，亟需一种能处理具有高COD、高氯、强酸性废液的工艺，该工艺须具有操作方便、经济高效、适应性强、处理量大的特点。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高COD、高氯废液处理技术，以解决背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种高COD、高氯废液处理技术，其处理工艺步骤如下：
A、高COD、高氯废液收集于pH一次调节水箱中，由泵加入液碱以调节废液pH值至2-4，通过管道由泵输送至一体式Fenton氧化塔；
B、在一体式Fenton氧化塔中，分别由泵输送双氧水、亚铁盐溶液、氢氧化钠、PAC、PAM至塔中，随后废液在塔中进入絮凝沉淀区，pH调节至8左右，加入絮凝剂PAC或PAM，去除部分COD，沉淀进入一体式Fenton氧化塔底部的污泥箱中，处理后的废液经管道进入中间水箱；
C、在中间水箱中，混合后由泵输送至三相催化氧化塔，三相催化氧化塔中填有表面催化剂或碳基金属催化剂，在三相催化氧化塔中生成的羟基自由基与废液进行一系列自由基反应，处理后废液进入蒸发系统进水箱；
D、废液由泵通过管道从蒸发系统进水箱输送至蒸发系统（本实施例使用三效蒸发器），进入后续处置单元。
优选的，在塔中Fenton氧化区域采用中温Fenton氧化技术，使Fenton反应区域保持在50-60℃。
优选的，在中间水箱中由泵输送硫酸和双氧水与废液混合，调节pH值至2-4。
优选的，蒸发后剩余的废液进入pH二次调节水箱，调节pH值至中性。
与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
1、本发明在Fenton氧化的工艺中，节省了大量的双氧水投加量，投加量为传统Fenton法的1/10，COD、氯去除效果明显，经试验测定含氯量为3%、COD为的55000mg/L的原始农药生产废液，经第一步中温Fenton处理后氯离子去除率达99%以上，COD去除率约为30%；经三相催化氧化塔处理后COD去除率提升至80%；最后经蒸发处理后，COD去除率达98%以上，本发明适用性强，能适应液态危险废物进水水质波动大的问题，解决了传统工艺无法有效处理COD、氯含量同时偏高的废液问题，有效地降低了处理成本，实现了连续大量处理。
附图说明
图1为本发明工艺流程图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
在本申请文件的描述中，需要理解的是，术语“中心”、“上”、“下”、“前”、“后”、“左”、“右”、“竖直”、“水平”、“顶”、“底”、“内”、“外”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系，仅是为了便于描述本专利和简化描述，而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作，因此不能理解为对本专利的限制。在本申请文件的描述中，需要说明的是，除非另有明确的规定和限定，术语“安装”、“相连”、“连接”、“设置”应做广义理解，例如，可以是固定相连、设置，也可以是可拆卸连接、设置，或一体地连接、设置。对于本领域的普通技术人员而言，可以根据具体情况理解上述术语在本专利中的具体含义。
请参阅图1，一种高COD、高氯废液处理技术，其处理工艺步骤如下：
A、高COD、高氯废液收集于pH一次调节水箱中，由泵加入液碱以调节废液pH值至2-4，通过管道由泵输送至一体式Fenton氧化塔；
B、在一体式Fenton氧化塔中，分别由泵输送双氧水、亚铁盐溶液、氢氧化钠、PAC、PAM至塔中，随后废液在塔中进入絮凝沉淀区，pH调节至8左右，加入絮凝剂PAC或PAM，去除部分COD，沉淀进入一体式Fenton氧化塔底部的污泥箱中，处理后的废液经管道进入中间水箱；
C、在中间水箱中，混合后由泵输送至三相催化氧化塔，三相催化氧化塔中填有表面催化剂或碳基金属催化剂，在三相催化氧化塔中生成的羟基自由基与废液进行一系列自由基反应，处理后废液进入蒸发系统进水箱；
D、废液由泵通过管道从蒸发系统进水箱输送至蒸发系统（本实施例使用三效蒸发器），进入后续处置单元。
实施例一：
一种高COD、高氯废液处理技术，其处理工艺步骤如下：
A、高COD、高氯废液收集于pH一次调节水箱中，由泵加入液碱以调节废液pH值至2-4，通过管道由泵输送至一体式Fenton氧化塔；
B、在一体式Fenton氧化塔中，分别由泵输送双氧水、亚铁盐溶液、氢氧化钠、PAC、PAM至塔中，在塔中Fenton氧化区域采用中温Fenton氧化技术，使Fenton反应区域保持在50-60℃，随后废液在塔中进入絮凝沉淀区，pH调节至8左右，加入絮凝剂PAC或PAM，去除部分COD，沉淀进入一体式Fenton氧化塔底部的污泥箱中，处理后的废液经管道进入中间水箱；
C、在中间水箱中，混合后由泵输送至三相催化氧化塔，三相催化氧化塔中填有表面催化剂或碳基金属催化剂，在三相催化氧化塔中生成的羟基自由基与废液进行一系列自由基反应，处理后废液进入蒸发系统进水箱；
D、废液由泵通过管道从蒸发系统进水箱输送至蒸发系统（本实施例使用三效蒸发器），进入后续处置单元。
实施例二：
一种高COD、高氯废液处理技术，其处理工艺步骤如下：
A、高COD、高氯废液收集于pH一次调节水箱中，由泵加入液碱以调节废液pH值至2-4，通过管道由泵输送至一体式Fenton氧化塔；
B、在一体式Fenton氧化塔中，分别由泵输送双氧水、亚铁盐溶液、氢氧化钠、PAC、PAM至塔中，随后废液在塔中进入絮凝沉淀区，pH调节至8左右，加入絮凝剂PAC或PAM，去除部分COD，沉淀进入一体式Fenton氧化塔底部的污泥箱中，处理后的废液经管道进入中间水箱；
C、在中间水箱中，由泵输送硫酸和双氧水与废液混合，调节pH值至2-4，混合后由泵输送至三相催化氧化塔，三相催化氧化塔中填有表面催化剂或碳基金属催化剂，在三相催化氧化塔中生成的羟基自由基与废液进行一系列自由基反应，处理后废液进入蒸发系统进水箱；
D、废液由泵通过管道从蒸发系统进水箱输送至蒸发系统（本实施例使用三效蒸发器），进入后续处置单元。
实施例三：
一种高COD、高氯废液处理技术，其处理工艺步骤如下：
A、高COD、高氯废液收集于pH一次调节水箱中，由泵加入液碱以调节废液pH值至2-4，通过管道由泵输送至一体式Fenton氧化塔；
B、在一体式Fenton氧化塔中，分别由泵输送双氧水、亚铁盐溶液、氢氧化钠、PAC、PAM至塔中，随后废液在塔中进入絮凝沉淀区，pH调节至8左右，加入絮凝剂PAC或PAM，去除部分COD，沉淀进入一体式Fenton氧化塔底部的污泥箱中，处理后的废液经管道进入中间水箱；
C、在中间水箱中，混合后由泵输送至三相催化氧化塔，三相催化氧化塔中填有表面催化剂或碳基金属催化剂，在三相催化氧化塔中生成的羟基自由基与废液进行一系列自由基反应，处理后废液进入蒸发系统进水箱；
D、废液由泵通过管道从蒸发系统进水箱输送至蒸发系统（本实施例使用三效蒸发器），蒸发后剩余的废液进入pH二次调节水箱，调节pH值至中性，进入后续处置单元。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (4)
1.一种高COD、高氯废液处理技术，其特征在于：其处理工艺步骤如下：
A、高COD、高氯废液收集于pH一次调节水箱中，由泵加入液碱以调节废液pH值至2-4，通过管道由泵输送至一体式Fenton氧化塔；
B、在一体式Fenton氧化塔中，分别由泵输送双氧水、亚铁盐溶液、氢氧化钠、PAC、PAM至塔中，随后废液在塔中进入絮凝沉淀区，pH调节至8左右，加入絮凝剂PAC或PAM，去除部分COD，沉淀进入一体式Fenton氧化塔底部的污泥箱中，处理后的废液经管道进入中间水箱；
C、在中间水箱中，混合后由泵输送至三相催化氧化塔，三相催化氧化塔中填有表面催化剂或碳基金属催化剂，在三相催化氧化塔中生成的羟基自由基与废液进行一系列自由基反应，处理后废液进入蒸发系统进水箱；
D、废液由泵通过管道从蒸发系统进水箱输送至蒸发系统（本实施例使用三效蒸发器），进入后续处置单元。
2.根据权利要求1所述的一种高COD、高氯废液处理技术，其特征在于：在塔中Fenton氧化区域采用中温Fenton氧化技术，使Fenton反应区域保持在50-60℃。
3.根据权利要求1所述的一种高COD、高氯废液处理技术，其特征在于：在中间水箱中由泵输送硫酸和双氧水与废液混合，调节pH值至2-4。
4.根据权利要求1所述的一种高COD、高氯废液处理技术，其特征在于：蒸发后剩余的废液进入pH二次调节水箱，调节pH值至中性。
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